成膜树脂聚氨酯及其他.pptx

第四章第四章 成膜树脂的品种及性能成膜树脂的品种及性能4.1 酚醛树脂酚醛树脂4.2 聚酯树脂聚酯树脂4.3 醇酸树脂醇酸树脂4.4 不饱和树脂不饱和树脂4.5 氨基树脂氨基树脂4.6 丙烯酸树脂丙烯酸树脂4.7 环氧树脂环氧树脂4.8 聚氨酯树脂聚氨酯树脂4.9 其他树脂其他树脂2024/8/8 周四 10:57涂料化学24.8 聚氨酯树脂聚氨酯树脂主要内容主要内容1.聚氨酯树脂的组成和结构聚氨酯树脂的组成和结构2.聚氨酯树脂的制备聚氨酯树脂的制备3.聚氨酯树脂的性能特点聚氨酯树脂的性能特点4.聚氨酯树脂的黄变聚氨酯树脂的黄变5.聚氨酯树脂在涂料中的应用聚氨酯树脂在涂料中的应用2024/8/8 周四 10:57涂料化学34.8.1 聚氨酯树脂的组成与结构聚氨酯树脂的组成与结构一一.聚氨酯树脂的组成聚氨酯树脂的组成 聚氨酯即聚氨基甲酸酯，是指聚合物中含聚氨酯即聚氨基甲酸酯，是指聚合物中含有相当量的氨酯键。其氨酯键的结构如下：有相当量的氨酯键。其氨酯键的结构如下：二二.聚氨酯树脂的结构特点聚氨酯树脂的结构特点 聚聚氨氨酯酯树树脂脂最最大大的的特特点点是是在在树树脂脂分分子子中中含含有氨酯键。有氨酯键。由由于于树树脂脂分分子子链链含含有有氨氨基基甲甲酸酸酯酯基基，分分子子间存在很强的间存在很强的氢键作用力氢键作用力。2024/8/8 周四 10:57涂料化学44.8.2 聚氨酯树脂的制备及反应特性聚氨酯树脂的制备及反应特性一一.聚氨酯树脂的制备聚氨酯树脂的制备 聚聚氨氨酯酯是是由由多多异异氰氰酸酸酯酯（常常用用的的是是二二异异氰氰酸酸酯酯）与与多元醇多元醇（包括含羟基的低聚物）反应生成的。（包括含羟基的低聚物）反应生成的。反反应应中中，一一个个分分子子中中的的活活性性氢氢原原子子转转移移到到另另一个分子中去。一个分子中去。2024/8/8 周四 10:57涂料化学5 多多异异氰氰酸酸酯酯与与多多元元醇醇生生成成高高聚聚物物的的过过程程是是逐逐步步加加成聚合的过程。反应过程中，无副产物生成成聚合的过程。反应过程中，无副产物生成1.几种常用的二异氰酸酯几种常用的二异氰酸酯（1）甲苯二异氰酸酯（甲苯二异氰酸酯（TDI）TDI为为芳芳香香族族异异氰氰酸酸酯酯，反反应应活活性性高高，利利于于制制造造泡泡沫沫塑塑料料、涂涂料料等等；由由于于甲甲基基的的位位阻阻影影响响，4位位NCO的的活活性性比比2位位NCO高，制造预聚物时便于控制，粘度较低。高，制造预聚物时便于控制，粘度较低。2024/8/8 周四 10:57涂料化学6（2）二苯甲烷二异氰酸酯（）二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）MDI的使用量较的使用量较TDI少。少。主要优点主要优点（A）游离）游离MDI的蒸气压远比的蒸气压远比TDI低，毒性较低；低，毒性较低；（B）MDI的的对对称称结结构构，使使其其漆漆膜膜的的强强度度、耐耐磨磨性性、弹性均优于弹性均优于TDI涂料，而且干燥迅速。涂料，而且干燥迅速。2024/8/8 周四 10:57涂料化学7主要缺点主要缺点（3）苯二亚甲基二异氰酸酯（）苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）虽然含有苯环，但属于脂肪族异氰酸酯。虽然含有苯环，但属于脂肪族异氰酸酯。（A）MDI是固体，不便于管道输送和投料；是固体，不便于管道输送和投料；（B）MDI涂料的泛黄比涂料的泛黄比TDI更严重；更严重；（C）MDI的两个的两个NCO基的反应活性相同，不便于对基的反应活性相同，不便于对反应进行控制。反应进行控制。2024/8/8 周四 10:57涂料化学8（4）已二异氰酸酯（）已二异氰酸酯（HDI）属属于于脂脂肪肪族族二二异异氰氰酸酸酯酯，和和TDI一一样样，蒸蒸汽汽压压高高，毒性大。毒性大。（5）异佛尔酮二异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）2024/8/8 周四 10:57涂料化学9（6）二环已基甲烷二异氰酸酯（）二环已基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）2024/8/8 周四 10:57涂料化学10还有其他的异氰酸酯：还有其他的异氰酸酯：四甲基间苯二甲基二异四甲基间苯二甲基二异氰酸酯氰酸酯烯类异氰酸酯烯类异氰酸酯2024/8/8 周四 10:57涂料化学11制备聚氨基甲酸酯的方法还有：制备聚氨基甲酸酯的方法还有：（A）氯甲酸酯与胺的反应）氯甲酸酯与胺的反应（B）氨基甲酰氯与醇反应）氨基甲酰氯与醇反应（C）醇与脲加热反应）醇与脲加热反应2024/8/8 周四 10:57涂料化学12 异氰酸酯异氰酸酯RN=C=O具有两个杂积累双键，非常具有两个杂积累双键，非常活泼，极易与其他含活泼氢原子的化学物反应。活泼，极易与其他含活泼氢原子的化学物反应。二二.异氰酸酯的反应性能异氰酸酯的反应性能 一一般般来来说说，氧氧原原子子上上的的电电子子密密度度最最高高，呈呈负负电电性性，氮氮原原子子上上的的电电子子密密度度较较氧氧原原子子低低，但但也也呈呈负负电电性性，其其中碳原子是正电性，因此易遭亲核试剂进攻。中碳原子是正电性，因此易遭亲核试剂进攻。2024/8/8 周四 10:57涂料化学131.与醇的反应与醇的反应2.与水的反应与水的反应3.与胺反应生成与胺反应生成2024/8/8 周四 10:57涂料化学144.与脲反应与脲反应5.与羧酸反应与羧酸反应6.与氨基甲酸酯反应与氨基甲酸酯反应2024/8/8 周四 10:57涂料化学157.与肟反应与肟反应8.与苯酚（或烯醇）反应与苯酚（或烯醇）反应2024/8/8 周四 10:57涂料化学1610.自聚反应自聚反应聚噁唑烷酮耐高温树脂聚噁唑烷酮耐高温树脂9.与环氧基反应与环氧基反应2024/8/8 周四 10:57涂料化学174.8.3 聚氨酯树脂的主要性能聚氨酯树脂的主要性能 这这是是因因为为聚聚氨氨酯酯树树脂脂分分子子之之间间能能形形成成非非环环及及/或或环环形的氢键。形的氢键。一一.优异的机械耐磨性和韧性能优异的机械耐磨性和韧性能2024/8/8 周四 10:57涂料化学18 在在外外力力作作用用下下，氢氢键键可可分分离离而而吸吸收收外外来来的的能能量量（每每摩摩尔尔吸吸收收1025KJ）。当当外外力力除除去去后后又又可可重重新新再再形形成成氢氢键键。如如此此的的氢氢键键裂裂开开，又又再再形形成成的的可可逆逆重重复复，使使聚氨酯树脂具有高度机械耐磨性和韧性。聚氨酯树脂具有高度机械耐磨性和韧性。与与其其他他树树脂脂相相比比，在在相相同同硬硬度度条条件件下下，由由于于氢氢键键的作用，聚氨酯的断裂伸长率最高。的作用，聚氨酯的断裂伸长率最高。二二.优良的保护和装饰性能优良的保护和装饰性能 如如环环氧氧树树脂脂、氯氯化化橡橡胶胶等等保保护护功功能能好好而而装装饰饰性性稍稍差差；硝硝基基树树脂脂则则装装饰饰性性好好而而保保护护功功能能差差。然然而而聚聚氨氨酯酯树脂兼具保护和装饰性。树脂兼具保护和装饰性。2024/8/8 周四 10:57涂料化学19 聚聚氨氨酯酯树树脂脂对对多多种种物物面面（金金属属、木木材材、橡橡胶胶、混混凝凝土土、某某些些塑塑料料等等）均均有有优优良良的的附附着着力力。一一般般，对对某某些些金金属属表表面面，聚聚氨氨酯酯树树脂脂的的附附着着力力稍稍逊逊于于环环氧氧树树脂脂；但对于橡胶则聚氨酯树脂超过还氧树脂。但对于橡胶则聚氨酯树脂超过还氧树脂。三三.漆膜附着力强漆膜附着力强 聚聚氨氨酯酯树树脂脂涂涂膜膜的的弹弹性性可可以以根根据据需需要要而而调调节节，调调节节树树脂脂的的成成分分配配比比，可可从从极极坚坚硬硬的的调调节节到到极极柔柔韧韧的的弹弹性性涂涂层层，而而一一般般涂涂料料如如环环氧氧、不不饱饱和和聚聚酯酯、氨氨基基醇醇酸酸等只能制成刚性涂层，难以赋予高弹性。等只能制成刚性涂层，难以赋予高弹性。四四.弹性可调弹性可调2024/8/8 周四 10:57涂料化学20五五.漆漆膜膜具具有有优优良良的的耐耐化化学学药药品品性性，耐耐酸酸、碱碱、盐盐液液、石油产品等特性石油产品等特性六六.能在高温烘干，也能在低温固化能在高温烘干，也能在低温固化 环环氧氧、不不饱饱和和聚聚酯酯在在10以以下下就就难难以以固固化化，而而聚聚氨酯在氨酯在0 也能正常固化。也能正常固化。2024/8/8 周四 10:57涂料化学21 氨氨酯酯基基受受紫紫外外线线照照射射后后分分解解生生成成胺胺。芳芳香香胺胺氧氧化化生生成成醌醌发发色色团团。MDI氧氧化化后后生生成成双双醌醌酰酰亚亚胺胺，泛泛黄黄比比TDI的单醌更严重。的单醌更严重。4.8.4 聚氨酯树脂的黄变聚氨酯树脂的黄变2024/8/8 周四 10:57涂料化学22 脂脂肪肪族族氨氨酯酯键键比比芳芳香香族族氨氨酯酯键键稳稳定定，而而且且即即使使分分解解成成为为脂脂肪肪胺胺，也也不不像像芳芳香香胺胺容容易易变变色色，因因为为没没有有苯苯环环共共轭轭作作为为助助色色团团，脂脂肪肪胺胺又又不不易易氧氧化化，因因而而不不泛泛黄黄。芳芳脂脂族族的的XDI虽虽有有芳芳环环，但但氨氨酯酯键键不不直直接接连连接接于于芳芳环环，中中间间隔隔有有亚亚甲甲基基，阻阻止止共共轭轭的的形形成，所以也不会泛黄。成，所以也不会泛黄。2024/8/8 周四 10:57涂料化学234.8.5 聚氨酯树脂在涂料中的应用聚氨酯树脂在涂料中的应用一一.聚氨酯涂料的分类聚氨酯涂料的分类单组分单组分双组分双组分氨酯油氨酯油封闭型封闭型潮气固化潮气固化催化固化催化固化羟基固化羟基固化固化条件固化条件氧固化氧固化热烘烤氨酯热烘烤氨酯交换交换湿润空气湿润空气在催化剂作在催化剂作用下用下与羟基交联与羟基交联反应反应游离游离NCO无无无无较多较多较多较多较少较少干燥时间干燥时间 0.5-3.0高温烘烤高温烘烤按湿度大小按湿度大小约数约数h 约约0.5-4.02.0-8.0耐化品性耐化品性尚好尚好优异优异优异优异优异优异优异优异施工期限施工期限长长长长约约1天天数小时数小时约约8h主要用途主要用途地板漆地板漆一般维护漆一般维护漆电磁线漆电磁线漆绝缘漆绝缘漆地板漆、耐腐蚀涂料地板漆、耐腐蚀涂料各种用途各种用途品种品种性质性质2024/8/8 周四 10:57涂料化学24二二.几种重要的聚氨酯涂料几种重要的聚氨酯涂料 氨氨酯酯油油是是先先将将干干性性油油与与多多元元醇醇进进行行酯酯化化，再再与与二二异异氰氰酸酸酯酯反反应应，以以油油脂脂中中的的不不饱饱各各双双键键在在空空气气中中干干燥燥(在催干剂作用下在催干剂作用下)的涂料。的涂料。1.氨酯油氨酯油（1）性能及用途）性能及用途（A）比比醇醇酸酸树树酯酯快快干干，硬硬度度高高，耐耐磨磨性性好好，抗抗水水，抗碱，这是因为氨酯键之间可以形成氢键。抗碱，这是因为氨酯键之间可以形成氢键。（B）尽尽管管氨氨酯酯油油漆漆膜膜的的性性能能不不及及含含NCO基基的的聚聚氨氨酯酯漆漆，但但正正因因为为不不含含NCO基基，所所以以有有良良好好的的贮贮存存稳稳定定性性，制造色漆手续简单，施工方便，价格较低，不易泛黄。制造色漆手续简单，施工方便，价格较低，不易泛黄。2024/8/8 周四 10:57涂料化学252.双组分聚氨酯涂料双组分聚氨酯涂料 双双组组分分聚聚氨氨酯酯涂涂料料（NCO/OH）主主要要指指羟羟基基固固化化的双组分聚氨酯涂料。的双组分聚氨酯涂料。（1）多异氰酸酯组分（甲组分）多异氰酸酯组分（甲组分）要要求求具具有有良良好好的的溶溶解解性性以以及及与与其其他他树树脂脂的的混混溶溶性性，与与乙乙组组分分合合并并后后，可可使使用用期期限限较较长长，NCO含含量量高高，低低毒毒。在在生生产产中中若若直直接接采采用用挥挥发发性性的的二二异异氰氰酸酸酯酯（TDI，HDI，XDI等等）配配制制涂涂料料，危危害害人人体体健健康康，必必须须把把它它加工成低挥发性产品，这类产品有：加工成低挥发性产品，这类产品有：2024/8/8 周四 10:57涂料化学26 工工业业品品的的典典型型例例子子是是由由3摩摩尔尔的的已已二二异异氰氰酸酸酯酯（HDI）和和1摩摩尔尔水水反反应应生生成成具具有有三三官官能能度度的的多多异异氰氰酸酸酯酯。这这种种缩缩二二脲脲不不泛泛黄黄耐耐候候性性非非常常好好，可可以以与与聚聚酯酯或或聚聚丙丙烯烯酸酸酯酯配配套套制制造造常常温温固固化化户户外外漆漆，如如飞飞机机漆漆，汽汽车漆，火车漆等高档户外用漆。车漆，火车漆等高档户外用漆。最最常常用用的的是是三三分分子子TDI与与一一分分子子三三羟羟甲甲基基丙丙烷烷的的加加成成物物。这这是是用用得得最最广广泛泛的的一一种种加加成成物物，外外观观为为粘粘稠稠的的微微黄黄澄澄清清液液，密密闭闭贮贮藏藏期期一一至至二二年年。除除TDI以以外外，XDI，MDI，IPDI（异异佛佛尔尔酮酮二二异异氰氰酸酸酯酯）都都有有加加成成物物的的产产品。品。（B）缩二脲多异氰酸酯）缩二脲多异氰酸酯（A）加成物）加成物2024/8/8 周四 10:57涂料化学27 含含羟羟基基组组分分的的化化合合物物主主要要有有：聚聚酯酯，聚聚醚醚，环环氧氧树脂，蓖麻油或其加工产品。树脂，蓖麻油或其加工产品。（C）三聚物）三聚物-三聚异氰酸酯三聚异氰酸酯 由由5摩摩尔尔甲甲苯苯二二氰氰酸酸酯酯自自聚聚而而成成，特特点点是是干干燥燥时时间间短短。还还有有脂脂肪肪族族和和芳芳香香族族混混合合的的三三聚聚异异氰氰酸酸酯酯，由由3摩尔摩尔TDI和和2摩尔和摩尔和HDI聚合而成。聚合而成。（2）含羟基组分（乙组分）含羟基组分（乙组分）2024/8/8 周四 10:57涂料化学28牌号牌号OH含量含量主要用途主要用途6508%与与HDI缩二脲搭配制户外耐候漆缩二脲搭配制户外耐候漆8008.8%耐腐蚀耐溶剂漆耐腐蚀耐溶剂漆11006.5%耐腐蚀耐溶剂漆、通用漆耐腐蚀耐溶剂漆、通用漆12005.0%通用漆、耐水及可挠性漆通用漆、耐水及可挠性漆22001.8%弹性漆弹性漆（A）聚酯及其用途）聚酯及其用途2024/8/8 周四 10:57涂料化学29 聚聚醚醚比比聚聚酯酯廉廉价价，耐耐水水，耐耐碱碱性性好好，粘粘度度低低，宜宜制造无溶剂漆，但耐候性比聚酯差。制造无溶剂漆，但耐候性比聚酯差。主主要要品品种种有有：二二羟羟基基聚聚氧氧化化丙丙醚醚(N304)，三三羟羟基基聚聚氧氧化化丙丙醚醚(N303)，四四羟羟丙丙基基乙乙二二胺胺（N-403），淡淡黄黄色色透透明明粘粘稠稠液液体体，二二羟羟基基聚聚四四氢氢呋呋喃喃氧氧化化丙丙醚醚（弹弹性性体体用）用）（B）聚醚）聚醚（C）环氧树脂）环氧树脂 环环氧氧树树脂脂中中的的羟羟基基可可以以和和聚聚氨氨酯酯中中的的NCO反反应应交交联联固固化化，漆漆膜膜附附着着力力、抗抗碱碱性性均均有有提提高高，可可用用作作耐耐化化学学品品，耐耐盐盐水水的的涂涂料料，但但由由于于环环氧氧树树脂脂中中有有环环氧氧基基，不耐户外曝晒。不耐户外曝晒。2024/8/8 周四 10:58涂料化学30 有有时时可可利利用用酸酸性性树树脂脂的的羧羧基基使使环环氧氧基基开开环环，生生成成羟羟基基，然然后后再再与与聚聚氨氨酯酯交交联联，也也可可以以在在环环氧氧树树脂脂中中加加入入醇醇胺胺，生生成成多多元元醇醇，再再与与NCO基基交交联联，得得到到性性能能更更好的防腐涂料。好的防腐涂料。（D）蓖麻油）蓖麻油 蓖蓖麻麻油油中中90%是是蓖蓖麻麻油油酸酸(其其中中含含有有羟羟基基)，还还有有10%是是不不含含羟羟基基的的油油酸酸和和亚亚油油酸酸，羟羟值值为为163左左右右，即即含含羟羟基基4.94%。其其组组分分中中的的长长链链非非极极性性脂脂肪肪酸酸赋赋予予漆漆膜膜良良好好的的抗抗水水性性和和可可挠挠性性，而而且且因因为为价价廉廉，来来源源丰丰富富，所以广泛用于聚氨酯漆中，一般都直接使用。所以广泛用于聚氨酯漆中，一般都直接使用。2024/8/8 周四 10:58涂料化学31（E）丙烯酸树脂）丙烯酸树脂 丙丙烯烯酸酸树树脂脂中中含含羟羟基基约约2-4%，能能与与聚聚氨氨酯酯反反应应交联。交联。现现在在比比较较流流行行的的是是丙丙烯烯酸酸酯酯/脂脂肪肪族族聚聚氨氨酯酯涂涂料料。干干性性快快，耐耐候候性性好好，耐耐热热性性和和耐耐溶溶剂剂性性好好，韧韧性性好好，较为经济，用于高级户外涂料。较为经济，用于高级户外涂料。3.封闭型聚氨酯漆封闭型聚氨酯漆 该该涂涂料料中中的的多多异异氰氰酸酸酯酯被被OH基基或或含含单单官官能能度度的的活活泼泼氢氢原原子子的的物物质质所所封封闭闭，可可以以同同含含羟羟基基的的树树脂脂（乙乙组组分分）混混装装而而不不反反应应，成成为为单单组组分分涂涂料料，具具有有极极好好的的贮藏稳定性。贮藏稳定性。2024/8/8 周四 10:58涂料化学323.封闭型聚氨酯漆封闭型聚氨酯漆 该该涂涂料料中中的的多多异异氰氰酸酸酯酯被被OH基基或或含含单单官官能能度度的的活活泼泼氢氢原原子子的的物物质质所所封封闭闭，可可以以同同含含羟羟基基的的树树脂脂（乙乙组组分分）混混装装而而不不反反应应，成成为为单单组组分分涂涂料料，具具有有极极好好的的贮藏稳定性。贮藏稳定性。在在加加热热下下氨氨酯酯键键裂裂解解生生成成异异氰氰酸酸酯酯，再再与与羟羟基基交交联联反应成膜。反应成膜。RNHCOOC6H5 RN=C=O+C6H5OH 苯酚封闭的聚氨酯苯酚封闭的聚氨酯 异氰酸酯异氰酸酯 苯酚苯酚2024/8/8 周四 10:58涂料化学334.预聚物潮气固化型聚氨酯涂料预聚物潮气固化型聚氨酯涂料 潮潮气气固固化化聚聚氨氨酯酯是是含含NCO端端基基的的预预聚聚物物，通通过过与与空空气气中中潮潮气气反反应应生生成成脲脲键键而而固固化化成成膜膜，其其性性能能良良好好而而且且使使用用方方便便（单单组组分分）。缺缺点点是是干干燥燥速速度度受受空空气气中中湿湿度度的的影影响响，同同时时也也受受温温度度影影响响，另另外外，加加颜颜料制成色漆比较麻烦。料制成色漆比较麻烦。2024/8/8 周四 10:58涂料化学345.预聚物催化固化型聚氨酯涂料预聚物催化固化型聚氨酯涂料 这这种种涂涂料料与与潮潮气气固固化化型型单单组组分分涂涂料料相相似似，是是用用过过量量的的二二异异氰氰酸酸酯酯与与含含羟羟基基的的化化合合物物反反应应而而成成，其其端端基基含含有有异异氰氰酸酸基基。与与潮潮气气固固化化型型的的主主要要区区别别是是其其本本身身干干燥燥性性慢慢，需需加加催催化化剂剂使使之之固固化化。这这类类漆漆多多是是用用蓖蓖麻麻油油与与甘甘油油或或三三羟羟甲甲基基丙丙烷烷酯酯化化后后，再再与与过过量量的二异氰酸酯反应而成。的二异氰酸酯反应而成。常常用用的的催催化化剂剂有有二二甲甲基基乙乙醇醇胺胺、甲甲基基二二乙乙醇醇胺胺或或环环烷烷酸酸钙钙、钴钴、铅铅等等。这这里里胺胺的的催催化化作作用用较较强强，因因为为这这些些胺胺里里都都含含羟羟基基，除除了了胺胺的的催催化化作作用用外外，羟羟基还能与异氰酸酯基反应。基还能与异氰酸酯基反应。2024/8/8 周四 10:58涂料化学356.聚氨酯沥青涂料聚氨酯沥青涂料 聚聚氨氨酯酯沥沥青青涂涂料料是是继继环环氧氧沥沥青青漆漆之之后后较较新新的的品品种种，由由聚聚氨氨酯酯树树脂脂与与煤煤沥沥青青混混合合制制得得，煤煤沥沥青青价价廉廉而而且且抗抗水水性性优优良良，加加入入聚聚氨氨酯酯后后提提高高了了耐耐油油性性，改改善善了了热热塑塑性性和和冷冷裂裂的的缺缺点点，可可用用于于水水下下工工程程，原原油油贮贮罐罐，化化工工防腐，船舶等方面。防腐，船舶等方面。聚聚氨氨酯酯沥沥青青漆漆一一般般制制成成双双组组分分，其其甲甲组组分分是是多多异异氰氰酸酸酯酯的的预预聚聚物物，乙乙组组分分是是沥沥青青和和多多元元醇醇组组分分（聚聚酯酯，聚聚醚醚，环环氧氧等等），如如需需耐耐户户外外曝曝晒晒，可可加加入入铝铝粉粉，铁铁红红等等原原料料，用用煤煤焦焦油油和和MDI或或PAPI，再再加加入入分分子子筛筛，甲甲酸酸乙乙酯酯等等吸吸潮潮剂剂，可可以以配配制制无无溶溶剂剂的的聚聚氨氨酯酯沥沥青青漆漆，涂涂膜膜厚厚度可达度可达400m。2024/8/8 周四 10:58涂料化学364.9 其他树脂其他树脂4.9.1 有机硅树脂有机硅树脂 有有机机硅硅树树脂脂（又又称称硅硅酮酮树树脂脂）是是以以Si-O无无机机键键为为主主的的有有机机硅硅氧氧烷烷聚聚合合物物，在在Si原原子子上上接接有有烷烷基基（主主要要为为甲基）或芳基（主要为苯基），一般称为聚硅氧烷。甲基）或芳基（主要为苯基），一般称为聚硅氧烷。一一.有机硅树脂的结构有机硅树脂的结构R=CH3，C6H5等等2024/8/8 周四 10:58涂料化学37二二.有机硅树脂的种类及用途有机硅树脂的种类及用途 根根据据平平均均相相对对分分子子量量的的不不同同，聚聚硅硅氧氧烷烷可可以以分分为硅烷、硅树脂和硅橡胶三大类。为硅烷、硅树脂和硅橡胶三大类。硅硅烷烷是是平平均均相相对对分分子子量量相相对对很很低低的的聚聚硅硅氧氧烷烷，是是粘粘度度从从0.6510-31000Pa.s的的液液体体。涂涂料料中中主主要要用用作添加剂。作添加剂。硅硅橡橡胶胶是是平平均均相相对对分分子子量量在在4080万万的的高高分分子子量量线线型型聚聚硅硅氧氧烷烷。硅硅橡橡胶胶可可以以通通过过氧氧化化物物在在高高温温或或有有机机锡锡在在室室温温进进行行交交联联（硫硫化化）成成网网状状分分子子，具具有有极其重要的用途。极其重要的用途。有有机机硅硅树树脂脂是是平平均均相相对对分分子子质质量量为为7005000的的具具有有分分支支结结构构和和多多羟羟基基的的聚聚硅硅氧氧烷烷。有有机机硅硅树树脂脂可可以以进进一步固化成立体网状结构，是涂料中重要的成膜物质。一步固化成立体网状结构，是涂料中重要的成膜物质。2024/8/8 周四 10:58涂料化学38三三.有机硅树脂的主要性能及特点有机硅树脂的主要性能及特点 有有机机硅硅树树脂脂一一般般具具有有高高温温稳稳定定性性好好、低低温温柔柔顺顺性性好好、耐耐候候性性好好、绝绝缘缘性性好好、表表面面张张力力低低、防防水水性能好的特点。但耐油性能和机械性能较差。性能好的特点。但耐油性能和机械性能较差。2024/8/8 周四 10:58涂料化学394.9.2 有机氟树脂有机氟树脂含氟的聚合物统称为有机氟树脂。含氟的聚合物统称为有机氟树脂。一一.有机氟树脂的结构有机氟树脂的结构 有有机机氟氟树树脂脂和和烯烯烃烃相相同同都都是是以以C-C键键为为主主链链的的聚聚合物，不同的是氟原子代替了聚烯烃上的氢原子。合物，不同的是氟原子代替了聚烯烃上的氢原子。C-F键键 的的 键键 能能（440KJ/mol）比比 C-H键键（410KJ/mol）、C-O键键（360KJ/mol）、C-C键键（356KJ/mol）和和C-Cl键键（326KJ/mol）的的键键能能高高得得多。多。2024/8/8 周四 10:58涂料化学40 有有机机氟氟树树脂脂具具有有良良好好的的耐耐热热性性、耐耐候候性性和和耐耐药药性，以及优良的机械性能和电性能。性，以及优良的机械性能和电性能。二二.有机氟树脂的主要性能有机氟树脂的主要性能2024/8/8 周四 10:58涂料化学41作业作业1.1.聚氨酯树脂为什么容易发生黄变，如何控制？聚氨酯树脂为什么容易发生黄变，如何控制？2.2.潮潮气气固固化化单单组组分分聚聚氨氨酯酯树树脂脂涂涂料料中中聚聚氨氨酯酯预预聚聚体体在结构上有和特点，怎样固化？在结构上有和特点，怎样固化？