新版羧酸衍生物市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

第十三 章 羧酸衍生物13-1 13-1 羧酸衍生物结构和命名羧酸衍生物结构和命名13-2 13-2 羧酸衍生物相互转化羧酸衍生物相互转化 13-3 13-3 酯水解历程酯水解历程 13-4 13-4 羧酸衍生物还原反应羧酸衍生物还原反应13-5 13-5 与与Grignard Grignard 试剂反应试剂反应 13-6 Claisen13-6 Claisen酯缩合反应酯缩合反应 13-7 13-7 酰胺氮原子上反应酰胺氮原子上反应 13-8 13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上应用在有机合成上应用第1页 羧酸衍生物在结构上共同特点是都含有酰基，酰基与其所连基团羧酸衍生物在结构上共同特点是都含有酰基，酰基与其所连基团都能形成都能形成P-P-共轭体系。共轭体系。13-1 13-1 羧酸衍生物结构和命名羧酸衍生物结构和命名一一、羧酸衍生物结构羧酸衍生物结构第2页二、羧酸衍生物命名二、羧酸衍生物命名第3页第4页13-2 13-2 羧酸衍生物相互转化羧酸衍生物相互转化 羧酸与羧酸衍生物之间转变是可逆；羧酸衍生物之间转羧酸与羧酸衍生物之间转变是可逆；羧酸衍生物之间转变普通是不可逆变普通是不可逆 第5页反应通式：反应通式：反应机理：反应机理：水解、醇解、氨解反应机理及活性大小解释水解、醇解、氨解反应机理及活性大小解释第6页 反应难易主要取决于羰基碳电正性与反应难易主要取决于羰基碳电正性与“B”“B”亲核能力、亲核能力、R R体积以体积以及及Z Z稳定性。有以下规律：稳定性。有以下规律：(1)(1)吸吸电电子子诱诱导导效效应应愈愈强强，羰羰基基碳碳电电正正性性愈愈大大，反反应应愈愈快快；(2)(2)供供电电子子共共轭轭效效应应愈愈差差，羰羰基基碳碳电电正正性性愈愈大大愈愈大大，反反应应愈愈快快；(3)Z-(3)Z-愈愈稳稳定定，反应愈易进行。反应愈易进行。第7页13-3 13-3 酯水解历程酯水解历程 Bac2Bac2碱催化酰氧键断裂机理碱催化酰氧键断裂机理:共有八种历程：共有八种历程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12 Aac2 Aa11 Aa12 第8页13-4 13-4 羧酸衍生物还原反应羧酸衍生物还原反应 第9页第10页13-5 13-5 与与Grignard Grignard 试剂反应试剂反应 一、与酰氯反应一、与酰氯反应 第11页二、与酯反应二、与酯反应 第12页13-6 Claisen13-6 Claisen酯缩合反应酯缩合反应 一、反应一、反应第13页二、机理二、机理 第14页三、三、NaOEtNaH与与3CNa应用应用 NaOEtNaOEt能使含两个能使含两个-H-H酯缩合，应用最广。酯缩合，应用最广。NaHNaH、3 3CNaCNa能使全部能使全部被被NaOEtNaOEt缩合酯缩合，还能使只有一个缩合酯缩合，还能使只有一个-H-H酯缩合酯缩合。四、缩合类型四、缩合类型 1.1.相同酯之间缩合相同酯之间缩合 第15页2.2.分子内分子内ClaisenClaisen酯缩合酯缩合 3.3.交叉交叉ClaisenClaisen酯缩合酯缩合 第16页13-7 13-7 酰胺氮原子上反应酰胺氮原子上反应 一、酸碱性（一、酸碱性（Lewis酸碱理论，酸碱理论，Brnsted酸碱理论）酸碱理论）二、脱水反应二、脱水反应 第17页三、三、Hofmann降级反应降级反应 第18页一、乙酰乙酸乙酯一、乙酰乙酸乙酯 （一）性质（一）性质 1 1互变异构现象互变异构现象13-8 13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上应用乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上应用 第19页2 2、酮式分解、酮式分解3 3、酸式分解、酸式分解 第20页4 4、烃基化、烃基化（二）合成实例（二）合成实例第21页二、丙二酸二乙酯合成法（二、丙二酸二乙酯合成法（DEM合成法）合成法）第22页13-9 13-9 有机合成介绍有机合成介绍一、有机合成术语一、有机合成术语 有机合成有机合成是使原料按一定次序进行一系列化学反应，得到含有指定是使原料按一定次序进行一系列化学反应，得到含有指定结构有机化合物过程结构有机化合物过程。欲欲待待合合成成分分子子称称为为目目标标分分子子，每每一一个个独独立立化化学学反反应应称称为为单单元元反反应应，按照一定次序进行一系列按照一定次序进行一系列单元反应单元反应，就组成了所谓，就组成了所谓合成路线。合成路线。逆逆合合成成法法就就是是从从目目标标分分子子出出发发，由由后后往往前前推推，推推导导出出目目标标分分子子前前体体，并并一一样样地地找找出出前前体体前前体体。如如此此继继续续直直至至到到达达较较简简单单起起始始原原料料（或所给原料）。逆合成法是（或所给原料）。逆合成法是“以退为进以退为进”伎俩。伎俩。第23页二、路线设计普通标准二、路线设计普通标准（1 1）采采取取尽尽可可能能有有效效（产产率率高高）反反应应和和方方便便步步骤骤，尽尽可可能能地地防防止止和和控控制制副副反反应应发发生生。因因为为副副反反应应不不但但降降低低收收率率，而而且且会会造造成成份份离离和提纯上困难。和提纯上困难。（2 2）总总收收率率要要高高：每每个个单单元元反反应应收收率率高高；单单元元反反应应要要尽尽可可能少。能少。（3 3）原料是易得和价廉）原料是易得和价廉 碳架建立、官能团转化、立体化学选择和控制。碳架建立、官能团转化、立体化学选择和控制。三、对目标分子结构设计主要考虑三个方面问题三、对目标分子结构设计主要考虑三个方面问题第24页