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第一章、第二章 习题一、填空题1.中药方剂各组成药味的有效成分之间通过配伍最有可能出现的物理变化是（ ）的改变，从而对（ ）产生相应的影响.2.有效成分是指（ ）A需要提取的成分B含量高的化学成分C具有某种生物活性或治疗作用的成分D对人体有用的成分3.无效成分是指( )4.不经加热进行提取的方法有（ ）和（ ），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（ ）。5.中药化学成分中常见基团极性最大的是（ ），极性最小的是（ ）6.凝胶过滤色谱又称排阻色谱、（），其分离原理主要是（），根据凝胶的（）和被分离化合物分子的（）而达到分离目的。7.大孔树脂是一类没有（ ），具有（ ），（ ）的固体高分子物质，它可以通过（ ）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。8.利用中药化学成分能与某些试剂（ ），或加入（ ）后可降低某些成分在溶液中的（）而自溶液中析出的特点，可采用（）进行分离。9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（）差异进行分离。离子交换剂有（）、（）和（）三种。二、选择题1.与水不相互混溶的极性有机溶剂是（ ）A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳2. 比水重的亲脂性有机溶剂为（ ）A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚3.利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（ ）A煎煮法 B浸渍法 C回流提取法 D超声提取法4.对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（ ）A回流提取法 B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法 D连续回流提取法5.主要利用分子筛原理的是（ ）A大孔树脂色谱 B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱 D硅胶柱色谱6.由甲戊二羟酸途径生成的化合物是（ ）A 醌类、酚类B 蛋白质C 糖类D 甾体、萜类7.可以确定化合物分子量的波谱技术是A红外光谱 B紫外光谱 C质谱 D核磁共振光谱 E旋光光谱8. 由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是A脂肪酸类 B蛋白质 C生物碱 D皂苷 E糖类9. 由氨基酸途径生成的化合物是 A生物碱 B脂肪酸类 C糖类 D皂苷 E香豆素类10. 能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境、以及构型、构象的结构信息的波谱技术是A红外光谱 B紫外光谱 C质谱 D核磁共振光谱 E旋光光谱三、问答题1影响化合物极性大小的因素有哪些？排列常见基团极性大小的顺序。2常用溶剂的极性大小顺序是怎样的? 采用溶剂提取法应如何选择提取溶剂？四、名词解释 有效成分 无效成分 有效部位 正相分配色谱 反相分配色谱第三章 糖和苷类化合物一、填空题1.多糖是一类由（ ）以上的单糖通过（ ）聚合而成的化合物。2.根据苷键原子的不同，苷类可分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。3.确定苷键构型的方法主要有三种，即（ ）、（ ）和（ ）。4.写出下列糖的Fischer投影式、Haworth投影式 -D-葡萄吡喃糖 -L-鼠李吡喃糖二、选择题1. 苦杏仁酶以能水解（ ）A-葡萄糖苷 B-葡萄糖苷 C-果糖苷 D、-葡萄糖苷2.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ ）A酸度增加B脂溶性增加C稳定性增加D酸度降低3.糖类的纸层析常用展开剂（ ）A n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5上层) B CHCl3-MeOH(9:1)C EtOAC-EtOH(6:4) D 正丁醇-冰乙酸-水（4：1：1）4.天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( )A、3-去氧糖苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6二去氧糖苷5.最难水解的苷是（ ） A、氧苷 B、硫苷 C、碳苷 D、氮苷三、判断题1.酸催化水解，吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。2. 酸催化水解，酮糖苷较醛糖苷易水解。3. 酸催化水解，因为氮原子的碱性较强，故氮苷易水解。第三章 糖和苷类化合物一、填空题1多糖是一类由（ ）以上的单糖通过（ ）聚合而成的化合物。2糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（ ）型，向下的为（ ）型。3糖的端基碳原子的相对构型是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（ ）为构型，在环的（ ）为构型。4苷类又称为（ ），是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（ ）或（ ）。5苷中的苷元与糖之间的化学键称为（ ），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（ ）。6苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（ ），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。7苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（ ）物质而糖是（ ）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ ）。8由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（ ）、（ ）、（ ）和（ ）的苷类易为碱催化水解。9麦芽糖酶只能使（ ）水解；苦杏仁酶主要水解（ ）。10确定苷键构型的方法主要有三种，即（ ）、（ ）和（ ）。二、选择题(一)A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。1在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是： A乙醇 B. 酸性乙醇 C. 水 D. 酸水 E. 碱水 2右侧的糖为： A . a-D-甲基五碳醛糖 Bb-D-甲基六碳醛糖Ca-D-甲基六碳醛糖 Db-D-甲基五碳醛糖Eb-D-六碳酮糖3下列糖属于多糖的是 A.半乳糖 B.蔗糖 C.芸香糖 D.果胶 E.槐糖4可以区别还原糖和苷的鉴别反应是 AMolish反应 B菲林试剂反应 C碘化铋钾试剂反应 D双缩脲反应 EDDL反应5纸色谱检识：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麦芽糖（e），以BAW（4：1：5上层）展开，其Rf值排列顺序为： Aabcde Bbcdea Ccdeab DdbaceEbdace6与Molish试剂反应呈阴性的化合物为： A氮苷 B硫苷 C碳苷 D氰苷 E酚苷7该化合物 A只溶于水中B只溶于醇中C即可溶于水又可溶于醇中D即不溶于水又不溶于醇中E只溶于酸水中8Molish反应的阳性特征是： A上层显红色，下层有绿色荧光 B上层绿色荧光，下层显红色C两液层交界面呈紫色环 D两液层交界面呈蓝色环E有橙-红色沉淀产生9此结构为： Ab-D-鼠李糖 Bb-D-半乳糖 Cb-D-葡萄糖 Db-D-洋地黄毒糖Eb-L-鼠李糖10苷类性质叙述的错误项为： A有一定亲水性 B多呈左旋光性 C多具还原性D可被酶、酸水解 E除酯苷、酚苷外，一般苷键对碱液是稳定的11根据苷原子分类，属于C-苷的是： A山慈菇苷A B黑芥子苷 C巴豆苷 D芦荟苷 E毛茛苷12Hakomori 法（箱守法）是： A在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。B在氘代氯仿（CDCl3）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。C在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入碳酸钠，以硫酸二甲酯进行甲基化反应。D在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氢氧化钡，以氧化银进行甲基化反应。E在丙酮（Me2CO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷和氧化银进行甲基化反应。13可用于糖类PC检查的显色剂是： A-萘酚-浓硫酸试剂 B 茴香醛-浓硫酸试剂 C苯胺-邻苯二甲酸试剂D间苯二酚-硫酸试剂 E酚-硫酸试剂三、简答题（一）名词解释1单糖 2多糖 3杂多糖 4苷 5原生苷 6次生苷 （二）指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型。1 A B C2 A B C D（三）比较下列化合物纸色谱的Rf值大小，并说明理由。1PC以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：5，上层）展开 A葡萄糖 B鼠李糖 C葡萄糖醛酸 D果糖 E麦芽糖2PC以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：1）展开 A B C D E（四）用化学方法鉴别下列各组化合物（1） A B（2） A B四、问答题1在Haworth式中，糖的绝对构型可分为几种？如何表示？2苷键构型可分为几种？如何表示？3糖可分为几类？各类的含义是什么？4根据多糖的组成可将其分为几类？各类的含义是什么？5简述苷类化合物、苷元、苷键、苷键原子的定义。6根据苷键原子的不同，可将苷类化合物分为几类？各类的含义是什么？7将氧苷分为醇苷、酚苷、酯苷、氰苷的依据是什么？各类氧苷的含义是什么？8硫苷在芥子酶的作用下生成物是什么？9简述苷类化合物的性状（色、形、味）。10简述苷类化合物的溶解性。11简述苷类化合物酸水解的难易规律。12简述苷类化合物酸水解的机理。13碱可催化水解何种苷？14糖的硅胶色谱和纸色谱常用展开剂、显色剂是什么？第三章 糖和苷类化合物参考答案一、填空题1 10个；糖苷键2 D；L3 同侧；异侧4 配糖体；糖或糖的衍生物；糖的端基碳原子；苷元；配基5 苷键；苷键原子6 氧苷；醇苷；酚苷；酯苷；氰苷7 亲脂性物质；亲水性物质；增大8 酯苷；酚苷；烯醇苷；位有吸电子基团9 -葡萄糖苷；-葡萄糖苷10酶水解法；Klyne经验公式计算法；NMR谱法二、选择题（一）A型题1A在这些条件中，只有乙醇不但能破坏或抑制酶的活性，而且可保持原生苷的完整性。 2D 3D其它均为低聚糖。 4BMolish反应用于糖和苷的鉴别，但无法区别二者。菲林试剂反应阳性说明存在还原糖，而非还原糖和苷呈阴性。5E鼠李糖4个羟基极性最小，葡萄糖和果糖5个羟基极性居中，葡萄糖醛酸有羧基极性大于其它单糖，麦芽糖为双糖，极性最大，故Rf值排列顺序bdace。6C碳苷在此条件下难以水解，故Molish试剂反应呈阴性。7E该黄酮苷为碳苷，其溶解性特殊，只溶于酸水中。8CMolish反应的阳性特征是两液层交界面呈紫色环。9D该糖为2，6-二去氧糖，故应为b-D-洋地黄毒糖。 10C苷类无游离半缩醛羟基，故无还原性。11D 12A箱守法是在二甲基亚砜溶液中加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 13C其它可用于糖类TLC检查的显色剂，但不能用做糖类PC检查的显色剂。 三、简答题（一）名词解释1单糖，是不能再被水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。2多糖，是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。3由二种以上单糖组成的多糖叫杂多糖。4苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。5按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。6原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。 （二）指出下列苷中糖的绝对构型与苷键的相对构型1A：D， B：L， C：D，2A：D， B：D， C：L， D：L， （三）比较下列化合物纸色谱的Rf值大小，并说明理由1BDACE PC为分配色谱，在BAW系统中，化合物极性越小，Rf值越大；化合物极性越大，Rf值越小。2BD EAC 理由同上。（四）用化学方法鉴别下列各组化合物（1）Molish反应 A有紫色环产生， B阴性。（2）菲林反应 B有砖红色沉淀， A阴性。四、问答题1在哈沃斯(Haworth)式中，糖的绝对构型可分为二种。六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基向上的为D型，向下的为L型。2苷键构型可分为二种。苷键与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为构型，在环的异侧为构型。3糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。单糖，如葡萄糖、鼠李糖等，是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。低聚糖是由29个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等。多糖是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，如淀粉、纤维素等，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。4多糖大致分为二类。一类为水不溶性，在动、植物体内主要起支持组织的作用，如植物中的半纤维素和纤维素，动物甲壳中的甲壳素等，分子呈直糖链型。另一类为水溶性，如动、植物体内贮藏的营养物质：淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶等；再如植物体内的初生代谢产物：如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。多糖有直糖链分子，但多为支糖链分子。由一种单糖组成的多糖为均多糖，由二种以上单糖组成的为杂多糖。5苷类化合物是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物；苷中的非糖部分称为苷元；苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键；苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。6根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷元通过氧原子和糖的端基碳相连接而成的苷称为氧苷。糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷称为氮苷。糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷称为碳苷。7根据形成苷键的苷元羟基类型不同。醇苷 苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。如毛茛苷、红景天苷。酚苷 苷元分子中的酚羟基与糖脱水而成的苷。如蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A和B。氰苷 主要是指一类具有-羟基腈的苷。如苦杏仁苷。8在芥子酶的作用下，硫苷被酶解生成异硫氰酸酯类、硫酸根离子和葡萄糖。9苷类是否有颜色取决于苷元部分共轭系统的大小和助色团的存在与否，苷类一般为白色或无色，少为黄色，如蒽醌类、黄酮类化合物。苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。苷类一般是无味的，但也有很苦或很甜的苷。10苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也能溶于水。但一些由极性较小的大分子苷元(如甾醇、萜醇等)形成的单糖苷，由于糖基所占的比例小，往往可以溶于低极性的有机溶剂(如氯仿等)。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。11（1）按苷原子不同，由易到难的顺序为：N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（3）酮糖苷较醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷中，水解速率是：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷2-羟基糖苷3-去氧糖苷2-去氧糖苷大黄素芦荟大黄素大黄酚B大黄素芦荟大黄素大黄酸大黄酚C大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚D大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸E大黄酸大黄素大黄酚芦荟大黄素6下列化合物属于萘醌的是A紫草素 B丹参醌甲 C大黄素 D番泻苷 E茜草素7用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是A紫草素 B丹参醌甲 C大黄素 D番泻苷E茜草素8下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是A无色亚甲蓝反应 BBorntrger反应 CKesting-Craven反应 DMolish反应 E对亚硝基二甲苯胺反应9下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是A无色亚甲蓝反应 BBorntrger反应 CKesting-Craven反应 DMolish反应 E对亚硝基二甲苯胺反应10下列化合物中不溶于水和乙醇的是A红景天苷 B芦荟苷 C苦杏仁苷 D天麻苷E茜草素11无色亚甲蓝显色反应可用于检识A蒽醌B香豆素C黄酮类D萘醌E生物碱三、简答题（一）指出下列化合物的二级结构类型：1 2 信简子醌 Chrysophanol3 4 Emodin physcion5 6 aloe emodin Rhein7 8 茜草素 番泻苷A9 10 紫草素 二氢丹参醌（二）判断下列各组化合物的酸性大小：1 A B C2 A B3 A B（三）判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值的大小：1 A B2大黄酸（A）、大黄素（B）、大黄素甲醚（C）、芦荟大黄素（D）、大黄酚（E）。（四）用化学方法区别下列各组化合物1 A B2 A B3 A B4 A B四、 提取分离题1用简单方法将下列各组化合物进行分离，写出分离流程图。（1） A B C（2） A B2某药材中含有以下化合物，其提取分离过程如下，请将各化合物添于该工艺、的适当部位。A B C D药材粉末CHCl3回流提取 CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液 5%NaHCO3液提取碱水层 CHCl3层 中和、酸化 5%Na2CO3液提取 结晶、重结晶 碱水层 CHCl3层中和、酸化 0.5%NaOH3液提取结晶、重结晶 CHCl3层 碱水层 中和、酸化结晶 五、问答题1 蒽醌类化合物主要存在于哪些科属植物中，代表性中药是什么？2 蒽醌类化合物的酸性大小与与结构中的那些因素有关，其酸性大小有何规律？3 游离蒽醌有何特殊物理性质？4 蒽醌氧苷、蒽醌碳苷和二蒽酮苷如番泻苷类的溶解性有何不同？5 如何检识药材中蒽醌类成分？6 新鲜大黄与贮存23年的大黄在所含的化学成分上有何差异？ 7 醋酐-硼酸乙酰化试剂在羟基蒽醌类化合物的结构研究中有何作用？第四章 醌类化合物参考答案一、填空题1苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌 2邻苯醌；对苯醌3-（1，4）；-（1，2）；amphi-（2，6） 4萘醌5萘醌 6邻菲醌7对菲醌 8大黄酚；大黄素；大黄素甲醚；芦荟大黄素；大黄酸9蒽酚；蒽酮；蒽醌 10大黄素型；茜草素型；两侧苯环；一侧苯环11游离羟基蒽醌；羟基蒽醌苷 12蒽酮13pH梯度萃取法；色谱法 14硅胶二、选择题（一）A型题1C 胡桃醌属于-（1.4）萘醌类化合物。2E 番泻苷A中二个蒽酮母核连接位置为C10-10。3B 番泻苷属于二蒽酮类化合物，芦荟苷属单蒽酮碳苷，其它均非蒽醌化合物。4D 羟基蒽醌类化合物根据结构中羟基在两个苯环上的分布情况主分为两类，两个苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。5A 羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基，羧基的酸性强于羟基，故大黄酸的酸性最强。而羟基的酸性又与位置及数目有关，-OH酸性强于-OH，题中4个化合物结构中都具有1、8-二OH，但在其他位置取代基不同，大黄酸有3-位羧基，大黄素有3-位甲基，6位-OH，芦荟大黄素有3-位羟甲基，大黄酚有3-位甲基，因此大黄素的酸性次之，而芦荟大黄素因其羟甲基的诱导作用，使-OH比大黄酚-OH稍易解离，故其酸性比大黄酚稍强。6A 只有A紫草素结构属于萘醌，其余均不是。7D 因为葡聚糖凝胶分离化合物时，大分子先被洗脱，小分子后被洗脱。8B Borntrger反应是羟基蒽醌和羟基蒽醌苷反应，其余均不是，故最佳答案为B。9E 对亚硝基二甲苯胺反应是鉴别蒽酮的反应，其余均不是。10B 芦荟苷属于C-苷，既难溶于水，又难溶于乙醇。11D 无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂。三、简答题（一）结构类型：1 2 苯醌 大黄素型蒽醌3 4 大黄素型蒽醌 大黄素型蒽醌5 6 大黄素型蒽醌 大黄素型蒽醌 7. 8.茜草素型蒽醌 二蒽酮类9 10 萘醌 邻菲醌（二）判断下列各组化合物的酸性大小：1CAB 因为C含-COOH， A含-OH，B只具-OH。2 AB 化合物B虽然具有1，2-二OH，但由于这两个羟基相互之间也可形成氢键，酸性小于只有一个-OH的化合物A。3 AB 两个-OH同时与1个羰基形成的氢键强度弱于两个-OH分别与两个羰基形成的氢键强度。（三）判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值大小：1 BA 因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则Rf值小，A的极性大于B，故RfBRfA。2 ECBDA 同上题原理，由于极性ADBCE，故Rf值为RfERfCRfBRFDRfA。（四）用化学方法区别下列各组化合物：1对亚硝基-二甲苯胺反应；试剂：0.1对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果B溶液呈紫或兰或绿色，A呈阴性。2Molish反应；试剂：5-萘酚EtOH、浓硫酸；结果A在两液面间生成紫红色环，B呈阴性。3中性醋酸铅反应；试剂：1中性醋酸铅溶液；结果A产生沉淀，B无沉淀。4Borntrger反应；试剂：1氢氧化钠溶液；结果B溶液红色，A呈阴性。四、提取分离题1 （1） 混合物 乙醚溶解 乙醚液5%Na2HCO3液提取 碱水层 乙醚层 酸化 5%Na2CO3液提取 化合物 C 碱水层 乙醚层 酸化 回收溶剂 化合物 A 化合物B (2) 混合物H2O溶解