1、热考大题专攻练(四)工艺流程与无机知识综合题(满分56分,建议用时25分钟)大题强化练,练就慧眼和规范,占领高考制胜点!可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14O-16Na-23Mg-24Al-27S-32Cl-35.5Fe-56Cu-64Ag-108I-1271.(16分)黄铜矿(CuFeS2)是一种铜铁硫化物矿物,常含微量的金、银等。黄铜矿是冶炼铜及制备铁氧化物的重要矿藏。如图是以黄铜矿为主要原料生产铜、铁红(氧化铁)颜料的工艺流程图:(1)CuFeS2中,Fe的化合价为_。(2)写出“反应”的离子方程式_,该反应中的氧化剂是_。(3)CuCl难溶于水,但可与过量的Cl-反应生成溶于
2、水的CuCl2-。该反应的离子方程式为_。(4)反应五个反应中属于非氧化还原反应的是反应_(填“”)。(5)已知Cu+在反应中发生自身氧化还原反应,歧化生成Cu2+和Cu,由此可推知“溶液A”中的溶质为_(写出化学式)。(6)在酸性、有氧条件下,一种叫Thibacillus ferroxidans的细菌能将黄铜矿转化成硫酸盐,该过程反应的离子方程式为_。(7)将一定量的铁红溶于160 mL 5 molL-1盐酸中,再加入足量铁粉,待反应结束共收集到气体2.24 L(标准状况),经检测溶液中无Fe3+,则参加反应的铁粉的质量为_g。【解析】(1)CuFeS2中S为-2价,具有强还原性,故Fe的化
3、合价只能是具有还原性的+2价。(2)由框图信息可知,反应的反应物为CuFeS2、FeCl3,生成物为CuCl和S,以及通过反应推知的FeCl2,故该反应的离子方程式为CuFeS2+3Fe3+Cl-4Fe2+CuCl+2S;该反应中化合价降低的是氯化铁中的Fe3+和CuFeS2中的Cu,故氧化剂是CuFeS2和FeCl3。(3)结合信息提示可写出离子方程式为Cl-+CuClCuCl2-。(4)反应是FeCl2和Na2CO3生成FeCO3和NaCl的反应,故为复分解反应,即非氧化还原反应;由(3)的离子方程式可知反应为非氧化还原反应。(5)由信息“NaCuCl2既是氧化剂,又是还原剂”及生成物中有
4、单质Cu可知,Cu+化合价既有降低,又有升高,故生成物中有CuCl2,另外一种生成物为NaCl。(6)根据“酸性、有氧条件”,说明反应物有CuFeS2、H+、O2,产物为Fe2(SO4)3和CuSO4,结合电荷守恒写出离子方程式。(7)加入铁粉涉及的反应方程式有Fe+2HClFeCl2+H2,Fe+2FeCl33FeCl2。由产生气体2.24 L可知,与盐酸反应的铁粉的质量m(Fe)=5.6 g,消耗的盐酸的物质的量n(HCl)=0.2 mol,则n(FeCl3)=(0.16 L5 molL-1-0.2 mol)/3=0.2 mol,则与FeCl3反应的铁粉质量为5.6 g。共消耗铁粉质量为1
5、1.2 g。答案:(1)+2价(2)CuFeS2+3Fe3+Cl-4Fe2+CuCl+2SCuFeS2、FeCl3(3)Cl-+CuClCuCl2-(4)、(5)CuCl2、NaCl(6)4CuFeS2+4H+17O24Cu2+4Fe3+8S+2H2O(7)11.22.(13分)废弃物的综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。实验室利用废旧黄铜(Cu、Zn合金,含少量杂质Fe)制备胆矾晶体(CuSO45H2O)及副产物ZnO。制备流程图如下:已知:Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似,pH11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成Zn(OH)42-。下表列出了几种离子生成氢氧化物
6、沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 molL-1计算)。Fe3+Fe2+Zn2+开始沉淀的pH1.15.85.9沉淀完全的pH3.08.88.9请回答下列问题:(1)加入ZnO调节pH=a的目的是_,a的范围是_。(2)由不溶物E生成溶液D的化学方程式为_。(3)滤液A中加入H2O2反应的离子方程式为_。(4)由溶液D制胆矾晶体包含的主要操作步骤是_。(5)下列试剂可作为Y试剂的是_。A.ZnOB.NaOHC.Na2CO3D.ZnSO4若在滤液C中逐滴加入盐酸直到过量,则产生的现象是_。【解析】(1)加入ZnO调节pH=a的目的是使溶液中的Fe3+完全沉淀,Zn2+不被沉淀,a范
7、围的选择是3.0a11,Y试剂的目的是让Zn(OH)2全部生成Zn(OH)42-,所以Y试剂选用NaOH,滤液C的主要成分是Zn(OH)42-,逐滴加入盐酸直到过量,跟Al溶液中逐滴加入盐酸直到过量进行类推,所以产生的现象是先产生白色沉淀后沉淀溶解。答案:(1)使溶液中的Fe3+完全沉淀,Zn2+不被沉淀(其他解释合理即可)3.0a5.9(2)2Cu+O2+2H2SO42CuSO4+2H2O(3)2Fe2+H2O2+2H+2Fe3+2H2O(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(5)B先产生白色沉淀后沉淀溶解3.(12分)碱式硫酸铁Fe(OH)SO4是一种用于污水处理的新型高效絮凝剂。工业上利用废铁屑
8、(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁的工艺流程如下:已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3开始沉淀2.37.53.4完全沉淀3.29.74.4回答下列问题:(1)加入少量NaHCO3的目的是调节pH在_范围内。(2)反应中加入NaNO2的目的是氧化亚铁离子,写出该反应的离子方程式为_。(3)碱式硫酸铁溶于水后生成的Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合离子,该水解反应的离子方程式为_。(4)在医药上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准,产品中不得含有Fe2+及N。为检验所得产品中
9、是否含有Fe2+,应使用的试剂为_。A.氯水B.KSCN溶液C.NaOH溶液D.酸性KMnO4溶液(5)为测定含Fe2+和Fe3+溶液中铁元素的总含量,实验操作如下:准确量取20.00 mL溶液于带塞锥形瓶中,加入足量H2O2,调节pH2,加热除去过量H2O2;加入过量KI充分反应后,再用0.100 0 molL-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液20.00 mL。已知:2Fe3+2I-2Fe2+I2I2+2S22I-+S4。则溶液中铁元素的总含量为_gL-1。若滴定前溶液中H2O2没有除尽,所测定的铁元素的含量将会_(填“偏高”“偏低”或“不变”)【解析】(1)制备硫酸亚铁,应
10、与硫酸铝分离,应调节溶液pH生成Al(OH)3,要避免生成Fe(OH)2沉淀,控制pH在4.47.5。(2)NaNO2可氧化亚铁离子为铁离子,本身变为NO,故反应的离子方程式为2H+Fe2+NFe3+NO+H2O。(3)Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合离子,根据电荷守恒和质量守恒可写出反应的离子方程式为2Fe(OH)2+2H2OFe2(OH)42+2H+。(4)检验所得产品中是否含有Fe2+,可使用酸性KMnO4溶液(利用高锰酸钾的氧化性)。(5)根据所给反应可得关系式Fe3+S2,所以n(Fe3+)=n(Na2S2O3)=0.100 0 molL-10.020 L=0.
11、002 0 mol,溶液中铁元素的总含量为0.002 0 mol56 gmol-10.020 L=5.6 gL-1;若滴定前溶液中H2O2没有除尽,则H2O2也可氧化I-得到I2,消耗的Na2S2O3将偏多,导致所测定的铁元素的含量偏高。答案:(1)4.47.5(2)2H+Fe2+NFe3+NO+H2O(3)2Fe(OH)2+2H2OFe2(OH)42+2H+(4)D(5)5.6偏高【规律技法】解答无机化工流程图题的策略(1)粗读题干,挖掘图示。一定要关注题目的每一个关键字,尽量弄懂流程图,但不必将每一种物质都推出。如制备类无机化工题,可粗读试题,知道题目制取什么、大致流程和有什么提示等。(2
12、)携带问题,精读信息。这里信息包括三个方面:一是主干,二是流程图示,三是设置问题。读主干抓住关键字、词;读流程图,重点抓住物质流向(“进入”与“流出”)、实验操作方法等。(3)跳跃思维,规范答题。答题时应注意前后问题往往没有“相关性”,即前一问未答出,不会影响后面答题。4.(15分)银、铜均属于重金属,从银铜合金废料中回收银并制备含铜化合物产品的工艺如图所示:(1)熔炼时被氧化的元素是_,酸浸时反应的离子方程式为_。为提高酸浸时铜元素的浸出率及浸出速率,酸浸前应对渣料进行处理,其处理方法是_。(2)操作a是_,固体B转化为CuAlO2的过程中,存在如下反应,请填写空白处:_CuO+_Al2O3
13、_+_。(3)若残渣A中含有nmol Ag,将该残渣全部与足量的稀硝酸置于某容器中进行反应,写出反应的化学方程式_。为彻底消除污染,可将反应中产生的气体与VL(标准状况)空气混合通入水中,则VL至少为_L(设空气中氧气的体积分数为0.2)。(4)已知2Cu+Cu+Cu2+,试分析CuAlO2分别与足量盐酸、稀硝酸混合后,产生现象的异同点_。(5)假设粗银中的杂质只有少量的铜,利用电化学方法对其进行精炼,则粗银应与电源的_极相连,当两个电极上质量变化值相差30.4 g时,则两个电极上银质量的变化值相差_g。【解析】(1)根据流程图分析,熔炼后得到银熔体和渣料,说明Ag被熔化,则被氧化的元素是铜;
14、铜被氧化为CuO,与稀硫酸反应生成硫酸铜和水,所以酸浸时反应的离子方程式是CuO+2H+Cu2+H2O;渣料为固体,为提高酸浸时铜元素的浸出率及浸出速率,应把渣料粉碎,增大与酸的接触面积。(2)经过操作a后得到硫酸铜溶液和残渣A,所以操作a是过滤,将不溶的固体与液体分离;根据元素守恒,CuO与氧化铝高温反应生成CuAlO2外产生的气体只能是氧气,根据质量守恒定律配平方程式即可,CuO的化学计量数是4,氧化铝的化学计量数是2,CuAlO2的化学计量数是4,氧气的化学计量数是1。(3)Ag与稀硝酸反应生成硝酸银、NO和水,化学方程式是3Ag+4HNO33AgNO3+NO+2H2O;生成的NO与氧气
15、、水反应生成硝酸,该过程中,氧元素被还原,氮元素被氧化,根据得失电子守恒,则氧元素得到电子的物质的量是nmol,氧元素的化合价从0价降低到-2价,整体得到4个电子,所以转移nmol电子,需要氧气的物质的量是n/4 mol,标准状况下的体积是n/4 mol22.4 Lmol-1=5.6nL,则至少需要空气的体积是5.6nL/0.2=28nL。(4)Cu+在酸性条件下发生歧化反应,生成铜离子和单质铜,所以CuAlO2在盐酸的条件下,反应现象是溶液变蓝色,有红色固体出现;而与硝酸反应时,因为硝酸具有强氧化性,生成的红色铜又与硝酸反应生成硝酸铜和NO气体,所以反应的现象是溶液只变蓝色,无红色固体出现,
16、但有气泡产生。(5)精炼粗银时,粗银应与电源的正极相连,电解质溶液为硝酸银溶液,纯银作阴极,则在阳极发生的反应是杂质Cu失去电子,而阴极是银离子得到电子生成单质Ag,每有64 g铜进入溶液,则阴极有2 mol Ag析出,阴极质量增加216 g,阳极质量减少64 g,则两极的质量变化值是216 g-64 g=152 g,当Cu放电完毕后,则阳极是Ag放电,阴极是银离子得到电子析出Ag单质,两极的质量变化值相等,所以当两个电极上质量变化值相差30.4 g时,析出Ag的质量为216 g30.4 g/152 g=43.2 g。答案:(1)铜CuO+2H+Cu2+H2O将渣料粉碎(2)过滤424CuAl
17、O2O2(3)3Ag+4HNO33AgNO3+NO+2H2O28n(4)相同点是均得到蓝色溶液;不同点是与盐酸混合有红色固体出现,而与硝酸混合没有固体出现,但有气泡产生(5)正43.2【加固训练】某实验小组用工业上废弃固体(主要成分是Cu2S和Fe2O3)混合物制取粗铜和Fe2(SO4)3晶体,设计的操作流程如下:(1)除酒精灯和铁架台或三脚架外,中所需的仪器为_;和中都用到的玻璃仪器为_。(2)已知试剂x为过氧化氢,写出H2O2与溶液B反应的离子方程式_。(3)某同学取少量的溶液B向其中加入过量的某种强氧化剂,再滴加KSCN溶液,发现溶液变红色,放置一段时间后,溶液褪色,该同学猜测溶液褪色的
18、原因是溶液中的SCN-被过量的氧化剂氧化所致。现给出以下试剂:1.0 molL-1硫酸、1.0 molL-1NaOH溶液、0.1 molL-1Fe2(SO4)3溶液、20% KSCN溶液、蒸馏水。请你设计合理实验验证乙同学的猜测是否合理。简要说明实验步骤和现象_。【解析】(1)是灼烧,而固体灼烧应该放在坩埚中,坩埚用坩埚钳夹持;灼烧操作和溶液浓缩析出硫酸铁晶体都用到玻璃棒。(2)根据流程图可知,铁过量,则溶液B中含有Fe2+。由于加入试剂过氧化氢目的是氧化Fe2+,故反应方程式为2Fe2+H2O2+2H+2Fe3+2H2O。(3)若是溶液中的SCN-被过量的氧化剂氧化,则溶液中没有了硫氰化钾,
19、因此可采取重新加入硫氰化钾溶液的方法验证。若溶液变红,说明该同学猜测合理,否则不合理,方法为取少量褪色后的溶液于试管中,逐滴加入20% KSCN溶液,若溶液变红色,说明该同学的猜测是合理的,若不变红色,说明猜测不合理;也可以滴加过量的0.1 molL-1Fe2(SO4)3溶液,若溶液不变红色,说明猜测合理,若变红色,说明猜测不合理。答案:(1)坩埚、坩埚钳玻璃棒(2)2Fe2+H2O2+2H+2Fe3+2H2O(3)取少量褪色后的溶液于试管中,逐滴加入20% KSCN溶液,若溶液变红色,说明该同学的猜测是合理的,若不变红色,说明猜测不合理或滴加过量的0.1 molL-1Fe2(SO4)3溶液,若溶液不变红色,说明猜测合理,若变红色,说明猜测不合理