DB35_T+1610化妆品中葵子麝香等5种合成麝香的测定气相色谱-质谱法-(高清版）.pdf

ICS 71.100.70 Y 42 DB35 福建省地方标准 DB35/T 16102016 化妆品中葵子麝香等 5 种合成麝香的测定气相色谱-质谱法 Determination of 5 synthetic musks including musk Ambrette in cosmetics by GC-MS 2016-11-11 发布 2017-02-11 实施 福建省质量技术监督局 发 布 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 原理.1 4 试剂.1 5 仪器与设备.2 6 分析步骤.2 7 结果计算.3 8 检出限和定量限.3 9 回收率.4 10 精密度.4 附录 A（资料性附录）伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香、酮麝香及 d15-二甲苯麝香的标准品色谱图.5 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则编写。本标准由福建省产品质量检验研究院提出。本标准由福建省质量技术监督局归口。本标准起草单位：福建省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：戴明、邱秀玉、王征、欧阳立群、陈永煊、何孟杭、徐清、郑小严、孟鹏、黄永辉、林钦。化妆品中葵子麝香等 5 种合成麝香的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于膏霜、乳、液体类化妆品中伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的测定。本标准方法检出限和定量限：5种合成麝香的检出限分别为葵子麝香、酮麝香0.15 mg/kg，伞花麝香、西藏麝香、二甲苯麝香0.10 mg/kg。5种合成麝香的定量限分别为葵子麝香、酮麝香0.50 mg/kg，伞花麝香、西藏麝香、二甲苯麝香0.35 mg/kg。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 用丙酮超声提取试样中的5种合成麝香，经高速离心，上清液经固相萃取、微孔滤膜过滤，滤液用气相色谱-质谱进行分析，内标法定量。4 试剂 除非另有说明，所有试剂均为分析纯，试验用水均为GB/T 6682-2008规定的一级水。4.1 丙酮：色谱纯。4.2 正己烷：色谱纯。4.3 二氯甲烷：色谱纯。4.4 无水硫酸钠。4.5 标准储备液：伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香、酮麝香及内标 d15-二甲苯麝香浓度为 100 mg/L。4.6 混合标准使用液：分别吸取 1.00 mL 的伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的标准储备液（4.5），置于 10 mL 容量瓶中，用正己烷（4.2）稀释至刻度，混匀。配制成下列浓度的混合标准使用液：伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的浓度均为 10 mg/L。4.7 混合标准工作溶液：吸取 0 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL 伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的混合标准使用液（4.6），分别置于 10 mL 容量瓶中，再分别加入 1.00 mLd15-二甲苯麝香标准储备液（4.5）后用正己烷（4.2）稀释至刻度，混匀。容量瓶中每毫升分别相当于 0 g、0.10 g、0.50 g、1.00 g、2.00 g、5.00 g 的伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香，内标 d15-二甲苯麝香均为每毫升 1.00 g。标准系列应现用现配。根据待测样品中5 种合成麝香的实际含量，伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香可在 0.10 mg/L 5.00 mg/L 范围内选取合适的工作曲线范围。5 仪器与设备 5.1 气相色谱-质谱（GC-MS）仪：配有电子轰击电离离子源（EI）。5.2 超声波水浴。5.3 离心机：转速不低于 10000 r/min。5.4 分析天平：精度 0.001 g。5.5 微孔滤膜：0.45 m，有机相。5.6 固相萃取装置。5.7 硅胶固相萃取柱：1 g/3 mL。6 分析步骤 6.1 样品处理 6.1.1 乳液类样品 准确称取化妆品试样1 g（精确至0.001 g）于10 mL具塞比色管中，准确加入0.1 mL内标（4.5），0.9 mL正己烷，再加入9 mL丙酮，涡旋混匀，超声提取20 min后，以10000 r/min转速离心5 min，收集上清液于10 mL比色管中，用氮气缓慢吹干，再准确加入2.0 mL二氯甲烷溶解残渣，用于固相萃取净化。固相萃取柱（5.7）先用5 mL甲醇活化、5 mL二氯甲烷平衡后，再将样液过柱，弃去直接流出液后用2 mL二氯甲烷洗脱。收集洗脱液，氮气缓慢吹干，用丙酮定容到10 mL，过0.45 m微孔滤膜后，供GC-MS测定。6.1.2 液体类样品 称取1 g（精确至0.001 g）试样于10 mL容量瓶中，加入0.1 mL内标（4.5），加入丙酮定容，充分摇匀，加入2 g无水硫酸钠脱水，过0.45 m微孔滤膜后，供GC-MS测定。6.2 测定条件 气相色谱-质谱测定条件如下：a)色谱柱：5%苯基二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱：30 m 0.25 mm（内径）0.25 m，或相当者；b)载气：氦气，流速：1.0 mL/min；c)升温程序：40 保持 5 min，以 40/min 的速率升至 205，再以 1/min 的速率升至 210 后，最后以 40/min 的速率升至 280 保持 2 min；d)进样口温度：250；e)传输线温度：280；f)进样方式：不分流进样；g)进样体积：1.0 L；h)电离方式：电子轰击源（EI）；i)电离能量：70 eV；j)数据采集方式：选择离子扫描，特征离子及丰度见表 1。表1 特征选择离子及丰度比 合成麝香名称 分子式 CAS 特征选择离子及丰度比 定量离子 葵子麝香 C12H16N2O5 83-66-9 253（100）、268（44）、254（13）253 伞花麝香 C14H18N2O4 116-66-5 263（100）、278（31）、264（20）263 西藏麝香 C13H18N2O4 145-39-1 251（100）、266（29）、252（15）251 二甲苯麝香 C12H15N3O6 81-15-2 282（100）、297（15）、265（10）282 酮麝香 C14H18N2O5 81-14-1 279（100）、294（31）、115（20）279 d15-二甲苯麝香 C12D15N3O6 877119-10-3 294（100）、293（38）、312（25）294 6.3 标准工作曲线绘制 分别准确吸取标准工作溶液（4.7），按浓度由低至高顺序注入气相色谱-质谱仪，按测定条件（6.2）进行测定，以某种合成麝香与内标物峰面积比值为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香及酮麝香的标准品色谱图参见附录A。6.4 试样测定 用微量进样器准确吸取1.0 L试样溶液（6.1）注入气相色谱-质谱仪，按色谱条件（6.2）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，由目标物峰面积与内标物峰面积比值可从标准曲线上求出相应的被测物的浓度。样品溶液中，某种合成麝香与内标物峰面积比值均应在仪器测定的线性范围内。6.5 定性判定 如果检出色谱峰的保留时间与标准物质一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质相对丰度比符合：相对丰度50%时，允许 10%偏差；相对丰度20%50%时，允许 15%偏差；相对丰度10%20%时，允许 20%偏差；相对丰度10%时，允许 50%偏差；则可定性确证试样中存在被测物质。6.6 空白试验 除不称取试样外，均按上述步骤进行。7 结果计算 根据内标法，试样中某种合成麝香的含量按式（1）计算：1000mVcX.(1)式中：X试样中某种合成麝香的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c标准工作曲线中查得的样液中某种合成麝香的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V样液最终定容体积，单位为升（L）；m试样的质量，单位为克（g）。计算结果保留三位有效数字。8 检出限和定量限 本标准的检出限和定量限：5种合成麝香的检出限分别为葵子麝香、酮麝香0.15 mg/kg，伞花麝香、西藏麝香、二甲苯麝香0.10 mg/kg。5种合成麝香的定量限分别为葵子麝香、酮麝香0.50 mg/kg，伞花麝香、西藏麝香、二甲苯麝香0.35 mg/kg。9 回收率 在添加浓度0.50 mg/kg10.00 mg/kg范围内，回收率在85%110%之间，相对标准偏差小于10%。10 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，不得超过算术平均值的10%。A A 附 录 A（资料性附录）伞花麝香、葵子麝香、西藏麝香、二甲苯麝香、酮麝香及 d15-二甲苯麝香的标准品色谱图 图A.1给出了5种合成麝香类化合物及内标d15-二甲苯麝香标准品的总离子流（TIC）图。图A.1 5 种合成麝香类化合物及内标 d15-二甲苯麝香标准品的总离子流（TIC）图 _ DB35/T 16102016 福建省地方标准 化妆品中葵子麝香等 5 种合成麝香的测定 气相色谱-质谱法 DB35/T 16102016*2017 年 4 月第一版 2017 年 4 月第一次印刷