仪器分析第四版课后答案.doc

第二章 习题解答
1.简要阐明气相色谱分析基本原理
借在两相间分派原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相亲和力不一样而实现分离。组分在固定相与流动相之间不停进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而互相分离，然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪基本设备包括哪几部分?各有什么作用?
气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统。气相色谱仪具有一种让载气持续运行、管路密闭气路系统；进样系统包括进样装置和气化室，其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后迅速定量地转入到色谱柱中；分离系统包括分离柱和柱箱；温控系统；检测系统包括检测器和放大器；记录和数据处理系统用积分仪或色谱工作站。
16. 色谱定性根据是什么?重要有那些定性措施?
解:根据组分在色谱柱中保留值不一样进行定性。
重要定性措施重要有如下几种:
(1)直接根据色谱保留值进行定性
(2)运用相对保留值r21进行定性
(3)保留指数法
17.何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么长处?
用两个紧靠近待测物质原则物（一般选用两个相邻正构烷烃）标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：
X为保留值（tR’, VR ’,或对应记录纸距离），下脚标i为被测物质，Z，Z+1为正构烷烃碳原子数，XZ < Xi < XZ+1，IZ = Z × 100
长处:精确度高,可根据固定相和柱温直接与文献值对照而不必使用原则试样。
19. 有哪些常用色谱定量措施? 试比较它们优缺陷和使用范围?
1．外标法（原则曲线法） 外标法是色谱定量分析中较简易措施．该法是将欲测组份纯物质配制成不一样浓度原则溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量上述溶液进行色谱分析．得到原则样品对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图（取直线部分）。分析样品时，在上述完全相似色谱条件下，取制作原则曲线时同样量试样分析、测得该试样响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量．
此法长处是操作简朴，合用基体简朴样品；成果精确度取决于进样量重现性和操作条件稳定性．
2．内标法 当只需测定试样中某几种组份，或试样中所有组份不也许所有出峰时，可采用内标法。详细做法是：精确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析．根据被测物和内标物在色谱图上对应峰面积(或峰高）)和相对校正因子．求出某组分含量．
内标法是通过测量内标物与欲测组份峰面积相对值来进行计算，因而可以在—定程度上消除操作条件等变化所引起误差．
内标法规定是：内标物必须是待测试样中不存在；内标峰应与试样峰分开，并尽量靠近欲分析组份．
内标法缺陷是在试样中增长了一种内标物，常常会对分离导致一定困难。
3． 归一化法 归一化法是把试样中所有组份含量之和按100％计算，以它们对应色谱峰面积或峰高为定量参数．通过下列公式计算各组份含量：

由上述计算公式可见，使用这种措施条件是：通过色谱分离后、样品中所有组份都要能产生可测量色谱峰． ·
该法重要长处是：简便、精确；操作条件(如进样量，流速等)变化时，对分析成果影响较小．这种措施常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易精确测量液体样品．
27. 在一色谱柱上，测得各峰保留时间如下：

求未知峰保留指数
解：将有关数据代入公式得：
I =[ (log14.8 – log13.3)/(log17.3-log13.3)+8] ×100=840.64
28.化合物A与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验，得调整保留时间为A, 10.20min, n-C24H50, 9.81min, n-C26H54, 11.56min, 计算化合物A保留指数。
解；同上。
29. 测得石油裂解气气相色谱图（前面四个组分为通过衰减1/4而得到），经测定各组分f 值并从色谱图量出各组分峰面积为：

解：根据公式

得L=3.665m
用归一法定量，求各组分质量分数各为多少？

故：CH4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8质量分数分别为：
wCH4 =(214×0.74 ×4/2471.168 )×100%=25.63%
wCO2 =(4.5 ×1.00 ×4/2471.168 )×100% =0.73%
wC2H4 =(278 ×4 ×1.00/2471.168) ×100% =45.00%
wC2H6 =(77 × 4 ×1.05/2471.168 )×100% =13.09%
wC3H6 = (250 ×1.28 /2471.168)× 100%=12.95%
wC3H8 =(47.3 ×1.36/2471.68 )×100%=2.60%

解：（1）从图中可以看出，tR2=17min, Y2=1min,
因此； n = 16(tR2/Y2)2 =16×172 = 4624
(2) t’R1= tR1- tM =14-1=13min
t”R2=tR2 – tM = 17-1 = 16min
相对保留值 a = t’R2/t’R1=16/13=1.231
根据公式：L=16R2[(1.231/(1.231-1)]2 Heff
一般对于填充柱，有效塔板高度约为0.1cm, 代入上式， 得：
L=102.2cm ≃1m
22. 分析某种试样时，两个组分相对保留值r21=1.11, 柱有效塔板高度H=1mm，需要多长色谱柱才能完全分离？
根据公式

25. 丙烯和丁烯混合物进入气相色谱柱得到如下数据：

计算：（1）丁烯分派比是多少？（2）丙烯和丁烯分离度是多少？
解： （1）kB= t’R(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6
(2) R = [tR(B)-tR(P)]×2/(YB+YP)=(4.8-3.5) ×２／(1.0+0.8)
=1.44
第三章 思索题解答
1. 从分离原理、仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱异同点。
解：两者都是根据样品组分与流动相和固定相互相作用力差异进行分离。
从仪器构造上看，液相色谱需要增长高压泵以提高流动相流动速度，克服阻力。同步液相色谱所采用固定相种类要比气相色谱丰富多，分离方式也比较多样。气相色谱检测器重要采用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。不过两者均可与MS等联用。
气相色谱分离能力远不小于液相色谱。都具有敏捷度高、分析速度快，操作以便等长处。但沸点太高物质（不小于400 ℃ ）或热稳定性差物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样可以制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大限制。
5. 在液-液分派色谱中，为何可分为正相色谱及反相色谱？
解：正相色谱：流动相极性不不小于固定液极性；
反相色谱：流动相极性不小于固定液极性。
采用正相及反相色谱是为了减少固定液在流动相中溶解度从而防止固定液流失。
9.高效液相色谱进样技术与气相色谱进样技术有和不一样之处？
解：气相色谱进样系统包进样器和气化室。气体样品通过注射器或定量阀进样。液体或固体试样可稀释或溶解后直接用微量注射器进样。试样在气化室瞬间气化后，随载气进入色谱柱分离。
在液相色谱中为了承受高压，常常采用停流进样和高压定量进样阀进样方式．
８． 何谓梯度洗提？它与气相色谱中程序升温有何异同之处？
解：在一种分析周期内，按一定程序不停变化流动相构成或浓度配比，称为梯度洗提．是改善液相色谱分离重要手段．
梯度洗提与气相色谱中程序升温类似，不过前者持续变化是流动相极性、pH或离子强度，而后者变化温度．
程序升温也是改善气相色谱分离重要手段．
第四章 习题解答
1. 电位测定法根据是什么?
对于一种氧化还原体系:Ox + ne- = Red
根据能斯特方程式:
E = E0Ox/Red + TR/nF ln (aOx/aRed)
对于纯金属,活度为1,故上式变为:
可见,测定了电极电位,即可测定离子活度(或浓度),这就是电位测定法理论根据.
2. 何谓指示电极及参比电极?试各举例阐明其作用.
解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化电极,其电极电位值随溶液中离子活度变化而变化,在一定测量条件下,当溶液中离子活度一定期,指示电极电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度变化.
参比电极:在进行电位测定期,是通过测定原电池电动势来进行,电动势变化要体现指示电极电位变化,因此需要采用一种电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化电极作为基准,这样电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,一般用饱和甘汞电极作为参比电极.
3. 为何离子选择性电极对欲测离子具有选择性?怎样估计这种选择性?
解:由于离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应敏感膜制成.
可以用选择性电极选择性系数来表征.

称为j离子对欲测离子i选择性系数.
4. 为何离子选择性电极对欲测离子具有选择性?怎样估计这种选择性?
解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度指示电极.多种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体,内参比溶液,内参比电极构成,其电极电位产生机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不一样而产生电位差.其关键部分为敏感膜,它重要对欲测离子有响应,而对其他离子则无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定选择性.
可用离子选择性电极选择性系数来估计其选择性.
10. 设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3.

11. 某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3钠离子溶液,并规定测定误差不不小于3%,则试液pH必须不小于多少?解:
30 × aH+/10-3 < 0.03
aH+< 10-6
故: pH > 6
12. 用原则加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增长4mV,求铜本来总浓度.

13. 下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸数据:

绘制滴定曲线
绘制DpH/DV –V曲线
用二级微商法确定终点
计算试样中弱酸浓度
化学计量点pH应为多少?
计算此弱酸电离常数(提醒:根据滴定曲线上半中和点 pH)
解: (a)　根据上表,以E/V为纵坐标，以V/mL为横坐标，作图，即可得到如左图所示滴定曲线．

(b)运用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一阶微商，与对应滴定体积列入下表．

然后，以DpH/DV对V作图，即可得到下页所示一阶微商－V曲线．

0.10 : (65+1.532) = x : 65
x = 0.098 约等于 0.10
故终点体积为15.60 + 0.0.098=15.698(mL)
(d) 0.1000×50.00=C ×15.70
C=0.03140mol.L-1
(e) 同例题中求终点电位措施相似
8.24+(9.43-8.24) ×65/(65+1.532) = 9.40
(f) 由于
因此,滴定到二分之一时溶液pH即为该弱酸离解常数.
滴定到二分之一时,体积为15.698/2 = 7.85mL,从pH – V曲线查得 pH=5.60
亦即离解常数pKa=5.60
14. 以0.03318mol.l-1硝酸镧溶液电位滴定100.0mL氟化物溶液，滴定反应为：
滴定期用氟离子离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，得到下列数据：
(a)确定滴定终点，并计算氟化钠溶液浓度。
(b)已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所构成电池电动势与氟化钠浓度间关系可用式(4-22)表达，用所给第一种数据计算式(4-22)中K’值。
(c) 用(b)项求得常数，计算加入50.00mL滴定剂后氟离子浓度。
(d)计算加入50.00mL滴定剂后游离La3+浓度.
(e)用(c) (d)两项成果计算LaF3溶度积常数。
解: (a) 参照教材p137.
(b) 结合(a)中求得aF-及上表中VLa=0.00mL时电动势，采用下式即可求得K’ ：
(c) 运用上式可求得加入50.00mL后，E=-0.1118V时CF-

第五章
３． 在极谱分析中，为何要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池电阻将减少，但电流不会增大，为何？
解：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流大小只受待测离子扩散速度（浓度）影响，因此加入支持电解后，不会引起电流增大．
４． 当到达极限扩散电流区域后，继续增长外加电压，与否还引起滴汞电极电位变化及参与电极反应物质在电极表面浓度变化？
解：极谱分析中，由于滴汞电极电位受外加电压所控制，因此当到达极限扩散电流区域后，继续增长外加电压，会引起滴汞电极电位变化．但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经减少到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面，因此不会引起电极表面待测离子浓度变化．
５． 残存电流产生原因是什么？它对极谱分析有什么影响？
解：残存电流产生重要有两个原因，一为溶液中存在微量可以在电极上还原杂质，二为充电电流引起．它对极谱分析影响重要是影响测定敏捷度．
６． 极谱分析用作定量分析根据是什么？有哪几种定量措施？怎样进行？
解：根据极谱扩散电流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正比，这既是极谱定量分析根据。
极谱定量措施一般有直接比较法，原则曲线法，原则加入法等三种。

７． 举例阐明产生平行催化波机制．
解：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反应平行：

当氧化剂X在电极上具有很高超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由于大量消耗氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度，A则被不停地消耗和再生，总浓度基本保持不变，产生催化电流与催化剂A浓度成正比．

８． 方波极谱为何能消除电容电流？
解：根据方波电流产生机制，方波电压通过电解池产生电容电流随时间而很快地衰减，即：

因此，只要时间足够长，就可以将电容电流衰减至最小，甚至可以忽视不计．
９． 比较方波极谱及脉冲极谱异同点
解：充电电流限制了交流极谱敏捷度提高，将叠加交流正弦波该为方波，使用特殊时间开关，运用充电电流随时间很快衰减特性（指数特性），在方波出现后期，记录交流极化电流信号，而此时电容电流已大大减少，故方波极谱敏捷度比交流极谱要高出两个数量级．
方波极谱基本消除了充电电流，将敏捷度提高到10-7 mol.L-1 以上，但敏捷度深入提高则受到毛细管噪声影响．脉冲极谱是在滴汞电极每一滴汞生长后期，叠加一种小振幅周期性脉冲电压，在脉冲电压后期记录电解电流．由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都得到了充足衰减，提高了信噪比，使脉冲极谱成为极谱措施中测定敏捷度最高措施之一．根据施加电压和记录电流方式不一样，脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种．
10.在0.1mol.L-1氢氧化钠溶液中,用阴极溶出伏安法测定S2-, 以悬汞电极为工作电极,在-0.4V时电解富集,然后溶出:
(1)分别写出富集和溶出时电极反应式.
(2)画出它溶出伏安图.
解: (1)电极反应式:
i
V
富集: S2- +Hg - 2e =HgS↓
溶出:HgS + 2e = S2- + Hg
(2)溶出伏安图: 题11
11.在0V(对饱和甘汞电极)时,重铬酸根离子可在滴汞电极还原而铅离子不被还原.若用极谱滴定法以重铬酸钾原则溶液滴定铅离子,滴定曲线形状怎样?为何?
解: 铅无电活性,不能在滴汞电极上被还原,因而在化学计量点之前,电流很低,化学计量点之后,重铬酸根过量,开始还原,电流开始增长.
12. 在双指示电极电位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-, 此滴定滴定曲线应当呈什么形状?为何?

在滴定开始至终点之前（0<a<1),没有可逆电对存在，DU最大，终点之后，存在可逆电对I2/I-,故DU开始减小．
13.3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之,将溶液转移至250mL容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后试液25mL进行极谱分析,测得扩散电流为24.9mA.然后在此液中加入5mL浓度为6.0x10-3mol.L-1原则锡溶液,测得扩散电流为28.3mA.计算矿样中锡质量分数.
解: 根据公式:
得 Cx = 3.30×10-3mol.L-1
W%=Cx ×0.250 ×118.3 ×100%/3.000=3.25%
14. 溶解0.2g含镉试样, 测得其极谱波波高为41.7mm,在同样试验条件下测得含镉150, 250, 350, 及500mg原则溶液波高分别为19.3, 32.1, 45.0及64.3mm. 计算试样中质量分数.
解:绘制原则曲线,如右图所示.
从图中查得,当波高为41.7时，
对应质量为324mg. 故质量分数为:
324 ×10-6/0.2 ×100% = 0.162%
15. 用下列数据计算试样中铅质量浓度,以mg.L-1表达.

解: 设试样中铅摩尔浓度为CPb, 则:
i1 = 58.9-12.4= 46.5 = KCPb ×10.0/50.0
i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/50.0
i2/i1 = 69.1/46.5 = (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/(CPb ×10.0)
得:CPb = 0.00175
质量浓度为 CPb × MPb ×1000 = 0.00175 ×207.2 ×1000=362.3mg.L-1
第七章
3. 何谓元素共振线、敏捷线、最终线、分析线，它们之间有何联络？
解：由激发态向基态跃迁所发射谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小激发电位，因此最轻易被激发，为该元素最强谱线。
敏捷线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大谱线，多是共振线(resonance line)。
最终线(last line) 是指当样品中某元素含量逐渐减少时，最终仍能观测到几条谱线。它也是该元素最敏捷线。
进行分析时所使用谱线称为 分析线(analytical line)。
由于共振线是最强谱线，因此在没有其他谱线干扰状况下，一般选择共振线作为分析线。
5. 光谱定性分析基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种措施？阐明各个措施基本原理和使用场所。
解：由于多种元素原子构造不一样，在光源激发下，可以产生各自特性谱线，其波长是由每种元素原子性质决定，具有特性性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特性谱线出现来确定该元素与否存在，这就是光谱定性分析基础。
进行光谱定性分析有如下三种措施：
（1） 比较法。将要检出元素纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出目前同一波长位置上，即可阐明某一元素某条谱线存在。本措施简朴易行，但只合用于试样中指定组分定性。
（2）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁光谱进行比较。采用铁光谱作为波长标尺，来判断其他元素谱线。
（3）当上述两种措施均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较法。即精确测出该谱线波长，然后从元素波长表中查出未知谱线相对应元素进行定性。
9.何谓三原则试样法？
解：三原则试样法就是将三个或三个以上原则试样和被分析试样于同一试验条件下，在同一感光板上进行 摄谱。由每个原则试样分析线对黑度差与原则试样中欲测成分含量 c 对数绘制工作曲线，然 后由被测试样光谱中测得分析线 对黑度差，从工作曲线中查出待测成分含量。
10. 试述光谱半定量分析基本原理，怎样进行？
解：光谱半定量分析重要有三种措施．
（１） 谱线展现法，当分析元素含量减少时，该元素谱线数目也会逐渐减少，可以根据一定试验条件下出现特性谱线数目来进行半定量分析．
（２） 谱线强度比较法．可以将被测元素配制成不一样浓度原则系列，然后分别与试样同步摄谱，并控制相似摄谱条件，通过比较被测元素敏捷线与原则试样中该元素对应谱线黑度，用目视进行比较，进行半定量分析．
（３） 均称线对法选择基体元素或样品中构成恒定某元素某些谱线做为待测元素分析线均称线对(激发电位相近谱线)，通过两者比较来判断待测成分近似含量。
第八章 习题解答(原子吸取)
1. 简述原子吸取分光光度法基本原理，并从原理上比较发射光谱法和原子吸取光谱法异同点及优缺陷．
解：AAS是基于物质所产生原子蒸气对特定谱线吸取作用来进行定量分析措施．
AES是基于原子发射现象，而AAS则是基于原子吸取现象．两者同属于光学分析措施．
原子吸取法选择性高，干扰较少且易于克服。
由于原于吸取线比发射线数目少得多，这样谱线重叠 几率小得多。并且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长辐射线经，因此其他辐射线干扰较小。
原子吸取具有更高敏捷度。
在原子吸取法试验条件下，原子蒸气中基态 原于数比激发态原子数多得多，因此测定是大部分原 子。
原子吸取法 比发射法具有更佳信噪比
这是由于激发态原子数温度系数明显不小于基态原子。
2． 何谓锐线光源？在原子吸取光谱分析中为何要用锐线光源？
解：锐线光源是发射线半宽度远不不小于吸取线半宽度光源，如空心阴极灯。
原子吸取定量测定基本关系式A=kC条件是
1、锐线光源；2、N @ No
在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸取线中心频率一致。这时发射线轮廓可看作一种很窄矩形，即峰值吸取系数Kn 在此轮廓内不随频率而变化，吸取只限于发射线轮廓内。这样，求出一定峰值吸取系数即可测出一定原子浓度。
5． 原子吸取分析中，若采用火焰原子化法，与否火焰温度愈高，测定敏捷度就愈高？为何？
解:不是。由于伴随火焰温度升高,激发态原子增长,电离度增大,基态原子减少。因此假如太高,反而也许会导致测定敏捷度减少.尤其是对于易挥发和电离电位较低元素,应使用低温火焰.
9． 应用原子吸取光谱法进行定量分析根据是什么？进行定量分析有哪些措施？试比较它们优缺陷．
解：在一定浓度范围和一定火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液吸光度与待测元素浓度成正比关系，这就是原子吸取光谱定量分析根据。
原子吸取定量测定基本关系式A=kC条件是
1、锐线光源；2、N @ No 常用两种措施进行定量分析：
（１）原则曲线法：该措施简便、迅速，但仅合用于构成简朴试样。
（２）原则加入法：本措施合用于试样确实切组分未知状况。测定成果较精确。但测定环节较多。
14.以原子吸取光谱法分析尿样中铜含量,分析线324.8nm. 测得数据如下表所示,计算试样中铜质量浓度(mg.mL-1)

解:采用原则加入法作图计算。横坐标为△C（加入铜质量浓度/mg.mL-1），纵坐标为吸光度A。

当Y=0时，X=-0.2816/0.0791=-3.56 /mg.mL-1
因此，试样中铜质量浓度为3.56(mg.mL-1)
第九章 　习题解答
1. 试简述产生吸取光谱原因。
解：分子具有不一样特性能级，当分子从外界吸取能量后，就会发生对应能级跃迁．同原子同样，分子吸取能量具有量子化特性。记录分子对电磁辐射吸取程度与波长关系就可以得到吸取光谱。
７. 亚异丙基丙酮有两种异构体：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3．它们紫外吸取光谱为: (a)最大吸取波长在235nm处，emax=1L. mol-1. cm-1;(b)220nm后来没有强吸取．怎样根据这两个光谱来判断上述异构体？试阐明理由．
解：　(a) 分子中存在两个双键pp共轭体系，吸取峰波长较长，即第一种异构体；(b)在220nm后来无强吸取，分子吸取峰波长较短，即第二种异构体。
８． 下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？

解；可以。（１）中第一种化合物具有三个共轭双键，最大吸取波长比第二种化合物要长，强度也较高。同理（２）中第二个化合物具有三个共轭双键．
第十章 红外光谱法习题解答
1. 产生红外吸取条件是什么?与否所有分子振动都会产生红外吸取光谱?为何?
解:条件:激发能与分子振动能级差相匹配,同步有偶极矩变化.
并非所有分子振动都会产生红外吸取光谱,具有红外吸取活性,只有发生偶极矩变化时才会产生红外光谱.
3. 何谓基团频率? 它有什么重要用途?
解:与一定构造单元相联络振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000-1350 cm-1，称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团．
4. 红外光谱定性分析基本根据是什么？简要论述红外定性分析过程．
解：基本根据：红外对有机化合物定性具有鲜明特性性，由于每一化合物均有特性红外光谱，光谱带数目、位置、形状、强度均随化合物及其汇集态不一样而不一样。定性分析过程如下：
(1) 试样分离和精制；(2)理解试样有关资料；(3)谱图解析；(4)与原则谱图对照;(5)联机检索
6. 何谓指纹区？它有什么特点和用途？
解：在IR光谱中，频率位于1350-650cm-1低频区称为指纹区．指纹区重要价值在于表达整个分子特性，因而合用于与原则谱图或已知物谱图对照，以得出未知物与已知物与否相似精确结论，任何两个化合物指纹区特性都是不相似．
7. 　将800nm换算为（１）波数；（２）mm单位．

10.　　　　　和　　　　　是同分异构体，怎样应用红外光谱检测它们？

解：后者分子中存在-C=O，在1700cm-1附近有一强吸取带，而前者则无此特性峰．

11．某化合物在3640-1740cm-1区间，IR光谱如下图所示．该化合物应是氯苯(I),苯(II), 或4－叔丁基甲苯中哪一种？阐明理由．

解：应为III, 由于IR中在1740-cm-1之间存在一种双峰，强度较弱，为对位双取代苯特性谱带，而在2500-3640cm-1之间两个中强峰，则为CH3-对称与不对称伸缩振动特性谱带．

例4.化合物分子式C8H7N，根据IR谱图确定构造

第13章 核磁共振波谱分析（化学位移、偶合裂分、积分线）
8、在CH3-CH2-COOH氢核磁共振谱图中可观测到其中有四重峰及三重峰各一组。
阐明这些峰产生原因。哪一组峰处在较低场？为何？
解：质子互相干扰（偶合，p374 ）引起谱线增多（裂分）。偶合裂分数目应用n+1规则（p376）。一组相似磁性核所具有裂分峰数目，是由邻近磁核数目n来决定。
三重峰是甲基（相邻亚甲基碳上有两个质子）四重峰是亚甲基（相邻甲基碳上有三个质子）亚甲基氢因受吸电子基团-COO影响，屏蔽效应较小，处在较低场（p371，化学位移，电负性）
根据下图，推断化合物C3H7Cl构造，并简要阐明理由。

由分子式可知，该化合物是一种饱和化合物。
(1) 有三组吸取峰，阐明有三种不一样类型 H 核；
(2) 该化合物有七个氢，由积分曲线（374积分线）阶高可知a、b、c各组吸取峰质子数分别为3、2、2；
(3) 由化学位移值可知：Ha 共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而Hc 屏蔽效应最小，该氢核离Cl原子近来。
结论：该化合物构造应为：