资源描述
其次节醛
●课标要求
1．生疏醛的典型代表物的组成和结构特点。
2．知道醛、醇、羧酸的转化关系。
●课标解读
1.把握乙醛的分子组成和结构，明确其官能团(—CHO)的化学性质。
2．生疏乙醛在有机合成中官能团的相互转化。
●教学地位
醛是考纲及课标要求的重要内容，尤其是醛的氧化性和还原性，更是高考有机合成题中转化成醇和羧基的桥梁。醛基与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液的反应，是用于鉴别醛基存在的特征反应，在生产和生活中广泛应用。
●新课导入建议
留意生活品质，推崇“环保、健康”的居家生活理念。资料表明：室内空气污染比室外高5～10倍，而甲醛则是罪魁祸首。
甲醛的危害主要有：①致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。②刺激作用：主要表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时消灭严峻的呼吸道刺激和水肿、眼刺激、头痛。③致突变作用：高浓度甲醛是一种基因毒性物质。试验动物在试验室高浓度吸入的状况下，可患鼻咽肿瘤。你生疏甲醛吗？
●教学流程设计
课前预习支配：看教材P56－58，填写【课前自主导学】并完成【思考沟通】。⇒步骤1：导入新课，本课时教学地位分析。⇒步骤2：对【思考沟通】进行提问，反馈同学预习效果。⇒步骤3：师生互动完成【探究1】。利用【问题导思】中的设问作为主线。
⇓
步骤7：通过【例2】的讲解研析，对【探究2】中留意的问题进行总结。⇐步骤6：师生互动完成【探究2】。利用【问题导思】的设问作为主线。⇐步骤5：指导同学自主完成【变式训练1】和【当堂双基达标】中的2、4、5。⇐步骤4：老师通过【例1】和教材P57的演示试验的讲解研析，对“探究1 醛基的检验”中留意的问题进行总结。
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步骤8：指导同学自主完成【变式训练2】。⇒步骤9：指导同学自主总结本课所学学问框架，然后对比【课堂小结】。支配同学课下完成【课后知能检测】。
课 标 解 读
重 点 难 点
1.了解乙醛的物理性质和用途。
2.把握乙醛的分子结构和化学性质。
3.了解乙醇和乙醛之间的转化，把握醇与醛之间官能团转化的基本规律。
1.醛的氧化反应和还原反应规律。(重点)
2.醛氧化反应和还原反应的断键方式和规律。(重难点)
3.醛在有机合成中的应用。(难点)
醛类
1.官能团：醛基(—CHO)。
2．通式：饱和一元醛为CnH2nO(n≥1)或
CnH2n＋1CHO(n≥0)。
3．物理性质递变规律：随碳原子数目增多，熔沸点渐渐上升，水溶性渐渐降低。
4．常见的醛
甲醛(蚁醛)
乙醛
分子式
CH2O
C2H4O
结构简式
HCHO
CH3CHO
物
理
性
质
颜色
无色
无色
气味
有刺激性气味
有刺激性气味
状态
气体
液体
溶解性
易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林
能跟水、乙醇等互溶
1．等物质的量的乙醛和乙炔完全燃烧时，二者耗氧量的大小关系是什么？
【提示】 耗氧量相等。乙醛(C2H4O)的分子式可以看作C2H2·H2O，只有C2H2耗氧。
乙醛的化学性质
1.氧化反应
(1)银镜反应
实
验
操
作
实
验
现
象
向(a)中滴加氨水，现象为：先消灭白色沉淀后变澄清，水浴加热一段时间后，试管内壁消灭一层光亮的银镜
有
关
方
程
式
①AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3
②AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O
③CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
(2)与新制Cu(OH)2的反应
试验
操作
试验
现象
(a)中溶液消灭蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，(c)中溶液有红色沉淀产生
有关
方程式
①2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4
②CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)催化氧化
乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为：
2CH3CHO＋O22CH3COOH。
(4)燃烧反应方程式：
2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O。
2．加成反应
乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为：
CH3COH＋H2CH3CH2OH。
2．乙醛能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色吗？为什么？
【提示】 能。由于醛基有较强的还原性，能被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2悬浊液等弱氧化剂氧化。而溴水或酸性KMnO4溶液的氧化力量比Ag(NH3)2OH溶液、新制Cu(OH)2悬浊液强得多，故溴水、KMnO4酸性溶液也能氧化乙醛，而自身被还原，从而使溶液褪色。
醛基的检验
【问题导思】
①利用什么试剂检验醛基的存在？
【提示】 银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。
②检验醛基的反应利用醛的什么性质？
【提示】 还原性。
③某同学将乙醛与银氨溶液混合后，放入试管中煮沸，无银镜现象消灭，试分析可能的缘由。
【提示】 银镜反应需要水浴加热，不能直接煮沸。
1．银镜反应
醛具有较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时Ag(NH3)2OH被还原为Ag，若把握好反应条件，可以得到光亮的银镜(否则，将析出呈黑色的银颗粒)。
试验时应留意以下几点：
(1)试管必需洁净。
(2)配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止，滴加挨次不能颠倒，氨水不能过量，否则，最终得到的不是银氨溶液。
(3)试验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。
(4)加热时不行振荡或摇动试管。
(5)长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，也有可能使银镜反应试验失败。
(6)必需用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。
2．与新制Cu(OH)2悬浊液的反应
醛基能将新制的Cu(OH)2还原为红色的Cu2O沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该试验留意以下几点：
(1)所用Cu(OH)2必需是新制的，在制备Cu(OH)2时，应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH溶液必需明显过量。
(2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。
(3)加热煮沸时间不能过久，过久将消灭黑色沉淀，缘由是Cu(OH)2受热分解为CuO。
1．两个反应都是在碱性条件下进行的。
2．两个试验的加热方式：银镜反应需水浴加热，与Cu(OH)2悬浊液反应需加热煮沸。
3．试验现象不同，一个是生成银镜，另一个是产生红色沉淀。
某醛的结构简式为：(CH3)2C===CHCH2CH2CHO，
通过试验方法检验其中的官能团。
(1)试验操作中，应先检验哪种官能团？________，缘由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)检验分子中醛基的方法是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________，
化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)检验分子中碳碳双键的方法是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 (1)由于碳碳双键、醛基都能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色，故应先用足量的银氨溶液或新制氢氧化铜将醛基氧化，再加酸酸化，然后加入溴水或KMnO4酸性溶液检验碳碳双键。
(2)醛基可用银镜反应或新制氢氧化铜检验。
(3)碳碳双键可用溴水或KMnO4酸性溶液检验。
【答案】 (1)醛基 检验碳碳双键要使用溴水或KMnO4酸性溶液，而醛基也能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色
(2)在洁净的试管中加入银氨溶液和少量试样后，水浴加热有银镜生成(或用新制氢氧化铜检验)
(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O
[或(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Cu(OH)2(CH3)2C===CHCH2CH2COOH＋Cu2O↓＋2H2O]
(3)加入过量银氨溶液氧化醛基后，调整溶液至酸性再加入溴水(或KMnO4酸性溶液)，看是否褪色。
解答该题时，易忽视溴水能氧化—CHO和CC，而错误设计两种官能团的检验挨次。
1．下列有关银镜反应的试验说法正确的是( )
A．试管先用热烧碱溶液洗，然后用蒸馏水洗涤
B．向2%的稀氨水中加入2%的硝酸银溶液，制得银氨溶液
C．可接受水浴加热，也能直接加热
D．可用浓盐酸洗去银镜
【解析】 做银镜反应试验的试管必需洁净，假如内壁上有油污，则产生的银不易附着在试管壁上，一般用NaOH溶液促使油污发生水解反应而除去。配制银氨溶液肯定是向AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至产生的沉淀恰好溶解为止，滴加挨次不能转变。水浴加热保证试管受热均匀，产生的银简洁附着。在金属活动性挨次中，银排在H的后边，用浓盐酸不能使其溶解，应用硝酸。
【答案】 A
醛与Ag(NH3)2OH、Cu(OH)2
反应的定量关系
【问题导思】
①试写出乙醛发生银镜反应及乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的化学方程式。
【提示】 CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
CH3CHO＋2Cu(OH) 2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
②甲醛相当于几元醛？
【提示】 相当于二元醛。
③1 mol甲醛与足量银氨溶液反应时，能得到多少mol Ag?
【提示】 4 mol。
1．一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应
一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：1 mol —C—HO～2 mol Ag
1 mol —C—HO～1 mol Cu2O
2．甲醛的氧化反应
甲醛发生氧化反应时，可理解为：
COHHCOHOHCOHOOH(H2CO3)
所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：
1 mol HCHO～4 mol Ag
1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O
利用银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应中的定量关系，可以确定物质中醛基的数目，同时要留意甲醛最终氧化产物为H2CO3。
某3 g醛与足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为( )
A．甲醛 B．乙醛
C．丙醛 D．丁醛
【解析】 因1 mol一元醛通常可以还原得到2 mol Ag，现得到0.4 mol Ag，故醛为0.2 mol，该醛的相对分子质量为3/0.2＝15，此题好像无解，但可联想1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g(0.1 mol)甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag，符合题意。
【答案】 A
通常一元醛与银氨溶液反应时，R—CHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O，但HCHO＋4Ag(NH3)2OH4Ag↓＋6NH3＋2H2O＋(NH4)2CO3。故做此类题时，应把HCHO单独考虑，排解HCHO后，再用通式求算。
2．5.3 g某一元醛与过量新制Cu(OH)2的碱性浊液加热充分反应，生成的红色沉淀经过滤、洗涤、烘干称其质量为7.2 g，则该醛为( )
A．HCHO B．CH3CHO
C．C5H17CHO D．C6H5CHO
【解析】 由—CHO―→
Mr(醛)＝＝106
D符合，C不存在。
【答案】 D
1．熟记醛类物质的2种性质
(1)还原性[与Ag(NH3)2OH、Cu(OH)2、O2、溴水、KMnO4(H＋)溶液反应]；
(2)氧化性(与H2反应)。
2．明确1个转化关系
RCH2OHRCHORCOOH
3．把握4个重要的反应
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(检验醛基的存在)
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O (检验醛基的存在)
2CH3CHO＋O22CH3COOH
CH3CHO＋H2CH3CH2OH
1．下列物质中不属于醛的是( )
A．CHO
B．COCH3HO
C．CH2===CH—CHO
D．COCH3CH3
【解析】 分子中含有醛基(—CHO)的化合物看作醛类。
【答案】 D
2．(2021·长沙高二质检)某同学做乙醛的性质试验时，取1 mol/L的CuSO4溶液和0.5 mol/L的NaOH溶液各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛，加热煮沸，结果未消灭砖红色沉淀。试验失败的缘由可能是( )
A．反应温度不够高
B．加入NaOH溶液的量不够
C．加入乙醛太多
D．加入CuSO4溶液的量不够
【解析】 CH3CHO与新制Cu(OH)2悬浊液的反应需在碱性条件下发生。
【答案】 B
3．结构简式为CCH2ClCH2OHCHCH2CH2CHO的有机物，不能发生的反应是( )
A．消去反应 B．加成反应
C．酯化反应 D．银镜反应
【解析】 该有机物分子中含有CC和—CHO，则能发生加成反应和银镜反应；含有醇羟基(—OH)，则能发生酯化反应；由于—Cl和—OH相连的碳原子的邻位碳原子上不含氢原子，故不能发生消去反应。
【答案】 A
4．为了鉴别己烯、甲苯和丙醛，可使用的试剂组是( )
A．新制Cu(OH)2悬浊液和溴水
B．酸性KMnO4溶液和溴水
C．银氨溶液及酸性KMnO4溶液
D．FeCl3溶液及酸性KMnO4溶液
【解析】 A项，新制Cu(OH)2悬浊液用于鉴别丙醛，溴水可用于鉴别己烯；B项，三者均能使KMnO4(H＋)溶液褪色，己烯、丙醛均能使溴水褪色，故无法鉴别；C项，银氨溶液只能鉴别丙醛，己烯和甲苯无法鉴别；D项，三者遇KMnO4都褪色，遇FeCl3都无现象。
【答案】 A
5．(1)做乙醛被新制氢氧化铜氧化的试验时，下列各步操作中：①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入10%的氢氧化钠溶液2 mL；③加入2%的CuSO4溶液4～5滴；④加热试管。正确的挨次是________。
(2)试验室配制少量银氨溶液的方法是：先向试管中加入________，然后________，其反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________、 ________________________________________________________________________，
向银氨溶液中滴加少量的乙醛，________，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 (1)本题主要考查乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液起反应的试验操作。做该试验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶液中得新制Cu(OH)2悬浊液，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸腾，即可产生红色Cu2O沉淀。
(2)要生疏银氨溶液的配制及所发生的反应。
【答案】 (1)②③①④
(2)AgNO3溶液1～2 mL 加稀氨水至沉淀恰好溶解为止
Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O 置于盛有热水的烧杯中 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
6．(2021·新课标高考Ⅰ节选)A到C的转化路线为
ABC
已知信息①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。
②C不能发生银镜反应。
由路线和信息回答下列问题。
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 由1 mol A完全燃烧生成4 mol H2O知，1个A分子中有8个氢原子，再结合A是芳香烃及相对分子质量在100～110之间知，1个A分子中有8个碳原子，故A是苯乙烯；苯乙烯与水在酸性条件下加成生成醇B，因B的氧化产物C不能发生银镜反应，故B为CH(OH)CH3、C为C—CH3O。
【答案】 (1)苯乙烯 (2)2OH＋O22O＋2H2O
1．下列关于醛的说法中正确的是( )
A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛
B．醛的官能团是—COH
C．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式
D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体
【解析】 甲基跟醛基相连构成乙醛，醛的官能团是—CHO；甲醛、乙醛无同分异构体，而丙醛的同分异构体为丙酮。
【答案】 C
2．(2021·陕西长安一中高二期末)下列表示物质结构的化学用语或模型正确的是( )
A．羟基的电子式：[：：H]－
B．CH4分子的球棍模型：
C．乙烯的最简式(试验式)：CH2
D．苯乙醛结构简式：CH2COH
【解析】 羟基电子式为：H： ·，A项错误；B项是CH4的比例模型；D项苯甲醛的结构简式为CH2CHO。
【答案】 C
3．丙烯醛的结构简式为CH2CHCHO与过量的H2充分反应生成的是CH3CH2CH2OH。
【答案】 B
4．下列反应中有机物被还原的是( )
A．乙醛发生银镜反应
B．新制Cu(OH)2与乙醛反应
C．乙醛加氢制乙醇
D．乙醛制乙酸
【解析】 有机物分子中“加氧去氢”发生氧化反应，“加氢去氧”发生还原反应。A、B、D三项均是由—CHO转化为—COOH，故发生氧化反应；C项，—CHO转化为—CH2OH，故发生还原反应。
【答案】 C
5．在2HCHO＋NaOH(浓)―→HCOONa＋CH3OH中，HCHO(甲醛)( )
A．仅被氧化
B．未被氧化，未被还原
C．仅被还原
D．既被氧化，又被还原
【解析】 HCHO→HCOONa发生氧化反应，HCHO→CH3OH发生还原反应。
【答案】 D
6．下列各物质中最简式为CH2O，又能发生银镜反应的是( )
A．CHHO B．CHOHO
C．CCH3OHO D．CHCH3O
【解析】 由分子式推出构成分子的原子的最简整数比就是最简式，能发生银镜反应的有机物需含有醛基。
【答案】 A
7．下列各化合物中，能发生取代、加成、消去、氧化、还原五种反应的是( )
A．CH3CHOHCH2CHO
B．CH3CHOHCHOHCH3
C．CH3—CH2HCHO＋2H2O是放热反应，放出热量使铜丝保持红热
(2)有红色沉淀产生
12．有A、B、C三种烃的衍生物，相互转化关系如下：
1,2二溴乙烷气体ABC
其中B可发生银镜反应，C跟石灰石反应产生使澄清石灰水变浑浊的气体。
A、B、C的结构简式和名称依次是________________________________________________________________________、
________________________、________________________________________________________________________。
A―→B的化学方程式为：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
B―→C的化学方程式为：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
B―→A的化学方程式为：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 某气体与溴水反应生成1,2二溴乙烷，可推知该气体为CH2===CH2，A在浓硫酸和加热170 ℃的条件下得乙烯，则A为乙醇，其催化氧化得乙醛，乙醛进一步氧化得乙酸。
【答案】 CH3CH2OH，乙醇 CH3CHO，乙醛 CH3COOH，乙酸
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
2CH3CHO＋O22CH3COOH
CH3CHO＋H2CH3CH2OH
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