徐伟亮有机化学答案word版本.doc

绪论参考答案（P27~28）
1、
（1）有，SP3转变为SP2
（2）有，SP2转变为SP3
（3）没有，
（4）有，SP转变为SP2
2、
（1）饱和脂肪醇 （2）饱和脂肪醚 （3）不饱和脂肪酸 （4）饱和脂环多卤代烃
（5）芳香醛 （6）芳香伯胺
3、
解：12n+n=78 n=6
该化合物分子式为C6H6
4、
解：氢键締合：C2H5OH C6H5OH C4H9OH C2H5NH2 C6H6(OH)6 C6H11OH C17H35COOH、
与水形成氢键： CH3CH2OCH2CH3、CH3OCH3
不能締合也不能与水形成氢键。C4H9Cl、CH3CH3、C17H35COO-Na+
5、
(1) C7H16 ＞C6H18 (2) C2H5Cl ＜C2H5Br (3) C6H5-CH2CH3 ＜C6H5-CHO
(4) CH3OCH3 ＜CH3CH2OH (5) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 ＞ CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3
6、
（1） A＞D＞C＞B.
（2） E ＞A＞C＞B＞D
（3） C＞A＞D＞B
（4） D＞B＞C＞A
（5） C＞B＞A
（6） A＞C＞B＞D
（7） A＞B＞C
7、
(1) CH3CH2OH ＞C6H5OH (2) C4H9OH ＞C4H9Cl (3) CH3OCH3 ＞CH3CH3
(4) C17H35COOH＜C17H35COO-Na+ (5) C6H6(OH)6 ＞C6H11OH
8、略
9、
（1） A＞B＞C＞D.
（2） A＞C＞B＞D.
10、
（1） A＞D＞C＞B＞E
（2） C＞B＞A＞D.

第二章 饱和脂肪烃习题参考答案（P52~53）
1、

2,2,5–三甲基–4–乙基己烷 3–甲基–3,6–二乙基辛烷

2,4,–二甲基戊烷 2–甲基–3–乙基己烷

反–1,4–二甲基环己烷 顺–1,4–二甲基环己烷

1–甲基二环【2.2.1】庚烷 2–甲基丙烷
2、

或

3、

4、

5、

6、

7、

8、

9、
（1）ee＞(3)ae＞(4)ea＞(2aa) (基团大的在e键比在a上稳定)
10、

第三章 不饱和脂肪烃习题参考答案（P85~87）
1、
（1）1,3–己二烯–5–炔 （2）4–己烯–1–炔
（3）（3E）–2,3,4–三甲基–3–己烯 （4）（3Z）–3–甲基–5–溴1,3–戊二烯
（5）(4E, 6Z) –2,4,6–三甲基–2,4,6–三辛烯
（6）4–甲基–2–己炔
2、

3、
共有15个异构体，其中有4对顺、反异构体，4个顺式，4个反式。
4、
（1）2–甲基–2–丁烯＞2–甲基–1–丁烯＞1–戊烯，
（2）2–甲基丙烯＞丙烯＞3–氯丙烯＞2–氯丙烯
（3）乙烯＞溴乙烯＞氯乙烯＞1,2–二氯乙烯
5、
解：在较高温度时，异戊二烯的反应是热力学控制，产物的稳定性起主要作用；而1–苯基–1,3–丁二烯则以1,2–加成为主，首先是因为生成的中间体碳正离子通过苯环和一个双键形成共轭体系（见Ⅰ式），更加有利于碳正离子的分散而稳定。其次，1,4–加成与1,2–加成产物比较，1,2–加成产物比1,4–加成产物稳定，在1,2–加成产物中苯环与一个双键形成共轭体系而更加稳定；1,4–加成产物中苯环与一个双键未形成共轭体系（见Ⅱ式）。

Ⅰ式 Ⅱ式

6、
略
7、

8、
前者双键与三键未形成共轭体系，在亲电加成反应中双键比三键活泼；而后者双键与三键本身形成共轭体系，亲电加成反应发生在三键上形成的产物仍然是共轭体系，而发生在双键上形成的产物为非共轭体系，从产物的稳定性上比较共轭体系＞非共轭体系。
9、

10、

11、

12、

由2–甲基–2–丁烯合成产物，首先把2–甲基–2–丁烯转换为2–甲基–1–丁烯

13、

14、

第四章 芳香烃习题答案（P113~116）
1、

2、
（1） 邻溴苯磺酸 （2）正丁基苯
（3） 2–溴–4–羟基苯甲酸 （4）4–甲基苯乙炔
（5）（E,E）2–甲基–1,4–二苯基–1,3–丁二烯 （6） 环戊基苯
3、

4、
（1）（A）错误。在烷基化反应中，烷基的长度超过3个碳原子时发生异构化，产物为异丙基苯。（B）错误。在光照的条件下反应为自由基取代反应，自由基的稳定性为叔＞仲＞伯，当自由基与苯环产生P～π共轭时更稳定。
（2）（A）错误。苯环上有强的吸电基团时不能发生烷基化反应。（B）错误。苯环上含有α氢原子的烷基氧化时无论侧链多长，产物都是苯甲酸。
（3）（A）错误。苯环上有强的吸电基团时不能发生酰基化反应。（B）错误。该反应条件为亲电取代反应而不是自由基取代反应，应在苯环上取代。
5
解：环己三烯的燃烧热为：226.4*6+206.3*3+491.2*3=3450.9，而苯的燃烧热为3301.6 KJ.mol－1，二者相差149.3 KJ.mol－1说明苯比环己三烯更加稳定。
6、
解：由于苯的结构为一个闭合的大π键共轭体系，大π键的电子充分离域，离域能大，体系的势能低而更稳定。
7、

8、

9、

10、

11、

12、

13、

14、

第五章 旋光异构习题参考答案（129~131）
1、
解：52.5=3.4／1*C
C=3.4／1*52.5=0.07(g/mL)
2、
解：不一定，因为不知道测试的温度和光源的波长；应该在温度20℃，波长为589nm的钠光源的条件下进行测定。
3、
解：1－戊醇 无；2－戊醇 有；3－戊醇 无； 苹果酸 有； 柠檬酸 有；

4、

无立体异构

5、

6、

7、

8、

9、

10、

11、

12、

13、

第六章 卤代烃习题参考答案（P156~157）
1、
E–2–甲基–1–氯–2–丁烯 4–氯苄氯 1,3–二氯二环[2,2,2]–2–辛烯
5–溴–1,3–环戊二烯 S–3–溴环己烯 3–氯甲基–1–氯己烷
2、

3、

4、

5、

6、
（a）按亲核取代反应的难易次序排列：

（b）按与AgNO3(醇溶液中)反应的活性次序排列：

（c）按亲电加成（第一组）、亲电取代（第二组）反应的难易次序排列：

7、

8、

9、

10、

11、（顺丁烯二酸或马来酸）

第七章 醇、酚、醚习题参考答案（P181~182）
1、
（1）3,3–二甲基–1–丁醇 （2）4–戊烯–2–醇 （3）2–甲基–1,4–丁二醇
（4）1–甲基–2–环戊烯醇 （5）2–甲基–4–甲氧基己烷
（6）4–硝基苯乙醚 （7）5–甲基–1–萘酚
2、

3、

4、

5、
略

6、

7、
（1）③＞②＞① （2）①＞③＞②
8、

9、

10、

11、

第八章 醛、酮、醌习题参考答案（P ~ ）
1、

2、

3、
⑴,⑷,⑹,⑼能发生碘仿反应；⑵,⑶,⑺,⑽能与斐林试剂反应；⑵,⑶,⑸,⑺,⑽能与吐伦试剂反应；

4、

5、略
6、

7、

8、

9、

8 醛、酮、醌
1. 答：分子式为C5H10O的醛和酮的结构式及普通命名法和IUPAC命名法的命名为：
CH3CH2CH2CH2CHO
CH3CHCHO
CH3
CH3
CH3CHCOCH3
CH3
CH3CH2CHCHO
CH3
CH3CH2CH2COCH3
CH3CH2COCH2CH3
CH3CHCH2CHO
CH3
2-甲基丁醛
戊醛，正戊醛
3-甲基丁醛，异戊醛
2，2-二甲基丙醛，新戊醛
2-戊酮
3-戊酮
3-甲基-2-丁酮

2. 答：苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为：
不反应
CH2CH2OH
CHCH3
OH
(1)
(3)
(2)
CH2COOˉ
CH2CHC2H5
OH
CC2H5
OH
CH3
(4)
CH2CH
OCH3
OCH3
CCH3
OCH3
OCH3
(5)
CH2CH=NOH
CCH3
NOH
(6)
CH2CHCN
OH
CCN
OH
CH3
(7)
CH2CH=NNH2
CCH3
NNH2

3．答：（1）、（4）、（6）、能发生碘仿反应；
（2）、（3）、（7）、（10）能与斐林试剂反应；
（2）、（3）、（5）、（7）、（10）能与托伦试剂反应。
NaOI

CHI3

+ COCH2CH3

CH3CH2COONa
（1）COONa

CH3COCH2CH3

反应式分别为：

HCOONa

NaOI

CHI3

+ COCH2CH3

CH3CH2OH
（4）COONa

COCH3

（6）COONa

NaOI

CHI3

+ COCH2CH3

COONa

NaOI

CHI3

+ COCH2CH3

NaOOCCH3CH2COONa
（9）COONa

CH3COCH2CH2COCH3

（2）、（3）、（5）、（7）、（10）：

Cu(NH3)4OH

RCHO

+

RCOONH4 + Cu2O + NH3 + H2O

（2）、（3）、（7）、（10）：

Ag(NH3)2OH

RCHO

+

RCOONH4 + Ag + NH3 + H2O

2CH3OH
HCl(g)
（3）CH3COCH2CH3
②H3O+
①CH3MgBr
OH

（4）CH3CH2OH
[O]
CH3CHO
CH3COCH3
①CH3MgBr
②H3O+
CH3CHCH3
[O]
①C2H5MgBr
②H3O+
CH3C(CH2CH3)2
OH
HBr
NaCN
PBr3
PCl5
CH3OH
H2SO4
产物

4. 答：转化的反应式为：

CH3 CH C CH3
O
C6H5
CH3 C = C CH3
C6H5
OH
5. 答：（1）旋光性物质3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋的原因为：3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生烯醇互变异构化而发生消旋化，但3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会发生烯醇互变异构化，故其不消旋化。

（2）CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达99%，而(CH3)3CMgBr在同等条件下和环己酮反应后,叔醇的产率只有1%的原因为：
O + CH3MgBr
而 (CH3)3CMgBr空间位阻大。

OH
CH
CH2
CH
CH2
O
OH
（3）3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为：
CH2
OH
OH
CH
CH2
CH
O
CH2 CH CH2 CHO
OH
OH
五元环比四元环稳定。

（4）对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因为：不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型。
R
R1
C = N
OH
¨
R
R1
C = N
OH
¨

R C R1
O

6. 答：区别各组化合物的化学方法为：

饱和NaHSO3
饱和NaHSO3
I2/NaOH
2-甲基环庚酮
(1)
3-甲基环庚酮

2-戊酮
(2) 3-戊酮
环己酮
I2/NaOH
Felling
Tollens
（3）
CH2CH2CHO

CH2COCH3

CHO

CH2CH2

b
a

7. 答：反应的主要产物为：
（1）
（2）
（4）
（3）
HO
C≡CCH2CH3
O
O
CH3
C
CH3
C6H5CH2COOˉ + CHBr3
OMgBr
CH=CH2
OH
CH=CH2
（5）
（6）
CH3CH2CHCHCHO
OH
CH3
+ HCOOˉ
CH2OH

HOCH2

8. 答：（A）（B）（C）（D）的结构式及反应式为：
or
CHCOCH3
CH3
（A）
CH2CH2COCH3

CH2CH2COCH3
H2NNHCONH2
CH2CH2C=NNHCONH2
CH3

CHCOCH3
CH3
H2NNHCONH2
CHC=NNHCONH2
CH3
CH3

CH2CH2COCH3
Cl2 / NaOH
CH2CH2COOH

CHCOCH3
CH3
Cl2 / NaOH
CHCOOH
CH3

CH2CH2COCH3
CH2CH2COCH=CH
CHO

CHCOCH3
CH3
CHCOCH=CH
CH3
CHO

or
CHC=NNHCONH2
CH3
CH3
（B）
CH2CH2C=NNHCONH2
CH3

or
（C）
CH2CH2COOH
CHCOOH
CH3

or
CHCOCH=CH
CH3
（D）
CH2CH2COCH=CH

9. 答： A、B的结构式为：
or
B :
A :
CH3CCH2CH2COOH
O
CH3
CH3C=CCH2CH2CHO
CH3
CH3C=CHCH2CH2CCH3
CH3
O

9 羧酸及其衍生物和取代酸
1．答：化合物的命名为：
（1）（Z）-3-甲基-2-戊烯酸；（2）邻甲氧基苯甲酸；（3）2-酮戊二酸 或3-草酰丙酸；
（4）γ-2-己烯酸内酯； （5）3-苯基丁酰氯； （6） 邻羟基苯甲酸甲酯；
（7）丙二酸甲乙酯； （8）3-甲基-4-乙基-δ-戊内酰胺；
（9）N，N-二甲基苯甲酰胺；（10）顺丁烯二酸酐。
C
H
H
C
HOOC
COOH
2．答：化合物的结构式为:
CH3(CH2)16COOH
（2）
（1）

HOOC C CH2COOH
H
OH

CH2
C
CH3
COOCH3
（4）
（3）

CH3C O CCH2CH3
O
O

（6）
（5）
CH3
COOH

（8）
（7）
CH3(CH2)3CHCOCl
CH3

O=
=O
NH

HOOCCH2 C CH2COOH
COOH
OH
（10）
（9）
CH3CH2 C CONH2
H
NH2

O
CH2COOH
COOH
CH2

O

CH3CH C=O

CH2 CH2

CH3CBr(OH)CHBrCOOC2H5

COOH

CH2CH3
CH3CON
CH3
3．答：反应方程式为：

4．答：转变的过程为：
(1)
(2)
(3)
(4)

5．答：各组化合物的区分方法为：

(1)

(2)

(3)

(4)

3
-
氧
代
丁
酸
丙
二
酸
乙
二
酸
褪
色
I
2
/
N
a
O
H
K
M
n
O
4
深
兰
色
酒
石
酸
柠
檬
酸
3
-
羟
基
丁
酸
I
2
/
N
a
O
H
C
u
S
O
4
乙
酰
水
杨
酸
水
杨
酸
水
杨
酸
乙
酯
乳
酸
呈
色
呈
色
F
e
C
l
3
N
a
H
C
O
3
K
M
n
O
4
褪色
F
e
C
l
3
蓝
紫
色
I
2
/
N
a
O
H
乙酰乙酸乙酯
乙酸乙酯
2-丁酮

6．答：物质的提纯方法为：（1）加CaCl2干燥；
（2）加Br2后过滤。
7．答：化合物的酮式-烯醇式互变异构体结构式为：
(1)

(2)

(3)

(5)

(4)

O
H
O

8．答：A、B、C的结构式为：
C
O
O
H
C
O
O
H
C
O
O
H
C
O
O
H
A：

B：

C：

C
O
O
H
C
O
O
H

9．答： A和B的结构式及相关反应式为：
A： CH3CH2COCOOH or OHCCH2CH2COOH B：CH3COCH2COOH
A、B：

B：

10．答： A、B和C的结构式为：
3
C
O
O
H
O
H
C
O
O
H
O
C
O
C
H
3
C
O
O
C
H
O
H
A
B
C

11．答： A、B和C的结构式为：

10 含氮和含磷化合物
1． 答：化合物命名为：
（1）二甲基丙胺 （2）1，4-丁二胺 （3）四甲基溴化铵
（4）二甲基氯化铵 （5）N-甲基甲酰胺 （6）缩二脲
（7）对甲苯胺 （8）N-甲基苯胺
2．答：化合物按沸点从高到低次序排列为： 丙醇＞丙胺＞甲乙胺＞甲乙醚
3．答：化合物按碱性强弱排列顺序为：
(1) 对甲苯胺＞苯胺＞对氨基苯甲醛
（2）(CH3)4NOH＞CH3NH2＞NH3＞NH2CONH2＞CH3CONH2
＞
＞
NH2
NH
CH3CH2NHCH2CH3
（3）

b
a

4．答：样品中丙胺的百分含量:
149.3*10-3/22.4
0.4/59

丙胺% = = 98.31%

5．答：这个化合物是 CH3CONHCH3。有关反应式为：

CH3CONHCH3 + NaOH CH3COO– + CH3NH2
CH3NH2 + HCl CH3NH3Cl

6．答：A、B、C三种化合物的结构为：

NH2
OH
A：CH3CHCH2CH(CH3)2 B：CH3CHCH2CH(CH3)2 C：CH3CH = CHCH(CH3)2

7．答：(1) 各步反应所有的试剂和反应条件为：
CH3COCl
Or (CH3CO)2O
HNO3
H2SO4
H3O+

△

(2) 苯胺易被氧化、多取代等，直接硝化副产物较多。故不通过苯胺直接硝化来制取。
HNO3
H2SO4
[ H ]
NH2
Br2
NO2
NH2
Br
Br
Br
8．答：转变的过程为:

（1）

NH3
△
[O]
Br2/NaOH
△
NH3
PBr3
Or HBr
NaNO2/HCl
C2H5OH △
Or H3PO2

Br
Br
Br
N2Cl
Br
Br
Br
PBr3
Or HBr
NaCN
[ H ]
COOH
[ O ]
NH3
△
Br2/NaOH
△
NaNO2
HCl
H2O
△
CH2OH
CONH2
NH2
N2Cl
OH
Cl2
hv
CH3
CH2NH2
CH2Cl
NH3

（2）CH3CH2OH CH3COOH CH3CONH2 CH3NH2

（3）CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2NH2

（4）CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2CH2NH2

（5）

（6）

9．答：以苯或甲苯为原料,化合物合成方法:
（3）
CH3COCl
Fe/HCl
（1）
CH3
NH2
Fe/HCl
混酸
CH3
CH3
NO2
[ O ]
Fe/HCl
（2）
混酸
CH3
CH3
NO2
HOOC
NO2
HOOC
NH2
NHCOCH3
混酸
NO2
NH2
Cu2(CN)2
△
NO2
NH2
N2Cl
（4）
CH3COCl
Fe/HCl
NHCOCH3
混酸
NO2
NH2
CN
CN

（5）
Cl2
①NaNO2/HCl
②Cu2Br2
混酸
NO2
FeCl3
Cl
NH2
Fe/HCl
Cl
NO2
Cl
Br

Fe/HCl
NaNO2

混酸
CH3
CH3
NO2
CH3
NH2
HCl
CH3
N2Cl
△
NO2
Fe/HCl
混酸
NO2
NH2
NH2
NH2
CH3
N2Cl
+
NH2
CH3
N=N
NH2
NH2

（6）

10．答：各组化合物的化学区别方法为：
α-萘胺
乙酰胺
尿素
NaNO2/HCl
＜5℃
CuSO4
△

（1）

硝基苯
苯胺
N-甲基苯胺
苯酚
黄色油状物
FeCl3
紫色
HNO2

（2）

11．答：它的学名为O，O-二乙基-S-苄基磷酸；

在碱性条件下彻底水解的产物名称为：磷酸、乙醇、苄硫醇。

11 杂环化合物和生物碱
1． 答：混合物中少量杂质除去的方法为:
（1）用强碱来除去甲苯中混有少量吡咯；
（2）用浓H2SO4来除去噻吩。
2．答：从结构上可看出，吡咯氮原子上的孤对电子参与共轭，使环上碳原子的电荷密度增加，亲电取反应变得容易，但是氮原子与质子结合的能力减弱了，碱性较弱；而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与共轭，并且由于氮原子的强电负性使环上碳原子的电荷密度减少，亲电取反应变得困难，可是氮原子上的电荷密度却增加了，它与质子结合的能力得到了增强，碱性较强。所以如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡啶，但如果按碱性强弱来排列次序相反。
3．答：反应式为：
N
Na
H2
+
S
CH3COOH
NO2
+
S
SO3H
CH3
N
+
Iˉ
N
COOH
N
NO2
N
H
COCH3
N
COOH
COOH

4．答：（1）叶绿素的颜色决定“头部”，因为以卟啉环为主的“头部”有较多的共轭双键，是发色团的所在；
（2）也是“头部”亲水性较强，因有一些亲水基团存在。
N
COOH
N
H
CH2COOH
N
N
N
N
N
H
H
C6H5CH2
5．答：化合物的分子结构式为：

(1) （2） (3)

6．答：吡咯和呋喃易被氧化，故不能用混酸进行硝化。吡咯和呋喃由于氮和氧原子的存在，环上电荷分布不象苯那么均匀，因此芳香性不如苯。
7．答：喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上，这是由于苯环上的电荷密度较大，容易起硝化反应。
8．答：颠茄醇没有旋光性，因为分子具有对称性结构。

12 脂类化合物
1．答：各化合物命名和所属种类为：
（1）苯甲酸甲酯，酯类； （2）1，4-丁二酸二甲酯，酯类；
（3）N-乙基丙酰胺，酰胺类； （4）单磷酸甘油酯，酯