备战2017高考化学精讲精练精析专题13水溶液中的离子平衡试题含解析.doc

专题13 水溶液中的离子平衡从2016年考试大纲和考试说明及近几年各省市高考试题来看，电解质溶液是一个考查的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲，考查弱酸弱碱的电离平衡问题，特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命题的生长点；从解题方法的角度讲，物料守恒、电荷守恒、质子守恒等恒等变形是命题的热点；从取材的角度讲，纯化学的问题、电离平衡在化学科中的具体应用、还有化学与生活相联系的问题都是命题可能涉及的范围；从题型的角度看，打破选择题的常规，出一些简答题或填空题都是有可能的；从能力的角度讲，考查学生发散思维和思维的深刻性是命题者一贯坚持的原则。基于以上分析，我们对2017年高考做出如下预测：（1）以选择题的形式，考查弱电解质的电离、盐类水解、离子浓度大小比较等基础知识；（2）结合其他理论知识，进行综合考查；（3）在工艺流程题中考查沉淀溶解平衡，着重考查沉淀的生成和沉淀的转化，以及ksp的应用。水溶液中的离子平衡（如盐的水解原理在工农业生产、日常生活中的广泛应用等）是高考的必考内容。该类试题在高考卷中出现的知识点有下列内容：强弱电解质的电离、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、改变条件对弱电解质电离平衡离子浓度的影响、离子浓度的大小比较、中和滴定指示剂的选择、盐类水解、守恒关系的应用、沉淀溶解平衡等。考点一：水溶液中离子平衡的存在1、弱电解质的电离平衡及其影响因素弱电解质的电离平衡指在一定条件下（温度、浓度），弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时的状态。（1）内因 弱电解质本身，如常温下K(HF)K(CH3COOH)。（2）外因 以CH3COOHCH3COO-+H+为例温度：弱电解质的电离过程一般是吸热的，升高温度，电离平衡向右移动，CH3COOH电离程度增大，c(H+)、c(CH3COO-)增大。浓度：加水稀释CH3COOH溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大，但c(CH3COO-)、c(H+)减小。同离子效应：在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向逆反应方向移动。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固体或HCl，由于增大了c(CH3COO-)或c(H+)，使CH3COOH的电离平衡向逆反应方向移动。前者使c(H+)减小，后者使c(H+)增大。化学反应：在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时，可使电离平衡向电离的方向移动。例如，在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液，由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2，使c(H+)减小，平衡向着电离的方向移动。2、水的电离（1）影响水的电离平衡的因素温度：若升高温度，促进水的电离，因为水的电离吸热，故水的电离平衡向右移动，c(H)与c(OH)同时增大，KW增大pH变小，但由于c(H)与c(OH)始终保持相等，故仍显中性。如纯水的温度由25 升高到100 ，则c(H)与c(OH)都从1107 molL1增大为1106 molL1，KW由11014增大为11012，pH由7变为6，由于c(H)c(OH)，仍然显中性。加入酸、碱向纯水中加入酸、碱，由于酸、碱的电离产生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH)，故均可以使水的电离平衡向左移动。此时，若温度不变，则KW不变，水的电离程度变小。加酸时c(H)变大，pH变小，加碱时，c(OH)变大，pH变大。易水解的盐：在纯水中加入易水解的盐，不管水解后溶液显什么性，均促进水的电离，使水的电离程度增大，但只要温度不变，则Kw不变其他因素：如向水中加入活泼金属，活泼金属与水电离出的H+直接作用，促进水的电离平衡向右移动（2）影响KW的因素KW只与温度有关，温度不变，KW不变；温度升高，KW增大，反之KW减小。KW不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中：c(H)酸c(H)H2Oc(OH)H2OKW碱性溶液中：c(OH)碱c(OH)H2Oc(H)H2OKW水的离子积常数提示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。并且在稀酸或稀碱溶液中，当温度为25 时，KWc(H)c(OH)11014为同一常数。3、盐类水解（1）盐类水解的规律 规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，谁虽显谁性，同强显中性。盐的类型 实例 水解离子溶液的酸碱性强酸强碱盐NaCl、KNO3 无 中性强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性强碱弱酸盐Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2、CO、HCO 碱性弱酸弱碱盐(NH4)2CO3、CH3COONH4 NH、CO、CH3COO 由酸碱的相对强弱决定（2）影响盐类水解的因素内因：盐本身的性质是决定盐水解程度大小的最主要因素，组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。外因：温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。外加酸碱：促进或抑制盐的水解。例如：CH3COONa溶液中加强酸，盐的水解程度增大，加强碱，盐的水解程度减小。外加盐a加入水解后酸碱性相反的盐，盐的水解互相促进；加入水解后酸碱性相同的盐，盐的水解互相抑制。b加入不参加水解的固态盐，对水解平衡无影响；加入不参加水解的盐溶液，相当于对原盐溶液稀释，盐的水解程度增大。 外界条件对反应Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应)的影响如下：条件移动方向H+数pHFe3+水解程度现象升高温度向右增加降低增大颜色变深(黄 红褐)通HCl向左增加降低减小颜色变浅加H2O向右增加升高增大颜色变浅加镁粉向右减小升高增大红褐色沉淀，无色气体。加NaHCO3向右减小升高增大红褐色沉淀，无色气体【例1】【2016年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（ ）ACH3COOH溶液与Zn反应放出H2B0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2D0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红【答案】B【考点定位】考查酸性强弱比较的实验方法。【名师点睛】强酸与弱酸的区别在于溶解于水时是否完全电离，弱酸只能部分发生电离、水溶液中存在电离平衡。以CH3COOH为例，通常采用的方法是：测定0.1mol/LCH3COOH溶液pH1，说明CH3COOH没有完全电离；将pH=1CH3COOH溶液稀释100倍后测定3pH1，说明溶液中存在电离平衡，且随着稀释平衡向电离方向移动；测定0.1mol/L CH3COONa溶液的pH7，说明CH3COONa是强碱弱酸盐，弱酸阴离子CH3COO-水解使溶液呈碱性。 考点二：离子浓度大小比较1、微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系A两个理论依据弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。B三个守恒关系电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2、四种情况分析多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的顺序是。混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1 molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中，NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制，但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH)c(H)，同时c(NH)c(Cl)。3、解题思路电解质溶液【例2】【2015四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ）A c(NH4+) c(HCO3) c(CO32)【答案】C 【考点定位】电解质溶液【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有：1、弱电解质的电离平衡（主要考查：电解质、非电解质的判断；某些物质的导电能力大小比较；外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度(或同pH)强、弱电解质溶液的比较等等。）；2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算；3、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断；4、溶液中离子浓度大小的比较等。考点三：酸碱中和滴定曲线酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题以酸碱滴定过程为基础，考查离子浓度大小比较，溶液中的守恒关系等。这类试题的难点在于整个过程为一动态过程，在解题的过程中，我们可以化动为静，采取极端假设的方法进行判断。首先看横纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；然后我们看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这个在判断滴定终点至关重要；再次我们找滴定终点和pH=7的中性点，滴定终点加入酸的物质的量等于加入碱的物质的量（一元酸碱），判断出滴定终点的酸碱性，然后可以确定pH=7的点的位置；最后滴定曲线中任意点，我们分析加入的酸碱过量情况，进行进一步的分析。在整个滴定过程中有几个关系：电荷守恒在任何时候均存在；物料守恒我们根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系，如此题中a点，n(BOH)=0.02L0.1mol/L=0.002mol，n(HCl)= 0.01L0.1mol/L=0.001mol，故有c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)。【例3】【2015山东理综化学】室温下向10mL0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）Aa点所示溶液中c(Na+)c(A)c(H+)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH=7时，c(Na+)= c(A)+ c(HA)Db点所示溶液中c(A) c(HA)【答案】D= c（A-），错误；D、根据图像可知b点HA过量，因为b点溶液pH=4.7，则溶液呈酸性，故HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c（A-）c(HA)，正确。【考点定位】本题通过分析图像的分析、酸碱中和反应进行的程度，结合弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律，考查了离子浓度比较、水的电离程度的比较。【名师点睛】本题难度较大，综合性较强，涉及到电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规律。解答本题时应正确分析图像，根据酸碱中和反应，分析出溶液的溶质，根据酸碱性和弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律，考查了考生灵活运用所学知识解决实际问题的能力。考点四：酸碱中和滴定1、实验原理：n(H)酸n(OH)碱2、中点判断和选择酸碱指示剂的注意事项终点判断：当滴入最后一滴标准液时，溶液颜色发生突变，且半分钟内不再变化。选择酸碱指示剂应注意：石蕊试液不能用作酸碱中和滴定的指示剂，主要原因是石蕊试液的颜色变化不够明显，对中和滴定终点的指示不够灵敏、不够准确。滴定20 mL的待测液，酸碱指示剂以23滴为宜。指示剂用量太少，其颜色太浅，不利于判断中和滴定的终点；指示剂用量太多，由于指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱，这样就会使标准溶液实际消耗的体积偏大或偏小。若滴定终点时溶液呈酸性，选择甲基橙作指示剂；若滴定终点时溶液呈碱性，选择酚酞作指示剂；若滴定终点时溶液呈中性，选择酚酞或甲基橙作指示剂都可以。3、误差分析根据待测液浓度的计算公式：c(测)进行分析，可见c(测)与V(标)成正比，凡是使V(标)的读数偏大的操作都会使c(测)偏大；反之，c(测)偏小。（1）标准液配制引起的误差称取5.2克氢氧化钠配制标准液时，物码倒置。(偏高)配制标准液时，烧杯及玻璃棒未洗涤。(偏高)配制标准液时，定容俯视。(偏低)配制标准液时，定容仰视。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有碳酸钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有碳酸氢钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有KOH。(偏高)滴定管水洗后，未用标准液洗涤。(偏高)（2）标准液操作引起的误差。滴定前读数仰视，滴定后读数俯视。(偏低)滴定结束，滴定管尖嘴处有一滴未滴下。(偏高)滴定前有气泡未赶出，后来消失。(偏高)（3）待测液操作引起的误差。锥形瓶水洗后，用待测液润洗过再装待测液。(偏高)锥形瓶有少量水，直接放入待测液。(无影响)摇动锥形瓶时，溅出部分溶液。(偏低)【例4】【2016年高考新课标卷】298K时，在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12【答案】D数可知：N处的溶液中氢离子浓度7.61012mol/L，根据pH=-lgc(H+)可知此时溶液中pH12，正确。【考点定位】考查酸碱中和滴定、弱电解质的电离以及离子浓度大小比较等知识。【名师点睛】酸碱中和滴定是中学化学的重要实验，通常是用已知浓度的酸(或碱)来滴定未知浓度的碱(或酸)，由于酸、碱溶液均无色，二者恰好反应时溶液也没有颜色变化，所以通常借助指示剂来判断，指示剂通常用甲基橙或酚酞，而石蕊溶液由于颜色变化不明显，不能作中和滴定的指示剂。酸碱恰好中和时溶液不一定显中性，通常就以指示剂的变色点作为中和滴定的滴定终点，尽管二者不相同，但在实验要求的误差范围内。进行操作时，要注意仪器的润洗、查漏、气泡的排除，会进行误差分析与判断。判断电解质溶液中离子浓度大小时，经常要用到三个守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，会根据相应的物质写出其符合题意的式子，并进行叠加，得到正确的算式。掌握水的离子积常数的计算方法、离子浓度与溶液的pH的关系等是本题解答的关键所在。本题难度适中。考点五：沉淀溶解平衡1、难溶电解质的溶解平衡在一定重要条件下，当沉淀与溶解的速度相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)2、溶度积：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。用符号Ksp表示。对于AmBn型电解质来说，溶度积的公式是：Ksp=An+mBm+n 溶度积与溶解度的关系溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。 溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc当QcKsp时，为不饱和溶液；当Qc=Ksp时，为饱和溶液；当QcKsp时，为过饱和溶液。【例5】【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是（ ）Ac(CO32) Bc(Mg2+) Cc(H+) DKsp(MgCO3)【答案】A考点：考查难溶电解质的溶解平衡及Ksp【名师点睛】难溶电解质的溶解平衡是这几年高考的热点，掌握难溶电解质的溶解平衡及溶解平衡的应用，并运用平衡移动原理分析、解决沉淀的溶解和沉淀的转化问题，既考查了学生的知识迁移能力、动手实验的能力，又考查了学生实验探究的能力和逻辑推理能力。本题较基础，只需把握平衡移动原理即可得到结论。1【2016年高考江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-）=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）ApH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）c（HC2O4-）Bc（Na+）0.100 molL-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）c（OH-）+c（C2O42-）Cc（HC2O4-）c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）0.100 molL-1+c（HC2O4-）DpH=7的溶液中：c（Na+）2c（C2O42-）【答案】BD【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较【名师点晴】该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。2【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01molc(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)c(AlO2-) c(OH-)c(CO32-)C0.015c(Na+) c(HCO3-)c(CO32-) c(OH-)D0.03c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+)【答案】D【解析】试题分析：向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol氢氧化钠消耗0.01mol二氧化碳，生成0.01mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01mol偏铝酸钠消耗0.005mol二氧化碳，生成0.005mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015mol二氧化碳，生成0.03mol碳酸氢钠。A、未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+ c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)，c(Na+)c(AlO2-)+c(OH-)，错误；B、当通入的二氧化碳为0.01mol时，则溶液为含有0.01mol碳酸钠和0.01mol偏铝酸钠的混合液，因为碳酸酸性强于氢氧化铝，所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强，则偏铝酸根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入的二氧化碳为0.015mol时溶液中含有0.015mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+) c(CO32-) c(OH-) c(HCO3-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为0.03mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+) c(HCO3-) c(OH-)c(H+)，故正确。【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡，钠、铝及其化合物的性质【名师点睛】本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查，熟练掌握相关元素化合物知识，理清反应过程，结合相关物质的用量正确判断相关选项中溶液的成分是解题的关键。电解质溶液中微粒浓度大小比较要抓住两个平衡：电离平衡和盐类的水解平衡，抓两个微弱：弱电解质的电离和盐类的水解是微弱的，正确判断溶液的酸碱性，进行比较。涉及等式关系要注意电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式的灵活运用。3【2016年高考天津卷】下列叙述正确的是（ ）A使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率和氧气浓度无关 C原电池中发生的反应达到平衡时，该电池仍有电流产生 D在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小【答案】D【考点定位】考查反应热和焓变、金属的腐蚀与防护、原电池原理、难溶电解质的溶解平衡【名师点晴】本题考查了催化剂对反应热的影响、金属的腐蚀与防护、原电池原理、难溶电解质的溶解平衡等知识点。考查的知识点均为基础知识。本题的易错选项是C，原电池中产生电流是因为正负极间存在电势差，当原电池中的反应达到平衡时，两端就不存在电势差了，也就无法形成电压驱动电子移动，无法形成电流了。提醒同学们在学习过程中对于其他学科的基础知识要作为常识储备起来，通过自己的科学素养。4【2016年高考天津卷】室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( ) A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH=7时，三种溶液中：c(A)=c(B)=c(D) D当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)c(H)【答案】C【考点定位】考查中和滴定图像、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较【名师点晴】本题考查了酸碱混合时的定性判断、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较等。在判断溶液中微粒浓度大小的比较时，要重点从三个守恒关系出发，分析思考。（1）两个理论依据：弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。（2）三个守恒关系：电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 molL1NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。解答本题时，能够从图像的起始点得出三种酸的相对强弱是解题的关键。5【2015新课标卷理综化学】浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化如图所示，下列叙述错误的是（ ）AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当=2时，若两溶液同时升高温度，则 增大【答案】D【考点定位】电解质强弱的判断、电离平衡移动（稀释、升温）；难度为较难等级。【名师点晴】本题了图象方法在溶液的稀释与溶液的pH的关系的知识。解图像题的要领时是：先看三点，再看增减；先看单线，再做关联。本题区分MOH和ROH的关键就是两线的起点pH。当开始时溶液的体积相同时，稀释的倍数越大，溶液的离子浓度越小，溶液的pH就越小。稀释相同倍数时，强碱比弱碱的pH变化大。6【2015浙江理综化学】40时，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是（ ）A在pH9.0时，c(NH4+)c(HCO)c(NH2COO)c(CO32)B不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C随着CO2的通入，不断增大D在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COO的中间产物生成【答案】C【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中离子浓度大小关系，电荷守恒关系，图像分析应用等。【名师点晴】本题从知识上考查了电解质溶液。涉及弱电解质的电离和盐类的水解、离子浓度的大小比较、外加各类物质对电离平衡、水解平衡的影响。在比较离子浓度的大小关系时经常要用到物料守恒、电荷守恒、质子守恒这三大守恒关系。考察了学生对知识理解、综合运用能力，对离子浓度大小的比较的方法积三大守恒的掌握情况。这道高考题为一道中档题，创新性较强。7【2015天津理综化学】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）加入的物质结论A50mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水电离出的c(H+)c(OH)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变【答案】B【考点定位】本题主要考查了盐类水解平衡应用。涉及离子浓度的比较、比值的变化、溶液pH的变化等【名师点睛】盐的水解包括的内容很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等，这类题目抓住水解也是可逆反应，所以可应用勒夏特列原理来解答。对于条件的改变溶液中离子浓度的变化，需在判断平衡移动的基础上进行判断，有时需结合平衡常数、守恒规律等，尤其是等式关系的离子浓度的判断或离子浓度大小比较是本知识的难点。等式关系的一般采用守恒规律来解答，若等式中只存在离子，一般要考虑电荷守恒；等式中若离子、分子均存在，一般考虑物料守恒或质子守恒；离子浓度的比较要考虑溶液的酸碱性、水解、电离程度的相对强弱的关系。8【2015安徽理综化学】25时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）A未加盐酸时：c(OH)c(Na)= c(NH3H2O)B加入10mL盐酸时：c(NH4) c(H) c(OH)C加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na)D加入20mL盐酸时：c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物料守恒，电荷守恒和质子守恒原理的应用。【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较,是全国高考的热点题型之一,重复率达100%,因为这类题目涉及的知识点多,难度大,区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到守恒来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。9【2015广东理综化学】一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2，下列说法正确的是（ ）A升高温度，可能引起有c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.010-13C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化【答案】C【考点定位】本题主要考查水的离子积的影响因素和离子积的计算，将水的离子积以图像的形式表达出来，还能考查学生对化学图像的分析能力。【名师点睛】水的离子积也属于平衡常数，只与温度有关，分析图像是要知道在曲线上的点都代表平衡常数，曲线上的点H+和OH-的浓度的乘积是相等的，由于水的离子积只与温度有关，改变温度后H+和OH-的浓度的乘积的点一定不在曲线，其他条件的改变H+和OH-的浓度的乘积不会改变，所表示的点还在曲线上，在根据具体条件进行解答。在解决有关平衡常数的问题时都有类似的方法，抓住平衡常数只与温度有关这一条主线，再讨论改变条件时其它量的变化。10【2014年高考新课标卷第11题】一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ ）ApH=5的H2S溶液中，c(H+)= c(HS)=1105 molL1BpH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1CpH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na)：【答案】D【解析】判断电解质溶液中离子浓度大小关系首先要确定电解质溶液的成分，是单一溶液还是混合溶液，若是两溶液混合，要理清是简单混合，还是有反应发生，理清溶液的最终组成；其次要分析溶液中存在的电离平衡、水解平衡等平衡，不可忽略水的电离平衡，然后结合相关信息判断平衡的主次，抓住弱电解质的电离及盐类的水解是微弱等特点做出判断；涉及等式关系要注意物料守恒式、电荷守恒式及质子守恒式的应用。结合选项逐个分析。A、H2S为二元弱酸，H2S溶液中存在H2S H+ + HS-、HS- H+ + S2-、H2O H+ + OH-，一级电离程度远大于二级电离程度，根据上述分析知，pH=5的H2S溶液中，c(H+)=1105 molL1 c(HS)，错误；B、一水合氨为弱电解质，加水稀释，促进其电离，稀释过程中pH变化比强碱溶液稀释pH变化小。pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则ab+1，错误；C、根据电荷守恒知，pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)+2 c( C2O42)，错误；D、已知酸性：CH3COOHH2CO3HClO，根据盐类水解规律：组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，物质的量浓度相同时，溶液的碱性越强，PH越大，故pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的物质的量浓度：，c(Na)：，正确。【命题意图】考查电解质溶液中离子浓度大小关系，涉及弱电解质的电离、盐类的水解及三个守恒式的应用，考查了学生对电离平衡和盐类水解平衡规律理解及应用能力。考查学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。11【2014年高考安徽卷第11题】室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是（ ）ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液中：c(OH)=c(H)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)+c(H)=2c(CO32)+c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)+c(Ca2)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)【答案】B【命题意图】本题主要是考查电解质溶液，涉及盐类水解，三大守恒关系的应用，是高考中的热点题型和高频点，侧重对学生灵活应用基础知识解决实际问题的能力培养。意在考查学生分析问题、