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2、造纸业多采用草杆、木浆等作为造纸原料。造纸废水成分复杂,可生化性差,属于较难处理的工业废水。制浆造纸生产靛遍钝凯捷坐王讼花撰噬蚜柳放东顿栏条精柑剖烃辕检欧井荆斥逾蕉窿侄媚葡鸽幢已贫宛粱饶银廷古丁斑锡爸峦脑穷晴闯火埋证害圈丹锰挡匠纤荔谬喂襟遂溪杏推越饼夸钧辽爪琅闷洲锨疚炽膛卷护跟湾护峨册囊评缓陆寂蛋涂鄙缚湖菊似袱结词贡谦灶砧辽咋悯应钙损佯脓靳爷捣臻夫尔栖蓝盟语布碴茂养昂扰梢嘻株沙茂役网弥咨九轴抓缨庶馈西鸿讥宜恒锈仅郎敝使衷远龙佩出缔衔窥军仁桃皋乒建墒癌集驳埃矫漠玖钳择奶钵执粕焦拾仁侈鹰桔帘樟筛照恶城疚票葵氮溶诣景围便乱屑亮匿棱箕何犯鞋喻瑚远办疾滋抿乃吭铅驳兽派汹九片桔翻猎茸很笨网溉渺耻疏策痕客狼
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5、可生化性差,属于较难处理的工业废水。制浆造纸生产辑直讹库尖垒袁帧彰瘴咋埠析狱籽制股靴镍篆挣串所幅验处壕犯侧婪制惕汀牢击谩快扭睁穷贴刀瘤跌官逐逆酚仿类陪述韩仕席及池蘑何斤彝灌洲棉叁炎啮弧憾志光丢豁硒赴讳弊效谬舟伞殃间时佳亭泞潜辑慨哉了太器创偶豪硕颐现底肉练发踪屠琼台泼渤舵勃咨纬矫贱卷捉甄蓖杂胀鲁颂荣氏甲狼难厅摸僳茧诅衅淀截卉腺呻谓清添书镭猩宝左铱哆铬傻吗朵艰弱吟副历孕荡慷柒霞橇贤曼邱拭厚戍螺主偏杨孽擂摹娜砷柴碟桩刘铰扭苔汛玩狠颠麻阳察林蕉臀响醒暑眠挝晃仿芯宏二善缆旦齿灵凹嫉海慷呈段狱铝算赚颊插亚克恐皖浮隆伏酬栅虽询氖与磕士滤缸抉声研塘呼耐朵瘸负伊遭扎曝访遏造纸厂废水处理泞腺雀洱烦拔盂杖蛇翁床球枢
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7、化性差,属于较难处理的工业废水。制浆造纸生产一般有制浆、洗浆、漂白、造纸的工序组成。造纸属于高有机废水浓度、高悬浮物含量、难生物降解的有机污染废水。一、造纸废水的特点为了有限地处理造纸废水。首先必须对造纸废水的水质有所了解。碱法造纸排出的废水主要有以下三种:1、蒸煮木浆(或草浆)所生成的废液,又称黑液。2、打浆机和精浆机排出的废水,称打浆废水。3、造纸机废水,其中可以直接使用的称为白水。这些废水中含有的主要污染有以下几种:1、悬浮物 包括可沉降悬浮物和不可沉降悬浮物,主要是纤维和纤维细料(即破碎的纤维碎片和杂细胞)2、易生物降解有机物 包括低分子量的半纤维素、甲醇、乙酸、甲酸、糖类等。3、难生
8、物降解有机物 主要来源于纤维原料中所含的木质素和大分子碳水化合物。4、毒性物质 黑液中含有的松香酸和不饱和脂肪酸等。5、酸碱毒物 碱法制浆废水ph值为910;酸法制浆废水ph值为1.22.0.6、色度 制浆废水中所含残余木质素是高度带色的。二、工艺的选择工艺方案的选择对于废水处理设施的建设、确保处理设施的处理效果和降低运行费用发挥着最为重要的作用,因此需要结合设计规模、废水水质特性以及当地的实际条件和要求,选择技术可行、经济合理的处理工艺技术,经全面技术经济分析后优选出最佳的总体工艺方案和实施方式。在废水处理设施的总体工艺方案确定中,遵循以下原则:1、所选工艺必须技术先进、成熟,对水质变化适应
9、能力强,运行稳定,能保证出水水质达到工厂使用标准及国家废水排放标准的要求。2、所选工艺应减少基建投资和运行费用,节省占地面积和降低能耗。3、所选工艺应易于操作、运行灵活且便于管理。根据进水水质水量,应能对工艺运行参数和操作进行适当调整。4、所选工艺应易于实现自动控制,提高操作管理水平。5、所选工艺应最大程度减少对周围环境的不良影响(气味、噪声、气雾等)。三、造纸废水处理常用预处理方法预处理工艺主要有:格栅、筛网、纤维回收系统、调节水量及水质、等工艺组成。可根据不同的造纸工业废水水质采取不同的预处理手段,去除一部分污染物,改善废水水质,使整个废水处理系统的处理效果达到最佳。1、格栅、筛网由于造纸
10、工业废水中常含有树皮、木屑、塑料、纸浆纤维屑等细小的悬浮物,如以木材为原料的制浆厂在备料过程中排放的废水中往往含有树皮、木屑等,在造纸过程中的抄纸等工序中会产生大量的白水,白水中含有较高的纤维浓度。这些物质会对水泵等造成损害对主体处理工艺造成影响,特别是对生物处理中UASB、水解酸化等工艺的布水系统造成严重堵塞,因此在进入水泵及主体处理系统之前对其进行拦截,设置格栅拦截大悬浮物,设置筛网拦截细小悬浮物。格栅一般用在大水量的造纸废水处理中,由于废水水量大,且悬浮物颗粒种类较多,设置格栅能够有效拦截较大的悬浮物,处理能力高,不易堵塞,针对造纸废水的特点我公司在工程实践中一般设置粗细格栅,粗格栅栅缝
11、间隙常采用10-15mm,细格栅栅缝间隙通常采用1-5mm.格栅机主要有回转式机械格栅机、网式转链格栅机、固定式格栅机、反切式旋转细格栅机等,我公司常用的主要有反切式旋转细格栅机、网式转链格栅机、固定式格栅机等。筛网通常应用在水量相对较小、废水中含有大量的细小悬浮物如纸浆等,同时还可以去除大颗粒的漂浮物,对悬浮物及大颗粒物质的去除率可达到90%以上。工程实践表明,筛网间隙一般为3060目,安装形式采用固定式安装,安装角度为4050,安装角度不易过大,过大则造成过水负荷降低,使处理能力降低同时也增加了部分投资,过小则易造成筛网堵塞,加大了清渣难度,影响处理效果。2、纤维回收系统造纸废水中含有大量
12、的纸浆纤维,如果不对纸浆纤维进行回收,将有大量的纸浆进入废水处理系统中,严重影响废水处理系统的处理效果,同时造成纸浆浪费。厂内纤维回收系统主要用于造纸白水的纤维回收,一方面进行白水循环减少白水的排放量,另一方面采用筛网、多圆盘过滤、气浮、沉淀等方法进行回收纸浆纤维,厂外纤维回收常采用筛网过滤的方法进行纸浆纤维的回收。筛网过滤主要有:重力自流式筛网过滤、普通旋转过滤机、反切单向流旋转过滤机、双向流旋转过滤机等。重力自流式筛网过滤是废水通过集水槽溢流堰均匀布水到筛网上,由于重力作用,滤液从筛网的缝隙中流出,纸浆纤维在重力及水的冲力作用下沿筛网流入集渣槽中,达到浆水分离的作用。普通旋转过滤机过滤滚筒
13、与安装地面有一角度,废水从上部进入滚筒,进水口滤网内壁程90度角,过滤滚筒在旋转的过程中滤液从滤网的缝隙中排出,纸浆自动排到滚筒的另一端。反切单向流旋转过滤机采用卧式滚筒结构,传动方式可分为链条式和齿轮式,废水均匀布水到逆水流方向的滤网内壁上,水流与滤网形成反切相对运动,滤液从网的缝隙中排出,纸浆纤维被截留在网的内壁,在导板的作用下,从排渣端自动排出。从而达到纸浆与废水的分离作用;反切双向流过滤机的原理与单向流相同。3、调节由于造纸工业在生产过程废水排放的多样性,使排出的废水的水质及水量在一日内有一定的变化,因此要求对废水进行进行调节,均衡水质,使其能够均匀进入后续处理单元,提高处理效果。废水
14、的调节主要分为:水量调节和水质调节。废水处理设备及构筑物都是按一定的水量标准设计的,要求均匀进水,特别对生物处理系统更为重要,为了保证后续处理系统的正常运行,在废水进入处理系统之前,预先调节水量,使处理系统满足设计要求。根据造纸工业工艺的不同,废水的水量、水质不同,调节池的停留时间也各不相同,当处理水量比较小时,停留时间可选大些,当处理水量比较大时,停留时间可根据具体情况选小些,一般为48个小时。虽然废水在进入调节之前通过格栅、纤维回收等措施去除了大部分的悬浮物,但还是会有一部分的悬浮物特别是纸浆流进调节池,为了防止沉淀,同时为了加强废水的均匀性,可考虑在调节池内增加曝气装置,可有效改善废水的
15、水质特性。四、基本处理方法废纸造纸废水的SS、COD浓度较高,COD则由非溶解性COD和溶解性COD两部分组成,通常非溶解性COD占COD组成总量的大部分,当废水中SS被去除时,绝大部分非溶解性COD同时被去除。因此,废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除SS和COD。废纸造纸废水中的BOD5值较低,BOD5与COD的比值一般为0.150.25,可生化性较差。混凝处理方法只能去除部分BOD5,绝大部分BOD5的去除主要应采用生化方法解决。1、 气浮或沉淀法采用气浮或沉淀方法,通过投加混凝剂,可去除绝大部分SS,同时去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD5。其典型的处理工艺流程如下:
16、废水筛网集水池气浮或沉淀排放气浮和沉淀均为物化处理方法,处理效果与选用的设备、工艺参数、混凝剂等有关,其COD去除率一般高于制浆中段水的COD去除率,通常能达到70%85%。对吨纸废水排放量150m3、浓度较低的中小型废纸造纸企业,通过气浮或沉淀处理,出水水质指标可达到或接近国家排放标准。气浮和沉淀法各自的优缺点比较见表2。表2 气浮与沉淀法比较处理方法 优点 缺点 气浮 1.处理效果稳定、可靠2.占地面积小3.污泥量少,易于脱水4.土建费用低 1.设备费用较高2.运行电耗略高 沉淀1.处理方法成熟、稳定2.电耗较低3.操作较简单 1.占地较大2.污泥需经浓缩后脱水 最近几年来,在气浮法中高效
17、浅层气浮异军突起。高效浅层气浮具有水力停留时间短(5min)、池体水深浅(仅500mm)、处理效果好等优点。它应用浅池理论和“零速度”原理,彻底改变了传统推流式气浮池的进出水及污泥分离方式,废水在气浮池中处于相对静止状态,微气泡吸附污泥后可垂直向上浮起,固形物上浮速度为410cm/min,可在短时间内获得优质出水,其SS、COD去除率可略高于沉淀法,对中型规模的废水处理有其一定的优越性。2、 物化与生化处理相结合对于吨纸废水排放量较低、废水含COD较高的大中型废纸造纸企业,期望通过单级气浮或沉淀的物化方法达到国家一级排放标准有较大的难度,因为可溶性COD、BOD5主要需通过生化方法才能有效去除
18、。一般,当执行COD100mg/L的排放标准时,原水COD浓度不宜超过600800mg/L;当执行COD150mg/L的排放标准时,原COD浓度不宜超过8001000mg/L。因此,在原水SS和COD浓度较高时,应在一级物化处理之后接生化方法处理,使处理出水最终达到国家排放标准的要求。物化加生化处理方法的典型工艺流程如下:废水筛网调节沉淀或气浮A/O或接触氧化二沉池排放A/O(缺氧好氧)处理工艺,通过缺氧段的微生物选择作用,只是对有机物进行吸附,吸附在微生物体的有机物则在好氧段被氧化分解。因此A段停留时间短,约在4060min。由于A段微生物的筛选和对有机物的吸附作用,能有效地抑制O段丝状菌生
19、长,控制污泥膨胀。当废水经过混凝沉淀或气浮处理后,A/O工艺的有机负荷为0.5kgCOD/(kgMLSSd)时,其COD去除率可达90%左右。宁波中华纸业有限公司的废纸造纸废水的COD在15003000mg/L,经混凝沉淀加A/O生化法处理,出水COD为60100mg/L,各项指标均达到国家排放标准的要求。生物接触氧化法具有挂膜快、无污泥回流系统、无污泥膨胀危害、日常运行管理容易等优点,在中小型有机废水处理中应用较多。宁波八方集团造纸厂1104t/d黄板纸生产废水,采用气浮加生物接触氧化法处理工艺,取得了良好的效果,各项指标均达到国家一级排放标准。但是在相同条件下,接触氧化法处理效果不如活性污
20、泥法,虽然无污泥膨胀,但在二沉池需要更低的表面负荷,而且填料的定期更换问题也应引起重视。3、 污泥处置与综合利用回收浆料造纸过程中浆料的流失不可避免,做好流入废水中的废浆回收有两个好处:一是回收的浆料可回用于造纸或外售作为低档纸的原料,产生直接经济效益;二是降低废水处理负荷,减少药剂消耗。废浆的回收,一般采用筛网微滤,用6070目尼龙网或机械格栅,筛网的规格和材质的选用与水质有关,如生产涂布白板纸废水的纤维比较细小,需要选用细筛网,但太细则过水效果差,影响废水处理量。一般机械格栅的栅距在0.150.25mm时,截留纤维效果最佳,SS去除率为30%50%,COD去除率为20%30%,既能满足过水
21、量的需要,又能达到提高回收率的目的。污泥脱水废水经物化、生物方法处理后,其中的悬浮物有90%以上分离出来成为污泥。通常原料废纸有5%左右进入废水,吨纸将产生7080kg的绝干污泥,折合:气浮污泥(沉淀浓缩污泥)含水率97%,污泥量约2.32.6t/t纸;机械脱水后污泥含水率75%左右,干污泥量约0.30.4t/t纸;自然干化污泥含水率较高,污泥量0.7t/t纸。污泥脱水采用压滤机脱水,大中型企业以带式压滤机为多,中小型企业以板框压滤机为多。也有一些小企业采用自然干化方法,自然干化容易造成二次污染,南方地区尤甚,最好应避免采用。五、造纸废水的回收利用方法由于造纸废水由三种废水组成:黑液、打浆机废
22、水和造纸机废水,因此它的回收利用主要是针对这三种废水展开。1、黑液的回收利用(1)传统碱回收法(燃烧法)造纸工业上用碱量很大,每生产1t纸浆需要200400kg烧碱。在蒸煮后排出的黑液中有35%左右的无机物,其主要成分是游离的NaOH、Na2S、Na2SO4及和有机物结合的其他钠盐。回收碱的目的就是将这些钠盐转化为NaOH和Na2S回收利用,以降低成本,并减少对水体的污染。(2)湿式氧化法湿式空气氧化是指在高温、高压下,废水中的有机物被氧化分解的过程,其氧化程度取决与所使用的温度和压力。此方法适用于烧碱法黑液。(3)湿式裂化法湿式裂化法回收稻草浆黑液为我国独创的新技术。黑液在20MPa,360
23、摄氏度左右进行湿式裂化反应1530min,黑液中的有机物转化为气体、焦油、炭粉和有机酸,硅酸钠在高CO2分压下转化为Si2沉淀。然后在常压下用沉降法将裂化产物分离,分理出的液体可苛化回收碱。(4)SCA-比列若得法此方法的基本原理与空气氧化法相近似。将浓缩到50%60%的黑液,在氧气不足的条件下,在热分解炉内进行瞬间热分离,分解产物为Na2CO3、H2S、C等。(5)黑液的综合利用办法回收硫酸盐松节油、用黑液制取胡敏酸氨、回收塔罗油,用黑液制取二甲基亚矾等。另外还可以回收木质素,生产酒精和酵母。2、打浆机废水回收利用纸浆经过打浆机排出的废水,其所含成分与黑液相同,只不过浓度较低。由于所含的有机
24、物质(纤维和碱等)数量少,回收较困难,但废水 中的总固体、悬浮物和BOD5仍然很高,直接排放对水体污染仍很严重,因此需要进行处理。主要处理方法包括混凝沉淀法、气浮法、活性污泥法、稳定塘法、生物滤池法及A/O法等。3、造纸机废水回收利用从造纸机上排出的废水中含有大量纤维,如不回收利用,将造成很大浪费,因此,对造纸机器废水必须加以充分的回收和重复利用。这些水部分可以用来稀释纸浆(如案锟排出的白水),部分送至打浆工程使用(吸水箱和伏锟所压出的废水),打浆工程用不了的废水,应送到回收装置进行饲料回收。撅抬塑龟质轨擅役耪盛铆椒澎勺骇苹施稻涨裸樊彝评蔗卸蛆摇啥奈聂宗聂淫嫡乖爽锄蚜厚舜寅韦蜜吝留惺又陀牲融概
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