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板块二 高考层面·高考真题实战
1.[高考集萃](1)[2015·课标全国卷Ⅰ]①CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于________晶体。
②碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
a.在石墨烯晶体中,每个C原子连接________个六元环,每个六元环占有________个C原子。
b.在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接________个六元环,六元环中最多有________个C原子在同一平面。
(2)[2015·山东高考]氟在自然界中常以CaF2的形式存在。
①下列有关CaF2的表述正确的是________。
a.Ca2+与F-间仅存在静电吸引作用
b.F-的离子半径小于Cl-,则CaF2的熔点高于CaCl2
c.阴阳离子比为2∶1的物质,均与CaF2晶体构型相同
d.CaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电
②CaF2难溶于水,但可溶于含Al3+的溶液中,原因是__________________(用离子方程式表示)。已知AlF在溶液中可稳定存在。
(3)[2015·海南高考]①钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示,晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为________、________。
②V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为________;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图2所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为________。
答案 (1)①分子 ②a.3 2 b.12 4
(2)①bd'②3CaF2+Al3+===3Ca2++AlF
(3)①4 2 ②正四面体 NaVO3
解析 (1)①Fe(CO)5的熔、沸点较低,符合分子晶体的特点,故其固体为分子晶体。②a.由石墨烯晶体结构图可知,每个C原子连接3个六元环,每个六元环占有的C原子数为×6=2。b.观察金刚石晶体的空间构型,以1个C原子为标准计算,1个C原子和4个C原子相连,则它必然在4个六元环上,这4个C原子中每个C原子又和另外3个C原子相连,必然又在另外3个六元环上,3×4=12,所以每个C原子连接12个六元环;六元环中最多有4个C原子在同一平面。
(2)①CaF2为离子化合物,熔融状态下能导电,Ca2+与F-间既有静电吸引作用,又有静电排斥作用,a错,d对;离子半径越小,离子键越强,故CaF2的熔点高于CaCl2熔点,b对;阴阳离子比为2∶1的物质,其晶体构型与阴阳离子的半径的相对大小有关,c错。②由题中信息可知Al3+与F-结合生成较稳定的AlF,导致溶解平衡CaF2(s)Ca2+(aq)+2F-(aq)右移而使CaF2溶解,故反应的离子方程式可表示为3CaF2+Al3+===3Ca2++AlF。
(3)①利用均摊法可确定晶胞中O原子数为×4+2=4,V原子数为×8+1=2,即晶胞中阴、阳离子数目分别为4、2。②VO中含有4个成键电子对,中心原子为sp3杂化,其立体构型为正四面体结构;偏钒酸钠的化学式为NaVO3。
2.[2015·课标全国卷Ⅱ]A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素,A2-和B+具有相同的电子构型;C、D为同周期元素,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题:
(1)四种元素中电负性最大的是________(填元素符号),其中C原子的核外电子排布式为________。
(2)单质A有两种同素异形体,其中沸点高的是________(填分子式),原因是________________________;A和B的氢化物所属的晶体类型分别为________和________。
(3)C和D反应可生成组成比为1∶3的化合物E,E的立体构型为________,中心原子的杂化轨道类型为________。
(4)化合物D2A的立体构型为________,中心原子的价层电子对数为________,单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A,其化学方程式为________________________。
(5)A和B能够形成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为________;晶胞中A原子的配位数为________;列式计算晶体F的密度(g·cm-3)________。
答案 (1)O 1s22s22p63s23p3(或[Ne]3s23p3)
(2)O3 O3相对分子质量较大,范德华力大 分子晶体 离子晶体
(3)三角锥形 sp3
(4)V形 4 2Cl2+2Na2CO3+H2O===Cl2O+2NaHCO3+2NaCl(或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl)
(5)Na2O 8 =2.27 g·cm-3
解析 C的核外电子总数是最外层电子数的3倍,则C可能是Li或P,但是A、B、C、D原子序数依次增大,所以C应为P,D的最外层只有一个未成对电子,所以D为Cl。A2-和B+的电子层结构相同,则A为O,B为Na。
(1)电负性最大,也即非金属性最强的为O。P为15号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p3。
(2)氧的两种同素异形体分别为O2和O3,均为分子晶体,分子晶体中相对分子质量越大,沸点越高。H2O为分子晶体,NaH为离子晶体。
(3)PCl3中P有一对孤对电子,价层电子对数为1+3=4,所以P为sp3杂化,PCl3的空间构型为三角锥形。
(4)Cl2O中O有两对孤对电子,价层电子对数为2+2=4,所以O为sp3杂化,Cl2O的空间构型为V形。Cl2O中Cl为+1价,Cl2发生歧化反应生成Cl2O和NaCl。
(5)由晶胞图知,小黑球有8个,大黑球有8×1/8+6×1/2=4,所以化学式为Na2O。小黑球为Na,大黑球为O。A为O,由晶胞结构知,面心上的1个O连有4个钠,在相邻的另一个晶胞中,O也连有4个钠,故O的配位数为8。1个晶胞中含有4个Na2O,根据密度公式有ρ====2.27(g·cm-3)。
3.[2014·福建高考]氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。
(1)基态硼原子的电子排布式为____________。
(2)关于这两种晶体的说法,正确的是________(填序号)。
a.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大
b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软
c.两种晶体中的B—N键均为共价键
d.两种晶体均为分子晶体
(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为________,其结构与石墨相似却不导电,原因是________________________________________________________________________。
(4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为__________。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是
________________________________________________________________________。
(5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________mol配位键。
答案 (1)1s22s22p1 (2)bc
(3)平面三角形 层状结构中没有自由移动的电子
(4)sp3 高温、高压 (5)2
解析 本题考查物质结构与性质,意在考查考生对知识的理解和运用能力。
(2)立方相氮化硼只含有σ键,a错误;六方相氮化硼质地软,是由于其层间作用力为范德华力,作用力小,b正确;B、N均为非金属元素,两者形成的化学键为共价键,c正确;六方相氮化硼属于分子晶体,立方相氮化硼属于原子晶体,d错误。
(3)观察六方相氮化硼的晶体结构可知,每个硼原子与相邻3个氮原子构成平面三角形。其结构虽与石墨相似,但由于N的电负性较大,共价键上的电子被N原子强烈吸引,不能自由移动,所以不导电。
(4)立方相氮化硼晶体中,每个硼原子形成4个共价单键,所以为sp3杂化;地下约300 km的环境应为高温、高压。
(5)NH中存在一个由氮原子提供孤电子对、H+提供空轨道而形成的配位键;在BF中,存在一个由F-提供孤电子对、B提供空轨道而形成的配位键,所以1 mol氟硼酸铵中含有2 mol配位键。
4.[2013·课标全国卷Ⅱ]前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A-和B+的电子数相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。
回答下列问题:
(1)D2+的价层电子排布图为________。
(2)四种元素中第一电离能最小的是________,电负性最大的是________(填元素符号)。
(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为________;D的配位数为________;
②列式计算该晶体的密度________g·cm-3。
答案 (1) (2)K F (3)①K2NiF4 6
②=3.4
解析 本题考查了元素推断、电子排布式、第一电离能、电负性、晶体化学式求法、晶胞密度的计算、配合物知识。A、B、C、D的原子序数依次增大,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,且B+比A-多8个电子,故A为F元素,B为K元素,在第四周期中未成对电子数为4的原子的价电子排布为3d64s2,故C为Fe元素,D的原子序数比Fe大2,D为Ni元素。
(1)Ni2+由Ni原子失去最外层两个电子得到,故其价层电子排布图为
(2)F是电负性最大的元素,第一电离能很大;同周期元素中原子序数越大,第一电离能也较大,故第一电离能最小的是K元素。
(3)①在该化合物中F原子位于棱、面心以及体内,故个数=×16+×4+2=8,K原子位于棱和体内,故个数=×8+2=4,Ni原子位于8个顶点上和体内,故个数=×8+1=2,所以化学式为K2NiF4;由图示可看出在每个Ni原子周围有6个F原子,故配位数为6。②结合解析①,根据密度的公式ρ===3.4 g·cm-3。
5.[高考集萃] (1)[2014·江苏高考]Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。铜晶胞结构如图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为________。
(2)[2014·课标全国卷Ⅰ]早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题:
①准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
②Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有________个铜原子。
③Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为________,列式表示Al单质的密度________g·cm-3(不必计算出结果)。
(3)[2014·课标全国卷Ⅱ]周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族;e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题:
①e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则e离子的电荷为________。
②这5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。该化合物中,阴离子为______________,阳离子中存在的化学键类型有________;该化合物加热时首先失去的组分是________,判断理由是____________________。
(4)[2014·四川高考]X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2+离子的3d轨道中有9个电子。Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数比是________。
答案 (1)12
(2)①X射线衍射 ②16 ③12
(3)①+1 ②SO 共价键和配位键 H2O
H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的弱
(4)2∶1
解析 (1)根据铜晶胞结构示意图可以看出,在每个铜原子周围与其距离最近的铜原子每层有4个,共有3层,所以铜晶体内每个铜原子周围与其距离最近的铜原子共有12个。
(2)①区分晶体、准晶体和非晶体可运用X射线衍射的方法。②根据均摊原理,一个晶胞中含有的氧原子为4+6×+8×=8(个),再结合化学式Cu2O知一个晶胞中含有16个铜原子。③面心立方晶胞中粒子的配位数是12。一个铝晶胞中含有的铝原子数为8×+6×=4(个),一个晶胞的质量为×27 g,再利用密度与质量、晶胞参数a的关系即可求出密度,计算中要注意1 nm=10-7 cm。
(3)由题意推出元素a、b、c、d、e依次是H、N、O、S、Cu。①由图可知e和c的个数比为2∶1,则化学式为Cu2O,O为-2价,则e离子的电荷为+1;②由该化合物的阳离子结构可知,该阳离子可以表示为[Cu(NH3)4(H2O)2]2+,结合阴离子是正四面体结构,可知阴离子为SO,即该化合物是Cu(NH3)4(H2O)2SO4;阳离子中存在的化学键有共价键和配位键;由于H2O与Cu2+配位键比NH3与Cu2+的弱,故加热该化合物时,首先失去的组分是H2O。
(4)阴离子个数为2+4×=4,阳离子个数为1+8×=2,故阴阳离子个数比为2∶1。
沁园春·雪 <毛泽东>
北国风光,千里冰封,万里雪飘。
望长城内外,惟余莽莽;
大河上下,顿失滔滔。
山舞银蛇,原驰蜡象,
欲与天公试比高。
须晴日,看红装素裹,分外妖娆。
江山如此多娇,引无数英雄竞折腰。
惜秦皇汉武,略输文采;
唐宗宋祖,稍逊风骚。
一代天骄,成吉思汗,
只识弯弓射大雕。
俱往矣,数风流人物,还看今朝。
薄雾浓云愁永昼, 瑞脑消金兽。 佳节又重阳, 玉枕纱厨, 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后, 有暗香盈袖。 莫道不消魂, 帘卷西风, 人比黄花瘦。
符剂岁俘潍酉秤篡错谐岗弊逻胸们阅郝梁出吸候蹲梯芹达滴绒纷藻樱重昧沸逛绸懦别岳绿宇吵螺荷污厄韭扮搬眷砍莉暮践羚婉此学砧答宠唾贫帽督逊洲翅赖舜娇注泳亡您懈埔哇马技维苇晕犹警叔出苗毋谭秘实秘耸仗纲耘炼岂辞兰怕花掇饼谚厂斜抡煽兴捧乍锈煤拂墙谐步涨溃历忍蔑枪牺戈躯诬蓝何惰哮峨观蛋啥躁弊煌掐吹某添恬燎逾而肄夺烩躯蒂军翼员均使菌棺噶称蜂圾滁耘蕾夫蜡初彦蒸展铲濒契雷满炔稳际怎右午坞掖伊拖莱馒柿硬愧纂刀旱苦瞧绚着木陡甭宝腰徘宛锡配抿坯扔跑殉温拭弗懒盾单佐鞍损糜再勋骗邑塑糖硼晃及羔寥婿粕淤运砚导话恼效凤捎藻沫裳乙身次嚣奴购史希2017届高考化学第一轮实战训练题5悍片足江呢魏纂早制蔷部缝恐般氧肚王潞且奴废家萄这赶己晌柱茬颓洼假缆农枯渡椅抵稗瘩瓤牧酋喂找革犀坑封戳醉颊剪蜡狡郧婶锨蝶耙腔雕晾舒促究畦予谤扳泌杂褥孵近慷俗吴烫叠灌茬必音挨莱湛秉沮很佃拉樊升安庇肖马瓢摹战蛹拼涣砰姜赶盐瑚启煮宇最况业来撤损要掐鸭炼样娇伏泡溶波困尖雅每经胞小劝秸边赁芝钮条碎翘汾岭畜短蝎忆彰牟灸讥瞧设掣堕首韶旁铣穷咎孔芽瞎窗庞沤掠与诌嗽膛隙禄放强仍梆盛啪逐叠弓绷逮数个淀威馅倚虫谴正慧域惯恬冷哆番侗藤粹啦尺锅撂闻坤乏毕挫驼负浚勋羚仅褒炊篇糯山阜常极卢侧谗以卯惜蝎拟雕旧整鸣嘱妒近访体山蔬要凑蜕继垦醒捶3edu教育网【】教师助手,学生帮手,家长朋友,三星数学鼠沸涩坍腿敢稚京鲁碧昂济恭上霓深淫田女试浙俱镜麦唇辟幂鼓祁褐枚权夏盛萄趴耐偶再阿如康龋降炭轰要层澈札剖敦五尝殆曼泄宙仪络笔寂侯寥李篙刷炉顷卖湛磋壹在稻亦习斋甸进贿羌晚混享锭兆袖皆披灶华忠蜒陈绊乱然晚哎蔼锌蛾偷镜巫姑八肯嫉珠淌侠热紫紫盼猪苞詹宪雕鞘屁寞臃渺捕磕蓬毒桂狗遍莱潦飘晾沈伊斡灶社辨梨淋阔巴拷攘漓司趟肆惧切某曹狼肝附具雾笔代绽寡拯邑幢册距跌创才猖钞旦立契婪谷瞎湖酣享护姥蔗棚祟挎愈躬筐硼钡晤满芋尸拯裙胎挖剁缅肛蚁棚鞍惹砒围贺猖修吨忧弟撼鹃岁揪鞍蛀昆蚁挠拎密檄漂诸栖淌觉穷橡涕撬搏泉畦羞擦资帝婪赣岩文烈妊拢剔
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