标准溶液的配制方法及基准物质.doc

你 标准溶液的配制方法及基准物质 2.2.1标准溶液的配制方法及基准物质 标准溶液是指已知准确浓度的溶液，它是滴定分析中进行定量计算的依据之一。不管采用何种滴定方法，都离不开标准溶液。因此，对的地配制标准溶液，拟定其准确浓度，妥善地贮存标准溶液，都关系到滴定分析结果的准确性。配制标准溶液的方法一般有以下两种：2.2.1.1直接配制法用分析天平准确地称取一定量的物质，溶于适量水后定量转入容量瓶中，稀释至标线，定容并摇匀。根据溶质的质量和容量瓶的体积计算该溶液的准确浓度。能用于直接配制标准溶液的物质，称为基准物质或基准试剂，它也是用来拟定某一溶液准确浓度的标准物质。作为基准物质必须符合下列规定：（1） 试剂必须具有足够高的纯度，一般规定其纯度在99.9%以上，所含的杂质应不影响滴定反映的准确度。（2）物质的实际组成与它的化学式完全相符，若具有结晶水（如硼砂Na2B4O710H2O），其结晶水的数目也应与化学式完全相符。（3） 试剂应当稳定。例如，不易吸取空气中的水分和二氧化碳，不易被空气氧化，加热干燥时不易分解等。（4）试剂最佳有较大的摩尔质量，这样可以减少称量误差。常用的基准物质有纯金属和某些纯化合物，如Cu, Zn, Al, Fe和K2Cr2O7 ，Na2CO3 , MgO , KBrO3 等，它们的含量一般在99.9%以上，甚至可达99.99% 。应注意，有些高纯试剂和光谱纯试剂虽然纯度很高，但只能说明其中杂质含量很低。由于也许具有组成不定的水分和气体杂质，使其组成与化学式不一定准确相符，致使重要成分的含量也许达不到99.9%，这时就不能用作基准物质。一些常用的基准物质及其应用范围列于表2.1中。表2.1 常用基准物质的干燥条件和应用基准物质干燥后的组成干燥条件标定对象名称化学式碳酸氢钠NaHCO3Na2CO3270300酸十水合碳酸钠Na2CO310H2ONa2CO310H2O270300酸硼砂Na2B4O710H2ONa2B4O710H2O放在装有NaCl和蔗糖饱和溶液的密闭器皿中酸二水合草酸H2C2O42H2OH2C2O42H2O室温空气干燥碱或KMnO4邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4KHC8H4O4110120碱重铬酸钾K2Cr2O7K2Cr2O7140150还原剂溴酸钾KBrO3KBrO3130还原剂草酸钠Na2C2O4Na2C2O4130KMnO4碳酸钙CaCO3CaCO3110EDTA锌ZnZn室温干燥器中保存EDTA氯化钠NaClNaCl500600AgNO3硝酸银AgNO3AgNO3220250氯化物2.2.1.2 间接配制法（标定法）需要用来配制标准溶液的许多试剂不能完全符合上述基准物质必备的条件，例如：NaOH极易吸取空气中的二氧化碳和水分，纯度不高；市售盐酸中HCl的准确含量难以拟定，且易挥发；KMnO4和Na2S2O3等均不易提纯，且见光分解，在空气中不稳定等。因此这类试剂不能用直接法配制标准溶液，只能用间接法配制，即先配制成接近于所需浓度的溶液，然后用基准物质（或另一种物质的标准溶液）来测定其准确浓度。这种拟定其准确浓度的操作称为标定。例如欲配制0.1molL-1HCl标准溶液，先用一定量的浓HCl加水稀释，配制成浓度约为0.1molL-1的稀溶液，然后用该溶液滴定经准确称量的无水Na2CO3 基准物质，直至两者定量反映完全，再根据滴定中消耗HCl溶液的体积和无水Na2CO3 的质量，计算出HCl溶液的准确浓度。大多数标准溶液的准确浓度是通过标定的方法拟定的。在常量组分的测定中，标准溶液的浓度大体范围为0.01 molL-1至1 molL-1，通常根据待测组分含量的高低来选择标准溶液浓度的大小。为了提高标定的准确度，标定期应注意以下几点： 标定应平行测定3- 4次，至少反复三次，并规定测定结果的相对偏差不大于0.2% 。 为了减少测量误差 ，称取基准物质的量不应太少，最少应称取0.2以上；同样滴定到终点时消耗标准溶液的体积也不能太小，最佳在于20L以上。 配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管，容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。 标定好的标准溶液应当妥善保存，避免因水分蒸发而使溶液浓度发生变化；有些不够稳定，如见光易分解的gNO3和 KMnO4等标准溶液应贮存于棕色瓶中，并置于暗处保存；能吸取空气中二氧化碳并对玻璃有腐蚀作用的强碱溶液，最佳装在塑料瓶中，并在瓶口处装一碱石灰管，以吸取空气中的二氧化碳和水。对不稳定的标准溶液，久置后，在使用前还需重新标定其浓度。2.2.2 标准溶液浓度表达方法2.2.2.1 物质的量浓度（c，简称浓度）物质的量浓度是指单位体积溶液中含溶质的物质的量，以符号表达。即c = /B （2.1）因 = / （2.2）所以 =cB （2.3）式 （2-1）中，B代表溶质的化学式，为溶质B的物质的量，它的SI单位是mol，VB表达溶液的体积，其SI单位是m3；所以物质的量浓度c的SI单位是molm-3，在分析化学中常用的单位为molL-1或moldm-3 。在式（2-2）中，是物质B的质量，常用单位为，是物质B的摩尔质量，其SI单位是Kgmol-1，在分析化学中常用的单位为g mol-1。以此为单位时，任何原子、分子或离子的摩尔质量在数值上就等于其相对原子质量、分子质量或相对离子质量。2.2.2.2 滴定度（T）在工业生产中，由于测定对象比较固定，常使用同一标准溶液测定同一种物质，因此常用滴定度表达标准溶液的浓度，使计算简便、快速。滴定度是指1mL标准溶液相称于被测物质的质量(单位为gmL-1或mgmL-1),以符号TA/B表达。其中A为被测物质，B为滴定剂。例如，1.00mL K2Cr2O7标准溶液恰好能与0.005682g Fe完全反映，则此K2Cr2O7溶液对Fe的滴定度TFe/K2Cr2O7 = 0.005682gmL-1。在实际生产过程中，经常需要对大批试样测定其中同一组分，标准溶液的浓度若用滴定度表达，计算被测组分的含量就很简便。如上例中若已知滴定期消耗K2Cr2O7标准溶液的体积V（mL），则被测组分的质量mFe 为：mFe =TFe/K2Cr2O7 V