化工工艺设计-500吨乙酰柠檬酸三丁酯.doc

北京化工大学 化学工程学院

设计说明书

题目：年产500吨乙酰柠檬酸三丁酯工艺设计

学生：
班级：
学号：
指导教师：

2023年元月
目 录
第一章 工艺设计基础
1.1 设计任务
1.2 原辅材料性质及技术规格
1.3 产品的性质及技术规格
1.4 危险性物料的重要物性
1.5 原辅材料的消耗定额
第二章 工艺说明
2.1 生产方法、工艺技术路线及工艺特点
2.1.1 生产方法
2.1.2 工艺技术路线的拟定
2.2 生产流程简述
第三章 工艺计算与重要设备选型
3.1 物料衡算
3.1.1 计算的基准数据
3.1.2 计算基准
3.1.3 各单元物料衡算
3.2 热量衡算
3.2.1 计算的基准数据
3.2.2 物料衡算
3.3 酯化过程相关设备的计算及选型
4.附图：带控制点的工艺流程图（PID）

第一章 工艺设计基础
1.1 设计任务
设计项目：年产500吨乙酰柠檬酸三丁酯生产工艺设计
产品规格：纯度为98.5%的乙酰柠檬酸三丁酯（ATBC）
生产能力：年产500吨ATBC；
考虑到设备检修，年开工时间300天；
采用五班三倒制，每班工作8h。
产品重要用途（合成乙酰柠檬三丁酯的意义）：作为一种优良的无毒增塑剂，用于食品包装、儿童玩具、医疗用品及其它生活用品。此外，还可用作医药制品助剂，金属涂层，卫生用品中的除臭剂、香料和食品添加剂，色谱分析固定相等，应用前景十分广泛。
拟采用的聚合工艺：
拟采用柠檬酸与正丁醇酯化反映生成柠檬酸三丁酯（TBC），酯化反映物经脱醇后再与醋酸酐进行乙酰化反映，然后，乙酰化反映物通过脱酸解决得到粗ATBC溶液，最后，再通过中和、水洗、干燥和脱色等后解决环节得到满足规定的ATBC产品。流程图如下：

图1 乙酰柠檬酸三丁酯的合成工艺流程图
重要设计任务：
ATBC生产工艺由反映工段（图1虚线框图部分）和后解决工段两大部分组成，本设计大作业的重要设计任务为酯化、脱醇、乙酰化及脱酸四个部分工艺流程，后解决工段不做考察，具体任务如下：
1. 酯化、脱醇、乙酰化和脱酸等工段的物料衡算；
2. 酯化、脱醇、乙酰化和脱酸等工段的热量衡算；
3. 设备计算和选型；
4. 设计出反映工段带仪表及控制点的工艺流程图
由于本设计为假定设计，所以设计任务中其他项目如：厂区或厂址、重要技术经济指标、原料供应来源以及燃料种类、水电汽的重要来源，与其他工业公司的关系，建厂期限、设计单位、设计进度及设计阶段的规定等均从略。
由于本设计为假定设计，所以设计任务中其他项目如：厂区或厂址、重要技术经济指标、原料供应来源以及燃料种类、水电汽的重要来源，与其他工业公司的关系，建厂期限、设计单位、设计进度及设计阶段的规定等均从略。
柠檬酸酯类可作为聚合物(如聚氯乙烯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚异丁烯，聚氨脂等),共聚物(如:异丁烯一异戊二烯共聚物,丁二烯一苯乙烯共聚物等)及各种纤维树脂(如:硝基纤维素,乙基纤维素,醋酸纤维素等)的增塑剂"与其它类型增塑剂相比,它具有相溶性好,挥发性小,抽出率和粘度低,且耐热性,耐寒性,耐旋光性,耐水性优良等特点,其最大优点是无毒,无臭,无锈变作用"例如,作为户vc增塑剂时,用普通方法混合,产品具有良好的透明度和低温性,其它各种性能均比DOP增塑剂有明显改善,因此,它是一类用于食品包装,儿童玩具,医疗用品及其它生活用品的优良无毒增塑剂"美国食品与医药管理局(FDA)认为乙酞柠檬酸三丁酷是最安全的增塑剂之一"早在70年代ATCB就广泛应用于医疗器械上,如聚氯乙烯血液袋!输液管等,后来又常用作制造缓解药片的增塑剂"柠檬酸酷除用作各种树脂的助剂外,还可用作医药制品助剂,金属涂层,卫生用品中的除臭剂!香料和食品添加剂,色谱分析固定相等,应用前景十分广泛"。
1.2 原辅材料性质及技术规格
1.2.1柠檬酸的性质：柠檬酸，分子式C6H8O7，分子量192.14，为无臭白色粉末，相对密度1.6650（25℃），熔点153℃，沸点175℃，易溶于水。
1.2.2正丁醇的性质：正丁醇，分子式C4H10O，分子量74.12，无色透明液体，具有特殊气味，相对密度0.8098（25℃），粘度：2.95mPa.s(20℃），沸点117.25℃，20℃时在水中的溶解度7.7%（重量），水在正丁醇中的的溶解度20.1%（重量）。与乙醇\乙醚及其他多种有机溶剂混溶。
1.2.3硫酸的性质：分子式H2SO4，分子量98.078，透明无色无臭液体，密度1.8305 g/cm³（25℃）熔点10.371 ℃ ，沸点337 ℃，折射率1.41827，与水任意比互溶。
1.2.4醋酸酐的性质：分子式C4H6O3，分子量102.09，无色透明液体。相对密度1.08（25℃），熔点-73℃。沸点139℃。溶于乙醇、乙醚、苯。
原材料技术规格
序号
名称
规格(质量分数)
分析方法
国家标准
备注
1
柠檬酸
90%
液相色谱法
GB/T9855-2023

2
正丁醇
98%
气相色谱法
GB/T6027-1998

3
浓硫酸
98%

GB/T534-2023

4
醋酸酐
98%
气相色谱法
GB/T10668-2023

1.3 产品性质及技术规格
乙酰柠檬酸三丁酯的性质：分子式C20H34O8，分子量402.48，无色、无味的油状液体，沸点343℃(0.101MPa)，挥发速度0.000009g/cm2·h(105℃)，水解速度0.1%(100℃，6小时)，溶于多数有机溶剂，不溶于水。与聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、硝酸纤维素、乙茎纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等树脂相容。
产品技术规格
序号
名称
规格
分析方法
国家标准
备注
1
乙酰柠檬酸三丁酯
98.5%
质谱法
HG/T4616-2023

1.4 危险性物料的重要物性
危险性物料的重要物性
序号
物料名称
相对分子质量
熔点（℃）
沸点（℃）
燃点（℃）
空气的爆炸极限
国家标准
备注
上限%
下限%
1
正丁醇
74.12
-88.9
117.25
365
11.25
1.45
GB/T6027-1998

2
硫酸
98.078
10.371
337

GB/T534-2023

3
醋酸酐
102.09
-73
139
400
10.3
2.0
GB/T10668-2023

1.5 原材料的消耗定额
原材料的消耗定额及消耗量
序号
名称
规格
单位
消耗定额
消耗量
备注
每小时
每年
1
柠檬酸
90%
kg/t
566.21

2
正丁醇
98%
kg/t
616.85

3
浓硫酸
98%
kg/t
3.96

4
醋酸酐
98%
kg/t
248.22

第二章 工艺说明
2.1生产方法、工艺技术路线及工艺特点
2.1.1 生产方法
目前工业化生产ATBC所用方法重要是以浓硫酸为催化剂的合成方法,这是由于使用硫酸为催化剂制备的反映过程为均相反映,不存在传质影响,因此催化活性高,即醋化过程中柠檬酸转化率高,产品的综合成本较其它催化剂都低,且工艺成熟,操作方便,虽然以浓硫酸为催化剂合成存在诸如腐蚀等缺陷,但基于上述优势,目前仍广泛应用于合成工艺中。所以本设计以硫酸作为ATBC合成首选催化剂,同时兼顾未来新型固体酸催化剂的使用。
2.1.2 工艺技术路线的拟定
以浓硫酸为催化剂，合成ATBC的生产过程具有两步化学反映：
a） 在酯化釜中，柠檬酸和正丁醇进行酯化反映，生成柠檬酸三丁酯（TBC），反映方程式如下：

b）在乙酰化釜中，TBC和醋酸酐进行乙酰化反映，生成ATBC，反映方程式如下：

2.2生产流程说明
工艺流程简述:
柠檬酸与正丁醇按1:6摩尔比的配比进入酯化反映釜,加入浓硫酸（加入量为柠檬酸的0.7%）做催化剂进行酯化反映,反映釜夹套内通入水蒸气将反映物料加热到120℃反映4小时至酯化合格。
酯化合格后的物料转入脱醇塔,在绝压2666Pa下进行减压精馏,正丁醇蒸气经脱醇冷凝器降温后,部分回流,其余含98%正丁醇的溶液进入丁醇回收罐循环使用。
脱醇后的柠檬酸三丁酷与质量分数为98%的醋酸配按摩尔比1:1.5的比例分别加入酰化釜中,在酰化釜夹套通入低压蒸气,加热到85℃,并控制反映温度在85℃左右进行乙酰化反映。产生的气相经乙酰化冷凝器降温后回流到乙酰化釜,分离出的醋酸酐进入醋酸酐回收罐。
酯化后的物料通过脱酸塔在绝压下2666Pa进行精馏操作,分离出的醋酸酐循环使用。
通过脱酸后的物料中仍具有少量的醋酸酐、醋酸以及浓硫酸,使物料呈酸性,在中和釜内加入ω（碳酸钠）=5%的溶液中和残余的酸性物质,并将中和后的物料送至静置釜内以除去大量的水及生成的盐（ATBC在水中溶解度极小)。为尽也许除去中和生成的盐,将中和后的物料送入水洗釜,用物料量1.2倍的水分三次洗涤,水洗后的物料送入水洗静置釜,分离出废水和盐分后,再次进入水洗釜水洗,反复三次,随后将送入干燥塔脱去残余的微量水分,干燥后的产品经脱色釜用活性炭脱去其中大部分杂质后,通过滤机除去活性炭,即可得成品ATBC。
生产流程示意图如下：

采用间歇操作生产方式,以8小时为一周期，使用原料量：314.56kg柠檬酸、668.65正丁醇、2.2kg浓硫酸、224.54醋酸酐。在酯化釜、乙酰化釜后增长分别一个储罐以方便装置的正常运营。其中脱酸塔脱除的醋酸可以回收制出醋酸酐以便当做乙酰化原料。
三废解决：废水Ⅰ：吨产品排放量160kg年排放量80t,其中含正丁醇2%。对该部分废水须经汽提回收其中的大部分正丁醇后与废水Ⅱ混合经生化解决排放。
废水Ⅱ：吨产品排放量6t年排放量3000t。其中含醋酸钠5%,硫酸钠1%,柠檬酸钠1%,柠檬酸三丁酯0.5%,乙酰柠檬酸三丁酯1%,经回收其中的有机物后与废水Ⅰ混合经生化解决后排放。
废渣：吨产品排放量约100kg年排放量50t,其中含柠檬酸三丁酯10%,乙
酰柠檬酸三丁酯20%,其余为活性炭。

第三章 工艺计算及重要设备设计
3.1 物料衡算
3.1.1 计算基准
年开工时间300天，生产采用间歇式反映，每批次物料总用时为8小时（涉及反映时间与辅助操作时间），采用五班三倒制，物料衡算单位取kg/批。
物料衡算中，产物在不同工段的转移中，所产生的损失均记为杂质。
3.1.2 计算基础数据
1. 酯化工段
1) 原料

表3-1 酯化釜原料一览表
项 目
质量分数
柠檬酸
90 %
正丁醇
98 %
硫 酸
98 %
原料摩尔配比：柠檬酸:正丁醇= 1:6
浓硫酸加入量为柠檬酸的0.7%（质量分数）。
20℃时，正丁醇在水中的溶解度7.7%（重量），水在正丁醇中的溶解度20.1%（重量）。
2) 操作参数
表3-2 酯化釜操作参数一览表
项 目
指 标
反映温度
120℃
解决时间（总）
8h
3) 反映数据
柠檬酸转化率：99.5%
TBC收率：99.5%
2. 脱醇工段
1) 脱醇塔操作参数
表3-3 脱醇塔参数一览表
项 目
质量分数
正丁醇出料质量分数
≥ 98%
塔釜正丁醇质量分数
≤ 1%
压力（绝压）
2666Pa
TBC收率
99.5%
2) 脱醇操作计算用假设
A. 硫酸、柠檬酸不会从塔顶蒸出；水和正丁醇均可从塔顶所有蒸出，塔顶蒸出的水和正丁醇分为两部分，一部分为水与正丁醇组成的含正丁醇7.7%（质量%）的恒沸混合物，另一部分为含水2%（质量%）的正丁醇。
B. 脱醇塔釜杂质（相对于塔釜物料）质量分数为0.5%，
3. 乙酰化工段
1) 原料
醋酸酐原料纯度：98%（质量分数）
原料摩尔配比：TBC : 醋酸酐 = 1:1.5
浓硫酸加入量为TBC的0.3%（质量分数）。
2) 操作参数
表3-4 乙酰化釜操作参数一览表
项 目
指 标
反映温度
85℃
反映时间
4h
辅助操作时间
4h
3) 反映数据
TBC转化率：99%
ATBC收率：99%
4. 脱酸工段
1) 脱酸塔操作参数
表3-5 脱酸塔参数一览表
项 目
质量分数
轻组分出料质量分数
≥ 98%
塔釜残液质量分数
≤ 1%
压力（绝压）
2666Pa
ATBC收率
99.5%
2) 脱醇操作计算用假设
A. 醋酸、杂质可所有从塔顶分离出来，而TCB、ATCB、柠檬酸、硫酸则所有留在塔釜。
B. 塔釜物料中，醋酸酐占1%（质量分数）；
C. 塔顶物料分为两部分：一部分为含醋酸2%的醋酸酐（进入回收罐循环使用），其余均为醋酸。
5. 后解决工段
后解决工段ATBC总收率为96.05%。
3.1.3 物料衡算
1. 计算各单元ATBC与TBC的生成量
结合化工公司生产特点，选择一个班产（8小时）为计算基准。
1) 计算ATBC质量
a.每一个班产质量
500×103÷(300×3)=555.56kg
产品中纯ATBC的质量
555.56×98.5%=547.22kg
b.后解决工段
547.22÷96.05%=569.73kg
c.脱酸工段
根据脱醇的假设，ATBC收率为100%。
而脱酸收率为99.5%，因此ATBC质量
569.73÷99.5%=572.59kg
d.乙酰化工段
572.59÷99%=578.37kg
2) 计算TBC质量。
a.乙酰化工段
根据乙酰化反映
由乙酰柠檬酸三丁酯的质量经物料衡算得，理论上消耗柠檬酸三丁酯的质量为360.443÷402.481×578.37=517.95kg，同理可计算理论上消耗醋酸酐146.70kg，理论生成醋酸82.29kg。因此实际需加入柠檬酸三丁酯517.95÷99%=523.18kg，按照投入摩尔比可得实际加入醋酸酐220.05kg。
b.脱醇过程
523.18÷99.5%=525.81kg
c.酯化过程生成TBC质量
525.81÷99.5%=528.45kg
2. 各操作单元物料衡算
1) 酯化过程
酯化过程物料衡算简图如下：

图3.1 酯化过程物料衡算图
酯化反映化学方程式如下：

由衡算式可得：
理论消耗柠檬酸质量：528.45÷360.443×192.122=281.67kg
理论消耗正丁醇质量：528.45÷360.443×3×74.12=326.00kg
理论生成水质量：528.45÷360.443×54.045=79.24kg
则：
实际需要加入90%柠檬酸质量：281.67÷0.995÷90%=314.54kg
实际需要加入98%正丁醇质量：281.67÷192.122×6÷0.995×74.12÷98%=668.65kg
浓硫酸质量：314.54×0.7%=2.20kg
酯化反映后剩余：
柠檬酸质量：281.67÷0.995×(1-0.995)=1.42kg
正丁醇质量：329.29 kg
硫酸质量：2.16kg
杂质质量：2.63kg
水：124.11kg
关于回流罐分相的计算：
设釜液中正丁醇Xkg，回流罐水Ykg，有方程组：X+7.7%×Y=329.29，Y+20.1%×X=124.11，解的X=325.75kg,Y=42.16kg.
酯化釜物料平衡表如下：
表3-6 酯化釜物料平衡表

序号
组分
质量（kg/批）
t/a
w%
进料
1
90%柠檬酸
314.54
283.09

2
98%正丁醇
668.65
601.79

3
98%硫酸
2.20
1.98

4
进料合计
985.39
886.85

出

料
釜内出料
5
柠檬酸
1.42
1.28

6
正丁醇
329.39
296.45

7
硫酸
2.16
1.94

8
水
124.11
111.7

9
TBC
525.80
473.22

10
杂质
2.63
2.37

分离水相
11
正丁醇
3.52
3.17

12
水
42.16
37.94

13
出料合计
985.41
886.87

2) 脱醇过程
根据假设已知硫酸、柠檬酸不会从塔顶蒸出；设脱醇塔釜杂质（相对于塔釜物料）质量分数为0.5%，水和正丁醇均可从塔顶所有蒸出，塔顶蒸出的水和正丁醇分为两部分，一部分为水与正丁醇组成的含正丁醇7.7%（质量%）的恒沸混合物，另一部分为含水2%（质量%）的正丁醇。
1）对于塔釜物料，有：
柠檬酸：1.42kg；硫酸：2.16kg；
TBC：525.81×0.995=523.18kg
杂质：(1.42+2.16+523.18) ×0.005=2.63kg
2） 对于塔顶物料，由物料衡算：
假设98%的正丁醇有x kg，7.7%的正丁醇恒沸物有y kg，
正丁醇：0.98x×0.077y=325.75
水： 0.02x×0.923y=81.75 解方程得：x=325.96kg，y=81.72kg
脱醇塔物料平衡表如下：
表3-7脱醇物料平衡表

序号
组分
质量（kg/批）
t/a
w%
进塔物料
1
柠檬酸
1.42
1.28

2
正丁醇
325.75
293.18

3
硫酸
2.16
1.94

4
水
81.95
73.76

5
TBC
525.81
470.86

6
杂质
2.63
2.38

7
进料合计
939.72
845.75

出
塔物料
塔釜物料
8
柠檬酸
1.42
1.27

9
硫酸
2.16
1.94

10
TBC
523.18
470.86

11
杂质
2.63
2.37

12
塔釜合计
529.39
476.45

塔顶物料
13
98%正丁醇
325.96
293.36

14
7.7%恒沸物
81.72
73.55

15
TBC
2.63
2.37

16
塔顶合计
410.31
369.28

3) 乙酰化过程
乙酰化过程如图3.3所示
乙酰化反映方程如下：

浓硫酸加入量为TBC的0.3%（质量分数），则浓硫酸的需要量为：
523.18×0.003=1.57kg，由于已有硫酸2.16kg，满足规定不需要补加硫酸。并且由3.1.3已经算出所需98%醋酸酐质量为220.05/0.98=224.54kg，反映后得到ATBC为572.59kg。根据质量守恒定律，理论所需TBC质量为360.443÷402.481×572.59/0.99=517.95kg，生成醋酸和水的质量为73.35kg。
乙酰化反映后，出料的柠檬酸、硫酸的质量不变。
TBC残余质量：517.95÷0.99×(1-0.99)=5.23kg
同理算出剩余醋酸酐：90.78kg
生成杂质物料衡算：753.94-1.42-2.16-5.23-73.35-90.78=5.78kg
总杂质：5.78+2.63=8.41kg
乙酰釜物料平衡表如下：
表3-8乙酰物料平衡表

序号
组分
质量（kg/批）
t/a
w%
进料
1
柠檬酸
1.42
1.28

2
98%醋酸酐
224.54
202.09

3
硫酸
2.16
1.94

4
TBC
523.18
470.86

5
杂质
2.63
2.37

6
进料合计
753.93
678.54

出
塔物料
塔釜物料
7
柠檬酸
1.42
1.28

8
硫酸
2.16
1.94

9
TBC
5.23
4.71

10
杂质
8.41
7.57

11
醋酸酐
90.78
81.70

12
醋酸和水
73.35
66.02

13
ATBC
572.59
515.33

14
塔釜合计
753.94
678.55

4) 脱酸过程
根据操作条件可假设醋酸、杂质可所有从塔顶分离出来，而TCB、ATCB、柠檬酸、硫酸则所有留在塔釜。已知进塔物料，柠檬酸1.42kg，硫酸2.16kg，TBC5.23kg，醋酸酐90.78kg，醋酸73.35kg，ATBC572.59kg和杂质8.41kg。
设塔釜物料中，醋酸酐占1%（质量分数）；则根据物料衡算，柠檬酸，硫酸和TBC质量保持不变，ATBC前面部分以计算为569.73kg。塔釜杂质估算为5%为2.86kg，因此塔釜醋酸酐质量为5.87kg，塔顶带出醋酸酐为90.78-5.87=84.91kg。
塔顶物料分为两部分：一部分为含醋酸2%的醋酸酐（进入回收罐循环使用），其余均为醋酸。根据此假设运用物料衡算，设一部分的醋酸为x kg，另一部分回收的醋酸为y kg。可列出以下方程：
0.98x=84.91
0.02x+y=73.35 解得x=86.64kg，y=71.62kg
因此综上两个工段，
每班消耗的98%醋酸酐为224.54-86.64=137.90kg 每班回收的醋酸为71.62kg
脱酸塔物料平衡表如下：
表3-9脱酸物料平衡表

序号
组分
质量（kg/批）
t/a
w%
进料
1
柠檬酸
1.42
1.28

2
硫酸
2.16
1.94

3
TBC
5.23
4.71

4
杂质
8.41
7.57

5
醋酸
73.35
66.02

6
醋酸酐
90.78
81.70

7
ATBC
572.59
515.33

8
合计
753.94
678.55

出
塔物料
塔釜物料
9
柠檬酸
1.42
1.28

10
硫酸
2.16
1.94

11
TBC
5.23
4.71

12
杂质
2.86
2.57

13
醋酸酐
5.87
5.28

14
ATBC
569.73
512.75

15
塔釜合计
587.27
528.54

塔顶物料
12
醋酸
73.35
66.02

13
杂质
8.41
7.57

14
醋酸酐
86.64
77.98

12
塔顶合计
168.40
151.56

5) 反映工段总物料平衡
以一班为计算基准。则物料平衡总表见下表。
表3-10反映工段物料平衡总表

序号
组分
质量（kg/批）
t/a
w%
进料
1
90%柠檬酸
314.54
283.086

2
98%正丁醇
668.66
601.794

3
98%浓硫酸
2.20
1.98

4
98%醋酸酐
224.54
202.086

5
水
131.31
118.1808

6
进料合计
1341.25
1207.127

出料
8
正丁醇
329.29
296.361

9
TBC
5.23
4.707

10
醋酸
73.35
66.015

11
醋酸酐
84.91
76.419

12
水
267.51
240.7561

13
ATBC
569.72
512.7543

14
杂质
11.27
10.143

15
塔釜合计
1341.28
1207.155

3.2 热量衡算
3.2.1 计算的基础数据
1. 传热相关数据
不锈钢的传热系数
搪玻璃的传热系数
搪玻璃导热系数
搪玻璃壁厚
热损失取5%
传热面积安全系数取1.15
反映热数据：

2. 计算用物质的恒压热容Cp及汽化潜热ΔH
1) 恒压热容Cp值
表3-11各物质不同温度恒压热容表（）
温度
柠檬酸
正丁醇
TBC
ATBC
醋酸酐
醋酸
水
20

173.720

75.312
25

179.912

711.28
196.648
133.888

31

180.330

52.5

191.593
674.461

199.686

56.3
376.56
192.280
694.544

200.832

61.3
376.56
193.296

203.761

75

196.648

85

137.434

2) 汽化潜热ΔH值
表3-12 不同物质的汽化潜热ΔH值（）
温度
正丁醇
水
醋酸
醋酸酐
30
51208

38

26694
45606
42
50208

85

25328

92.6
45433
41158

150

38169

3. 操作条件
1) 酯化釜
物料中除去柠檬酸和正丁醇外，其他均记为水。
物料由室温（20℃）在1h内升温至92.6℃，物料所含水在1h内（92.6℃）完全蒸发，上升气相中含正丁醇70%。然后在92.6℃下反映4h。加热介质采用150℃的蒸汽。
2) 酯化釜冷凝器
第一冷凝器：假设所有冷凝，冷却水温度由25℃升至40℃，物料由92.6℃降至30℃，换热器材质为不锈钢。
第二冷凝器：假设经一级冷凝后仍有20%的正丁醇未被冷凝，用0℃的水进行二级冷凝。水由0℃升至10℃，物料由30℃降至10℃，换热器材质为不锈钢。
3) 脱醇塔釜
脱醇以4小时计，其中将水和正丁醇所有按正丁醇计算，其余按TBC计算。取回流比为1.5，脱醇为减压操作，绝压2666Pa，此条件下正丁醇沸点42℃。
物料由室温（20℃）在1小时内升至42℃，然后在42℃下脱除所有正丁醇。
4) 脱醇塔顶冷凝器
上升气体所有按正丁醇计算，回流比1.5。冷凝过程中，冷却水温度由0℃升至10℃，物料由42℃降至10℃。
5) 乙酰化釜
物料中除TBC外，其余所有记为醋酸。
物料由室温（20℃）在1h内升温至85℃，然后在85℃下反映3h，反映过程有50%的醋酸汽化。
6) 乙酰化釜冷凝器
上升气体所有为醋酸，冷凝过程中，冷却水由25℃升至30℃，物料由85℃降至40℃。
7) 脱酸塔釜
物料中除醋酸及醋酸酐外，其余均按ATBC计算。操作时间为4h，回流比取1.5，脱酸塔为减压操作，绝压2666Pa，此条件下醋酸酐沸点为47℃，醋酸的沸点为29℃，取其平均值38℃作为计算依据。
设升温时间为1h，物料由20℃在1h内升温至38℃，然后在38℃下，脱除所有的醋酸酐和醋酸。
8) 脱酸塔顶冷凝器
物料中上升气体只有醋酸和醋酸酐。冷凝过程中，冷却水温度由0℃升至10℃，物料由38℃降至12℃，平均温度25℃。
3.2.2 热量衡算
1. 酯化釜
表3-13酯化釜升温物料
序号
组分
质量（kg/批）
1
柠檬酸
283.10
2
正丁醇
655.28
3
其他（以水计）
44.87
1）. 升温假设
物料由室温（20℃）在1h内升温至92.6℃，物料所含水在1h（92.6℃）完全蒸发。然后在92.6℃下反映4h，其间生成的水完全汽化，上升气相中含正丁醇70%。
加热介质采用150℃的蒸汽。
2）. 第一阶段：升温吸热
温度由20℃升至92.6℃，平均温度取56.3℃。
Då Q1=△t∑Cpini
式中：
Δt——温度差，℃；
Cpi——相应物质的恒压热容，J/（mol·℃）
ni——相应物质的物质的量，mol
Q1=(92.6-20)×(376.56×283.10÷192.122+192.280×655.28÷74.12+75.312×44.87/18.016)=177315KJ/班
解得Q1=177970.5kJ/h，加上5%的热损失即Q1×0.05=88658kj/班，得Q1=186180.8kJ/班。

3）. 第二阶段：蒸发吸热
物料中44.87kg的水所有汽化，以共沸物组成正丁醇质量分数57.6%计，正丁醇汽化量为44.87÷（1-0.576）×0.576 =60.96kg。
则：
Q2=∑△HiniDå
式中：ΔH——相应物质的汽化热，kJ/mol。
可得Q2=45433×63.89÷74.12+41158×44.87÷18.016=141669kJ/班，加上5%的热损失，即Q1×0.05=7083.5得Q2=148752.4kJ/班。
4）. 第三阶段：反映过程吸热（4小时）
反映生成水79.24kg/班，假设生成水完全汽化，上升气相中含70%的正丁醇，即184.89kg/班。
Q3’=∑△Hini+Q反映热
Q3’=45433×184.89÷74.12+41158×44.87÷18.016+77822×283.10÷192.122+283.10÷192.122×1000×77.822=442915kJ
解得Q3’=450121kJ/班，加上5%的热损失,即Q3’×0.05=22506kj，得Q3’=472627kJ/班。以每小时计，吸取热量Q3=472627÷4=107490.4 kJ/h。
5）. 酯化釜传热面积估算（搪瓷釜）
根据传热量计算公式：
Q =K×A×△ t = × × D
式中：K——搪瓷的传热系数，2 kJ/(h m ℃)××
可得换热面积计算公式如下：A=Q÷K÷△t
其中，Q取Q1、Q2、Q3中的最大值，即Q=Q1=186869.1kJ/h。
平均温差Δt计算公式如下：
△tm=(△t1-△t2)÷In（△t1÷△t2)
式中：Δt——平均温差，℃；Δt1、Δt2——换热器进、出口温差。
△t1=130。C，Δt2=57.4。C, △tm=88.81。C
所以：A=186869÷895.376÷88.81=2.35m2
安全量A，=A×1.15=2.70m2
6）. 酯化釜加热所需蒸汽量
蒸汽用量由下式计算:
W=Q÷△H
总换热量为Q总=Q1+Q2+Q3’= 764895kJ。则蒸汽用量:W=Q总/△H×18.015=764895÷38169×18.015=361.04.
由Q1计算蒸汽最大流量 Wmax=Q1÷△H×18.015=88.20kg/h

2. 酯化釜第一冷凝器
1） . 物料量
表3-14上升气体最大流量表
序号
组分
质量（kg/h）
1
正丁醇
60.96
2
水
44.87
假设所有冷凝，冷却水温度由25℃升至40℃，物料由92.6℃降至30℃，平均温度61.3℃，换热器材质为不锈钢。
2）. 换热器面积计算
换热量计算公式如下：
Q=∑△Hini+△t∑Cpini
Q=(45433×60.96÷74.12+41158×44.87÷18.016)+(193.296×60.96÷74.12+75.312×44.87÷18.016)×(92.6-30)=161567kJ/h; ，加上5%的热损失，得Q= 169645kJ/h。
△tm=20.23℃，则换热面积 A=5.73 m2，加上系数1.15得A=6.59 m2
3）. 冷却水最大流量：
Q=WCP△t；
所以：W=Q÷CP÷△t=169645÷75.312÷(40-25)=150.17kmol/h=2705.5kg/h
3. 酯化釜第二冷凝器
1）操作条件：
假设经一级冷凝后仍有20%的正丁醇未被冷凝，用0℃的水进行二级冷凝。水由0℃升至10℃，物料由30℃降至10℃，换热器材质为不锈钢。
2）传热面积估算：
Q=n×△H+n×CP×△t
Q=51208×60.96÷74.12×20%+60.96÷74.12×173.720×20%×(30-10)=8995kJ/h,
加上5%的热损失，Q=9444kj/h △tm=14.43。C
所以：A=9444÷1464.4÷14.43=0.45m2，A’=1.15×0.45=0.52m2
3）冷冻水最大流量
W=9444÷75.312÷(10-0)=12.54kmol/h=225.92kg/h

4. 脱醇塔釜
1）物料量
脱醇以4小时计，其中将水和正丁醇所有按正丁醇计算，则正丁醇量为325.75+81.95=407.70kg，平均每小时进料速率为407.70÷4=101.93kg/h。
其余按TBC计算质量为1.42+2.16+2.63+525.81=532.02kg
取回流比为1.5，则上升气量为正丁醇的V=(R+1)=2.5倍，即有101.93×2.5=254.83kg/h
脱醇为减压操作，绝压2666Pa，此条件下正丁醇沸点42℃。
物料由室温（20℃）在1小时内升至42℃，然后在42℃下脱除所有正丁醇。
2）升温假设
物料由室温20℃在1小时内升至42℃下脱出所有正丁醇，冷凝器冷水温差10℃，热物料温差32℃，根据公式(3-6)平均温度为△tm=(32-10)/ln(32/10)=18.91℃。
3）第一阶段：升温过程吸热
同酯化釜升温过程计算公式(3-1)
Q1=(42-20) ×(532.02÷360.443 ×669.440+407÷74.12 ×180.330)=43560.38kJ/h
加上5%热损失，取Q1=45738.4kJ/h
4）第二阶段：汽化过程吸热
由公式(3-2)
Q2=254.83÷74.12 ×50208=172618.8kJ/h
加上5%热损失，取Q2=181249.7kJ/h

5)换热面积估算

其中b=1.5mm 搪玻璃壁厚
搪玻璃的传热系数
Q2取最大热量181249.7kJ/h，根据上述公式(3-11)可得
A=181249.7×1.5/(3.556×27.31×1000)=4.04m2
A’=1.15A=1.15×4.04=4.65m2
6)蒸汽计算
升温完毕后，需要4小时进行汽化阶段，总换热量
Q=Q1+4Q2=45738.4+4×181249.7=770737.3kJ
所需蒸汽用量，由公式(3-7)
W=Q/△H=770737.3÷38169×18.016=363.79kg
同理，最大蒸汽量由Q2计算可得：