标准溶液配制方法.doc

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
UDC 543.06:54 —41
GB 601—88
化 学 试 剂
滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
Chemical reagent
Preparations of standard volumetrie solutions

1 主题内容与适用范围

本标准规定了滴定分析（容量分析）用标准溶液的配制和标定方法。
本标准适用于制备准确浓度之溶液，应用于滴定法测定化学试剂的主体含量及杂质含量，也可供其他的化学产品标准选用。

2 引用标准
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 6682 实验室用水规格
GB 9725 化学试剂 电位滴定法通则

3 一般规定
3.1 本标准中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合GB6682中三级水的标准。
3.2 本标准中所用试剂的纯度应在分析纯以上。
3.3 工作中所用的分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正。
3.4 本标准中标定时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂；制备标准溶液是所用的试剂为分析纯以上试剂。
3.5 本标准中所制备的标准溶液的浓度均指20c时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应只能附录A（补充件）补正。
3.6 “标定”或“比较”标准溶液浓度时，平行试验不得少于8次，两人各作4平行，每人4平行测定结果的极差与平均值之比不得大于0.1%。两人测定结果的差值与平均值之比不得大于0.1%，最终取两人测定结果的平均值。浓度值取四位有效数字。
3.7 本标准中凡规定用“标定”和“比较”两种方法测定浓度时，不得略去其中的任何一种，且两种方法测得的浓度值之差值与平均值之比不得大于0.2%，最终以标定结果为准。
3.8 制备的标准溶液与规定浓度之差不得超出规定浓度的+—5%。。
3.9 配制浓度等于或低于0.02mol/L 标准溶液时乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液除外，应于临用前将浓度高的标准溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。
3.10 碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15~20c之间进行滴定。
3.11 滴定分析（容量分析）用标准溶液在常温（15~25）下，保存时间一般不得超过两个月。

4 标准溶液的制备和标定

4.1 氢氧化钠标准溶液
c(NaOH) = 1 mol/L (1N)
c(NaOH) =0.5 mol/L (0.5N)
c(NaOH) =0.1 mol/L (0.1N)
4.1.1 配制
称取100g氢氧化钠，溶于100ml水中，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹吸下述规定体积的上层清夜，注入1000ml无二氧化碳的水中，摇匀。
c(NaOH) ，mol/L 氢氧化钠饱和溶液，ml
1 52
0.5 26
0.1 5
4.1.2 标定
4.1.2.1 测定方法
称取下述规定量的于105~110烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g，溶于下述规定体积的无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/l），用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，同时作空白试验。
c(NaOH) ，mol/L 基准邻苯二甲酸氢钾，g 无二氧化碳的水，ml
1 6 80
0.5 3 80
0.1 0.6 50
4.1.2.2 计算
氢氧化钠标准溶液浓度按式（1）计算：
c(NaOH) = m/(v1-v2)*0.2042…………………………………………………….(1)式中：c(NaOH)——氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/l；
m——邻苯二甲酸氢钾之质量，g；
v1——氢氧化钠溶液之用量，ml；
v2——空白试验氢氧化钠溶液之用量，ml；
0.2042——与1.00ml氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1.000mol/l]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。
4.1.3 比较
4.1.3.1 测定方法
量取30.00~35.00mL下述规定浓度的盐酸标准溶液，加50mL无二氧化碳的水及2滴酚酞指示液（10g/L），用配好的氢氧化钠溶液滴定，近终点时加热至80℃，继续滴定至溶液呈粉红色。
c(NaOH )，mol/L c(HCl)， mol/L
1 1
0.5 0.5
0.1 0.1
4.1.3.2计算
氢氧化钠标准溶液浓度按（2）计算
c(NaOH )= —— ……………………………………………（2）
式中：c(NaOH )——氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V1——盐酸标准氢氧化钠之用量，mL；
C1——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V——氢氧化钠溶液之用量，mL。

4.2 盐酸标准溶液
c(HCl)=1 mol/L（1N）
c(HCl)= 0.5mol/L（0.5N）
c(HCl)= 0.1mol/L（0.1N）
4.2.1配制
量取下述规定体积的盐酸，注入1000mL水中，摇匀。
c(HCl)， mol/L 盐酸，mL
1 90
0.5 45
0.1 9
4.2.2 标定
4.2.2.1 测定方法
称取下述规定量的于270~300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50 mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。
c(HCl) ，mol/ l 基准无水碳酸钠，g
1 1.6
0.5 0.8
0.1 0.2
4.2.2.2 计算
盐酸标准溶液浓度按式（3）计算：
c(HCl) =.m/（v1-v2）*0.05299 ………………………………………………………（3）
式中：c(HCl)——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——无水碳酸钠之质量，g；
v1——盐酸溶液之用量，ml；
v2——空白试验盐酸溶液之用量，ml；
0.05299——与1.00ml 盐酸标准溶液[c（HCl）=1.000mol/l] 相当的以克表示的无水碳酸钠之质量。
4.2.3 比较
4.2.3.1 测定方法
量取30.00~35.00mL下述配制好的盐酸溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示液（10g/L），用下述规定浓度的氢氧化钠标准溶液滴定，近终点时加热至80，继续滴定至溶液呈粉红色。
c(HCl) ，mol/ l c(NaOH )，mol/L
1 1
0.5 0.5
0.1 0.1
4.2.3.2 计算
盐酸标准溶液浓度按式（4）计算：
c(HCl) = v1*c1/v……………………………………………………………………...（4）
式中：c(HCl)——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——氢氧化钠标准溶液之用量，ml；
c1——氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——盐酸溶液之用量，ml。

4.3 硫酸标准溶液
c(1/2H2SO4)=1 mol/L （1N）
c(1/2H2SO4)= 0.5mol/L （0.5N）
c(1/2H2SO4)= 0.1mol/L （0.1N）
4.3.1 配制
量取下述规定量的于270~300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50 mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。
c(1/2H2SO4) ，mol/ l 基准无水碳酸钠，g
1 1.6
0.5 0.8
0.1 0.2
4.3.2.2 计算
硫酸标准溶液浓度按式（5）计算：
c(1/2H2SO4) =.m/（v1-v2）*0.05299 ………………………………………………（3）
式中：c(1/2H2SO4)——硫酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——无水碳酸钠之质量，g；
v1——硫酸溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫酸溶液之用量，ml；
0.05299——与1.00ml 硫酸标准溶液[c（HCl）=1.000mol/l] 相当的以克表示的无水碳酸钠之质量。
4.3.3 比较
4.3.3.1 测定方法
量取30.00~35.00mL下述配制好的硫酸溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示液（10g/L），用下述规定浓度的氢氧化钠标准溶液滴定，近终点时加热至80，继续滴定至溶液呈粉红色。
c(1/2H2SO4) ，mol/ l c(NaOH )，mol/L
1 1
0.5 0.5
0.1 0.1
4.3.3.2 计算
硫酸标准溶液浓度按式（4）计算：
c(1/2H2SO4) = v1*c1/v………………………………………………………………（4）
式中：c(1/2H2SO4)——硫酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——氢氧化钠标准溶液之用量，ml；
c1——氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——盐酸溶液之用量，ml。

4.4 碳酸钠标准溶液
c(1/2Na2CO3) = 1 mol/L (1N)
c(1/2Na2CO3) =0.1 mol/L (0.1N)
4.4.1 配制
称取下述规定量的无水碳酸钠，溶于1000ml水中，摇匀。
c(1/2Na2CO3) ，mol/l 无水碳酸钠，g
1 53
0.1 5.3
4.4.2 标定
4.4.2.1 测定方法
量取30.00~35.00mL下述配制好的碳酸钠溶液，加下述规定量的水，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用下述规定浓度的盐酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。
c(1/2Na2CO3) ，mol/l 水，ml c(HCl) ，mol/l
1 50 1
0.1 20 0.1
4.4.2.2 计算
碳酸钠标准溶液浓度按式（7）计算：
c(1/2Na2CO3) = v1*c1/v……………………………………（7）
式中：c(1/2Na2CO3)——硫酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——盐酸标准溶液之用量，ml；
c1——盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——碳酸钠溶液之用量，ml。

4.5 重鉻酸钾标准溶液
c(1/6K2Cr2O7)=0.1 mol/l （0.1N）
4.5.1 配制
称取5g重鉻酸钾，溶于1000ml水中，摇匀。
4.5.2 标定
4.5.2.1测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的重鉻酸钾溶液{ c(1/6K2Cr2O7)=0.1 mol/l}，置于碘瓶中，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min。加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液{ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l}滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白实验。
4.5.2.2 计算
重鉻酸钾标准溶液浓度按式（8）计算：
c(1/6K2Cr2O7) = （v1-v2）.c1*v……………………………………（8）
式中：c(1/6K2Cr2O7)——重鉻酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白实验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——重鉻酸钾溶液之用量，ml。

4.6 硫代硫酸钠标准溶液
c(Na2S2O3)=0.1 mol/l （0.1N）
4.6.1 配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）（或16g无水硫代硫酸钠），溶于1000ml水中，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤备用。
4.6.2 标定
4.6.2.1测定方法
称取0.15g于120℃烘至恒重的基准重鉻酸钾，称准至0.0001g。置于碘瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置10min。加150ml水，用配制好的硫代硫酸钠标准溶液{ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l}滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白实验。
4.6.2.2 计算
硫代硫酸钠标准溶液浓度按式（9）计算：
c(Na2S2O3) = v1*c1/v……………………………………（9）
式中：c(Na2S2O3)——硫酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——碘标准溶液之用量，ml；
c1——碘标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——硫代硫酸钠溶液之用量，ml；
v2——空白实验硫代硫酸钠溶液之用量，ml
0.05——空白实验中加碘标准溶液之用量，ml。

4.7 溴标准溶液
c（1/6K B r O3，）= 0.1mol/l （0.1N）
4.7.1 配制
称取3g溴酸钾及25g溴化钾，溶于1000ml水中，摇匀。
4.7.2 标定
4.7.2.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的溴溶液[ c(1/6KBrO3)=0.1 mol/l]，置于碘量瓶中，加2g碘化钾及5ml盐酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5min。加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白实验。
4.7.2.2 计算
溴标准溶液浓度按式（11）计算：
c(1/6KBrO3) =（v1-v2）*c1/v……………………………………………（11）式中：c(1/6KBrO3) ——溴酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——溴溶液之用量，ml。

4.8 溴酸钾标准溶液
c（1/6K B r O3，）= 0.1mol/l （0.1N）
4.8.1 配制
称取3g溴酸钾，溶于1000ml水中，摇匀。
4.8.2 标定
4.8.2.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的溴酸钾溶液[ c(1/6KBrO3)=0.1 mol/l]，置于碘量瓶中，加2g碘化钾及5ml盐酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5min。加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白实验。
4.8.2.2 计算
溴标准溶液浓度按式（12）计算：
c(1/6KBrO3) =（v1-v2）*c1/v……………………………………………（12）式中：c(1/6KBrO3) ——溴标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——溴酸钾溶液之用量，ml。

4.9 碘标准溶液
c（1/2I2）= 0.1mol/l （0.1N）
4.9.1 配制
称取13g碘及35g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000ml，摇匀，保存于棕色具塞瓶中。
4.9.2 标定
4.9.2.1 测定方法
称取0.15g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二砷，称准至0.0001g。置于碘量瓶中，加4ml氢氧化纳溶液[c(NaOH) = 1 mol/L ]溶解，加50ml水，加2滴酚酞指示液（10g/L），用硫酸溶液[c(1/2H2SO4) =1 mol/l]中和，加3g碳酸氢钠及3ml淀粉指示液（5g/l），用配制好的碘溶液[c（1/2I2）= 0.1mol/l]滴定至溶液呈浅蓝色。同时作空白试验。
4.9.2.2 计算
碘标准溶液浓度按式（13）计算：
c（1/2I2）= m/（v1-v2）*0.04946………………………………………（13）式中：c（1/2I2）——碘标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——三氧化二砷质量，g；
V1——碘溶液之用量，mL；
V2——空白试验碘溶液之用量，mL；
0.004 946——与1.00ml 碘标准溶液[c（1/2I2）=1.000mol/l] 相当的以克表示的三氧化二砷的质量。
4.9.3 比较
4.9.3.1 测定方法
准确量取30.00~35.00mL配制好的碘溶液[ c（1/2I2）=0.1 mol/l]，置于碘量瓶中，加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。
同时作水所消耗碘的空白试验：取250ml水，加0.05ml配制好的碘溶液[ c（1/2I2）=0.1 mol/l]及3ml淀粉指示液（5g/l），用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定至溶液蓝色消失。
4.9.3.2 计算
碘标准溶液浓度按式（14）计算：
c（1/2I2）=（V-V2）*c1/（V1-0.05）………………………………………（14）式中：c（1/2I2）——碘标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
V2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
C——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V1——碘溶液之用量，mL；
0.05——空白试验中加入碘溶液之用量，mL；

4.10 碘酸钾标准溶液
c（1/6KIO3）= 0.3mol/l （0.05M）
c（1/6KIO3）= 0.1mol/l （0.1N）
4.10.1 配制
称取下述规定量的碘酸钾，溶于1000ml水中，摇匀。
c（1/6KIO3），mol/l 碘酸钾，g
0.3 11
0.1 3.6
4.10.2 标定
4.10.2.1测定方法
按下述规定体积量取配制好的碘酸钾溶液，置于碘量瓶中，加规定体积的水及规定量的碘化钾，加5 ml盐酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5min。加150ml水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白试验。
c（1/6KIO3），mol/l 碘酸钾溶液，ml 水，ml 碘化钾，g
0.3 11.00~13.00 20 3
0.1 30.00~35.00 0 2
4.10.2.2 计算
碘酸钾标准溶液浓度按式（15）计算：
c(1/6KIO3) =（v1-v2）*c1/v………………………………………………（12）式中：c(1/6KBrO3) ——碘酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——碘酸钾溶液之用量，ml。

4.11 草酸标准溶液
c(1/2 C2H2O4) = 0.1 mol/L （0.1N）
4.11.1 配制
称取6.4g草酸（C2H2O4*2H2O），溶于1000ml水中，摇匀。
4.11.2 标定
4.11.2.1测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的草酸溶液[c(1/2 C2H2O4) = 0.1 mol/L]，加100mL 硫酸溶液（8+92），用高锰酸钾标准溶液[c（1/5KMnO4）=0.1 mol/L] 滴定，近终点时加热至65，继续滴定至溶液呈粉红色保持30s。同时作空白试验。
4.11.2.2 计算
草酸标准溶液浓度按式（16）计算：
c(1/2 C2H2O4) =（v1-v2）*c1/v………………………………………………（12）式中：c(1/2 C2H2O4) ——草酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——高锰酸钾标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验高锰酸钾标准溶液之用量，ml；
c1——高锰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——草酸钾溶液之用量，ml。

4.12 高锰酸钾标准溶液
c（1/5KMnO4）= 0.1 mol/L （0.1N）
4.12.1 配制
称取3.3g高锰酸钾，溶于1050ml水中，缓缓煮沸15min。冷却后置于暗处保存两周。以4号玻璃滤埚过滤于干燥的棕色瓶中。
注：过滤高锰酸钾溶液所使用的4号玻璃滤埚预先应以同样的高锰酸钾溶液缓缓煮沸5min，收集瓶也要用此高锰酸钾溶液洗涤2~3次。
4.12.2 标定
4.12.2.1测定方法
称取0.2g于105~110烘至恒重的基准草酸钠，称准至0.000 1g。溶于100mL 硫酸溶液（8+92）中，用配制好的高锰酸钾溶液[c（1/5KMnO4）=0.1 mol/L] 滴定，近终点时加热至65，继续滴定至溶液呈粉红色保持30s。同时作空白试验。
4.12.2.2 计算
高锰酸钾标准溶液浓度按式（17）计算：
c（1/5KMnO4）=m/（V1-V2）*0.067 00……………………………………（18）式中：c（1/5KMnO4）——高锰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——草酸钠之质量，g；
V1——高锰酸钾溶液之用量，mL；
V2——空白试验高锰酸钾溶液之用量，mL；
0.067 00——与1.00ml 高锰酸钾标准溶液[ c（1/5KMnO4）= 1.000mol/l] 相当的以克表示的草酸钠的质量。

4.12.3 比较
4.12.3.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的高锰酸钾标准溶液[ c（1/5KMnO4）= 0.1 mol/L]，置于碘量瓶中，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5min。加150mL水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白试验。
4.12.3.2 计算
高锰酸钾标准溶液浓度按式（18）计算：
c(1/5KMnO4) =（v1-v2）*c1/v………………………………………………（12）式中： c(1/5KMnO4) ——碘酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——高锰酸钾溶液之用量，ml。

4.13 硫酸亚铁铵标准溶液
c[（NH4）2Fe（SO4）2] = 0.1 mol/L （0.1N）
4.13.1 配制
称取40g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2*6H2O]溶于300mL硫酸溶液（20%）中，加700mL水，摇匀。
4.13.2 标定
4.13.2.1 测定方法量取30.00~35.00mL配制好的硫酸亚铁铵溶液{c [（NH4）2Fe（SO4）2] = 0.1 mol/L }，加25mL无氧的水，用高锰酸钾标准溶液[c（1/5KMnO4）=0.1 mol/L]滴定至溶液呈粉红色，保持30s。
4.13.2.2 计算
硫酸亚铁铵标准溶液浓度按式（19）计算：
c[（NH4）2Fe（SO4）2] = V1*c1/V…………………………………………（19）式中： c[（NH4）2Fe（SO4）2]——硫酸亚铁铵标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V1——高锰酸钾标准溶液之用量，mL；
c1——高锰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
V——硫酸亚铁铵溶液之用量，mL。
注：本标准溶液使用前标定。

4.14 硫酸铈（或硫酸铈铵）标准溶液
c[Ce（SO4）2] = 0.1 mol/L （0.1N）
4.14.1 配制
称取0.2g于105~110烘至恒重的基准草酸钠，称准至0.000 1g。溶于75mL水中，加4mL硫酸溶液（20%）及10mL盐酸，加热至65~70，用配制好硫酸铈（或硫酸铈铵）溶液
{c[Ce（SO4）2] = 0.1 mol/L}滴定至溶液呈浅黄色。加入3滴亚铁-邻菲罗林指示液使溶液变为桔红色，继续滴定至溶液呈浅蓝色。同时作空白试验。
注：亚铁-邻菲罗林指示液的制备：称取0.7g硫酸亚铁（FeSO4*7H2O）置于小烧杯中，假如30mL硫酸溶液[c（1/2H2SO4）= 0.02mol/L] 溶解，再加入1.5g 邻菲罗林振摇溶解后，用硫酸溶液[c（1/2H2SO4）= 0.02mol/L]冲稀至100 mL。
4.14.2.2 计算
硫酸铈（或硫酸铈铵）标准溶液浓度按式（20）计算：
c[Ce（SO4）2] = m/（V1-V2）*0.067 00……………………………..（20）式中：c[Ce（SO4）2]——硫酸铈标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——草酸钠质量，g；
V1——硫酸铈溶液之用量，mL；
V2——空白试验硫酸铈溶液之用量，mL；
0.067 00——与1.00ml 硫酸铈标准溶液{c[Ce（SO4）2]= 1.000mol/l} 相当的以克表示的草酸钠的质量。
4.14.3 比较
4.14.3.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的硫酸铈（或硫酸铈铵）标准溶液{c[Ce（SO4）2]= 0.1mol/l}置于碘量瓶中，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5min。加150mL水，用硫代硫酸钠标准溶液[ c(Na2S2O3)= 0.1 mol/l]滴定，近终点时加3ml淀粉指示液（5g/l），继续滴定至溶液蓝色消失。同时作空白试验。
4.14.3.2 计算
硫酸铈（或硫酸铈铵）标准溶液浓度按式（21）计算：
c[Ce（SO4）2] =（v1-v2）*c1/v………………………………………（21）
式中： c[Ce（SO4）2] ——硫酸铈标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
v2——空白试验硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml；
c1——硫代硫酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——硫酸铈溶液之用量，ml。

4.15 乙二胺四乙酸钠（EDTA）标准溶液
c（EDTA）= 0.1 mol/L （0.1M）
c（EDTA）= 0.05 mol/L （0.05M）
c（EDTA）= 0.02 mol/L （0.02M）
4.15.1 配制
称取下述规定量的乙二胺四乙酸钠 ，加热溶于1000mL水中，冷却，摇匀。
4.15.2 标定
4.15.2.1 测定方法
4.15.2.1.1 乙二胺四乙酸钠标准溶液 [c（EDTA）= 0.1 mol/L ] ：称取0.25g于800灼烧至恒重的基准的氧化锌 ，称准至0.000 1g。用少量水润湿，加2mL盐酸溶液（20%）使样品溶解，加100mL水，用氨水溶液（10%）中和至pH=7~8，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10） 及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸钠溶液[c（EDTA）= 0.1 mol/L ]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。
4.15.2.1.2乙二胺四乙酸钠标准溶液 [c（EDTA）= 0.05 mol/L、c（EDTA）= 0.02 mol/L ] ：称取下述规定量的于800灼烧至恒重的基准的氧化锌，称准至0.000 2g。用少量水润湿，加盐酸溶液（20%）至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取30.00~35.00mL，加70mL水，用氨水溶液（10%）中和至pH=7~8，加10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10） 及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸钠溶液[c（EDTA）= 0.1 mol/L ]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。
c（EDTA），mol/L 基准氧化锌, g
0.05 1
0.02 0.4
4.15.2.2 计算
乙二胺四乙酸钠标准溶液浓度按式（22）计算：
c（EDTA）= m/（V1-V2）*0.081 38……………………………………..（22）式中： c（EDTA）——乙二胺四乙酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——氧化锌质量，g；
V1——乙二胺四乙酸钠溶液之用量，mL；
V2——空白试验乙二胺四乙酸钠溶液之用量，mL；
0.081 38——与1.00ml 乙二胺四乙酸钠标准溶液 [c（EDTA）= 1.000mol/l] 相当的以克表示的氧化锌的质量。

4.16 氯化锌标准溶液
c（ZnCl2）= 0.1 mol/L （0.1N）
4.16.1 配制
称取14g氯化锌，溶于1000盐酸溶液 [0.05%（V/V）]中，摇匀。
4.16.2 标定
4.16.2.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的氯化锌标准溶液[c（ZnCl2）= 0.1 mol/L]，加70mL水及10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10） 及5滴铬黑T指示液（5g/L），用配制好的乙二胺四乙酸钠溶液[c（EDTA）= 0.1 mol/L ]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。
4.16.2.2 计算
氯化锌标准溶液浓度按式（23）计算：
c（ZnCl2）= （v1-v2）*c1/v……………………………………………..（23）
式中： c（ZnCl2）——氯化锌标准溶液之物质的量浓度，mol/L；
v1——乙二胺四乙酸钠溶液标准之用量，mL；
V2——空白试验乙二胺四乙酸钠标准溶液之用量，mL；
c1——乙二胺四乙酸钠标准溶液溶液之物质的量浓度，mol/L；
v——氯化锌溶液之用量，mL。

4.17 氯化镁（或硫酸镁）标准溶液
c（MgCl2）= 0.1 mol/L （0.1M）
4.17.1 配制
称取21g氯化镁（MgCl2*6H2O）[或25g硫酸镁（MgSO4*7H2O）]溶于1000mL盐酸溶液（0.5+999.5）中，放置一个月，用3号玻璃滤埚过滤，摇匀。
4.17.2 标定
4.17.2.1 测定方法
量取30.00~35.00mL配制好的氯化镁溶液[c（MgCl2）= 0.1 mol/L]，加70mL水及10mL氨-氯化铵缓冲溶液甲（pH≈10）及5滴铬黑T指示液（5g/L），用乙二胺四乙酸钠标准溶液[c（EDTA）= 0.1 mol/L ]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。
4.17.2.2 计算
氯化镁（或硫酸镁