1、高三化学模块整合11:反应速率、化学平衡、反应方向热点归纳【热点关注1】:“等效平衡”专题知识、类型归纳:1、对先后气体总分子数有变化可逆反应:恒温恒容进行等效转化后,对应物质投料物质量与原平衡物质起始量对应 完全相似,则两平衡等效。例1在一种1L密闭容器中,加入2molA和1molB ,发生下述反应: 到达平衡时,C浓度为1.2mol/L ,C体积分数为a% 。维持容器体积和温度不变,按下列配比作为起始物质,到达平衡后,C浓度仍是1.2mol/L是( ):A、3mol C+1mol D B、1mol A+0.5mol B+1.5mol C+0.5mol DC、1mol A+0.5mol B+
2、1.5mol C D、4mol A+2mol B例2在一定温度下,把2mol SO2和1molO2通入一种一定容积密闭容器里,发生反应2SO2+O2 2SO3,当此反应进行到一定程度时,就处在化学平衡状态。若该容器中维持温度不变,令a、b、c分别代表初始时SO2、O2和SO3物质量。假如a、b、c取不一样数值,它们必要满足一定互有关系,才能保证到达平衡时,反应混合物中三种气体体积分数仍跟上述平衡时完全相似。请填写下列空白:(1)若a=0,b=0,则c=_。 (2)若a=0.5mol,则b=_,c=_。(3)a、b、c取值必要满足一般条件是(请用两个方程式体现,其中一种只含a和c,而另一种只含b
3、和c) _、_。2、对先后气体总分子数有变化可逆反应:恒温恒压进行等效转化后,对应各物质起始投料物质量与原平衡对应物质起始量成相似比例,则两平衡等效。例3已知在恒温恒压条件进行可逆反应: N2 (g)+3H2 (g) 2NH3 (g)起始物质量(mol): 1 : 4 : 0等效于(mol): 1.5 : 6 : 0等效于(mol): 0 : 0.5 : 1起始物质量(mol): a : b : c如可建立等效平衡,三者关系:例4恒温恒压下,在一种可变容积容器中发生如下反应: A(g) + B(g) C(g)若开始时放入1molA和1molB,到达平衡后,生成amolC。(1)若开始时放入3m
4、olA和3molB,抵达平衡后,生成C物质量为 mol(2)若开始放入xmolA、2molB和1molC,抵达平衡后,C物质量是3amol,x= mol.(3)若在(2)平衡混合物中再加入3molC,待再次抵达平衡后,C物质量是 mol.例5将2molSO2和2molSO3 气体混合于固定体积密闭容器中,在一定条件下发生反应:2SO2(气)+O2(气)2SO3(气),平衡时SO3为n mol。相似温度下,分别按下列配比在相似体积密闭容器中加入起始物质,平衡时SO3物质量不不不小于n mol是( )A. 2mol SO2+1 molO2 B.4molSO2+1molO2 C. 2molSO2+1
5、molO2+2molSO3 D.3molSO2+1molO2+1molSO3例6将3molA和1molB放入恒温恒容密闭容器中,发生反应:3A(g)+B(g) 2C(g)+D(g),到达平衡后C含量为 w %,若维持温度和体积不变,按下列4种配比投料,平衡后C含量仍为 w %是( ): A. 6mol A + 2mol B B. 3mol A + 1mol B + 2mol CC. 1mol B + 2mol C + 1mol D D. 2mol C + 1mol D 恒温恒压呢?( ):3、对于先后气体总分子数不变可逆反应:无论恒温恒容、恒温恒压进行等效转化后,起始时投料物质量与原平衡对应物
6、质起始量对应物质成相似比例,则两平衡等效。例7在固定容积密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应:2A(气)+B(气) xC(气),达平衡后,C体积分数为W%。若维持容器体积和温度不变,按0.6molA、0.3molB和1.4molC为起始物质,到达平衡后,C体积分数仍为W%,则x值为( ):A、1 B、2 C、3 D、4“拓展”:恒温恒压下,向可变密闭容器中充入3LA和2LB发生反应:3A(g)+2B(g)xC(g)+yD(g),到达平衡时C体积分数为m%。若维持温度不变,将0.6LA、0.4LB、4LC、0.8LD作为起始物质充入密闭容器中,到达平衡时C体积分数仍为m%。则x、y值分
7、别为( ):A、x=3、y=1B、x=4、y=1 C、x=5、y=1D、x=2、y=3 E、x=10、y=2 例8恒温恒容进行可逆反应:2HI(g) H2(g)+I2(g) 开始时加入1mol H2和1molI2, 当到达平衡时体积分数分别为:H2a%、I2b%、HIc%。假如初始数据分别为下列选项时,能否建立起等效平衡状态呢?( ):A. 2 mol HI B. 2 mol H2+2 mol I2C. 1 mol H2+1 mol I2+2 mol HI D. 0.5 mol H2+0.5 mol I2+1 mol HI假如改成“恒温恒压”条件呢?( ):例9一固定体积密闭容器中,保持一定温
8、度进行可逆反应:H2(气)+Br2(气) 2HBr(气),已知加入1mol H2和2molBr2时,达平衡后生成amolHBr(见下表);在相似条件下,且保持平衡时各组分百分含量不变,对下列编号(1)(3)状态,填写表中空白:例10一种盛有催化剂容积可变密闭容器中,保持一定温度压强,进行如下反应,N2(气)+3H2(气) 2NH3(气),已知加入1mol N2和4molH2时,到达平衡后生成amolNH3,在相似条件下,且保持平衡时各组分百分含量不变,填写表中空白:4、定温、不定压、不定容条件下等效平衡: 例11在一定温度下,将2molHI气体充入一容积可变密闭容器中发生可逆反应:2HI(g)
9、 H2(g)+I2(g),反应达平衡后,H2体积分数为m%。若其她条件不变,容器容积变为本来二分之一,平衡时H2体积分数为。例12一种真空密闭恒容容器中盛有1molPCl5,加热到200发生如下反应: PCl5(g) PCl3 (g)+Cl2 (g) 反应达平衡时,混合气体中PCl5所占体积分数为M%。若同一温度同一容器中,最初投入2 molPCl5,反应达平衡时,混合气体中PCl5,所占体积分数为N%。则M和N关系是( )(A) MN (B) M=N (C) M N (D)无法确定 “模仿示意图分析法”:若是恒温恒压呢?( )若是反应2HI H2+ I2 呢? 若是反应2NO2 N2O4呢?
10、【热点关注2】:“合成氨工业”合适条件、工艺流程:1.合成氨反应特点 化学反应:N2+3H2 2NH3 ; H=-92.4KJ/mol (1)可逆反应; (2)正反应是放热反应; (3)正反应是气体体积缩小反应。2小结合适生产条件:压强:2050MPa帕斯卡 温度:500左右 催化剂:铁触媒注意:及时分离出NH3,并不停补充N2和H2(N2要过量,提高成本较高H2转化率)3. 图示合成氨工艺原理:“思索与交流”:工业上生产H2SO4:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)为何不采用加压措施?(由于在常压下SO2转化率已达91%,不需要再加压)例题 下列说法,可以用勒沙特列原理来解释是( )
11、:A. 加入催化剂可以提高单位时间氨产量 B.高压有助于氨合成反应 C. 500高温比室温更有助于合成氨反应 D. 恒温恒容下,在合成氨平衡体系充入He,使压强增大,则平衡正向移动NH3增多【热点关注3】:化学反应进行方向重难点讲解重难点一: 能量变化、熵变与化学反应关系任何反应体系均有趋向于“从高能状态转变为低能状态”(体系对外做功或释放能量)、“从有序自发地转变为无序”(在密闭条件下,体系具有自发地转变为气体)倾向。因而影响和决定化学反应进行方向原因是能量变化(即焓变)和熵变。1化学反应方向与能量关系:能量变化是与反应能否自发进行有关原因,但不是决定反应能否自发惟一原因。(1)多数能自发进
12、行反应是放热反应。例如:自燃、中和、生锈、燃烧、某些化合等;氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁反应是自发,反应放热:4Fe(OH)2(s)2H2O(1)O2(g)=4Fe(OH)3(s) H(298 K)444.3 kJ/mol(2)有不少吸热反应也能自发进行。NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(1)H(298 K)37.30 kJ/mol(3)有某些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。例如:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)在室温、高温下均为吸热过程分解反应。H(298 K)178.2 kJ/mol H(1 20
13、0 K)176.5 kJ/mol因此反应能量判据不是决定反应能否自发进行惟一原因。2化学反应方向与熵变关系:(1)许多熵增长反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体过程、气体物质量增大反应,熵变一般都是正值,为熵增长反应。例如:2H2O2(aq)=2H2O(l)O2(g);NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(l);(2)有些熵增长反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。例如:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g);C(石墨,s)H2O(g)=CO(g)H2(g);(3)氯化铵生成是熵减小反应,它在一定条件下也可以自发
14、进行。例如: 证明,熵变是与反应能否自发进行有关又一种原因。重难点二:化学反应方向判断措施1老式判断措施:(1)由不稳定物质向稳定物质转变2NaHCO3Na2CO3CO2H2O,稳定性:NaCO3NaHCO3。(2)离子反应:对于复分解反应,一般是由易电离物质向难电离物质转变,或向离子浓度减小方向转变。由溶解度大物质向溶解度小物质转变。如Na2SO4CaCl2=CaSO4(微溶)2NaCl,CaSO4Na2CO3=CaCO3Na2SO4,因此溶解性:CaCl2CaSO4CaCO3。 侯德榜制碱法由相对强酸(碱)向相对弱酸(碱)转变。如:2CH3COOHNa2CO3=2CH3COONaCO2H2
15、O,NaSiO3CO2H2O=H2SiO3Na2CO3,因此酸性强弱:CH3COOHH2CO3H2SiO3。(3)由难挥发(高沸点)性物质向易挥发(低沸点)性物质转变。由难挥发(高沸点)性酸向挥发(低沸点)性酸转变。如:2NaClH2SO4(浓)Na2SO42HCl,因此沸点:H2SO4(浓)HCl。由难挥发性酸酐向挥发性酸酐转变。如:CaCO3SiO2CaSiO3CO2,因此沸点:SiO2CO2。由难挥发性金属向挥发性金属转变。如:2RbClMgMgCl22Rb,因此沸点:MgRb。(4)由氧化性(还原性)强物质向氧化性(还原性)弱物质转变。如:2FeCl32KI=2FeCl22KClI2,
16、2FeCl2Cl2=2FeCl3,氧化性Cl2FeCl3I2。2用焓变和熵变判断反应方向-复合综合判据:(1)体系自由能变化(符号为G,单位 kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系影响,(2)研究表明:在温度、压力一定条件下,化学反应方向是焓变、熵变共同影响成果,反应方向判据为GHTS。若GHTS0反应不能自发进行。(S体现熵变,为生成物与反应物总熵之差)。(3)可用于化学反应与否自发进行方向判断,GHTS。当H0,S0时,G0,反应自发进行;当H0,S0时,G0,反应不能自发进行;当H0,S0或H0,S0时,反应与否自发进行与温度原因有关。(4)尤其提醒:根据HTS0判断只是反应能否自发进
17、行也许性,详细反应能否实际发生,还波及到化学反应速率问题。判断一种化学反应能否自发进行,若无任何外加条件,可认为所学过化学反应(电解反应除外)都是可以自发进行。例1有A、B、C、D4个反应:反应ABCDH/kJmol-110.51.8012611.7S/Jmol-1K-130.0113.084.0105.0在任何温度都能自发进行反应是_;任何温度都不能自发进行反应是_。例2下列说法中对旳是()A但凡放热反应都是自发,但凡吸热反应都是非自发B自发反应一定是熵增大反应,非自发反应一定是熵减小或不变反应C自发反应在恰当条件下才能实现 D自发反应在任何条件下都能实现例3研究表明:电子工业清洗硅片上Si
18、O2(s)反应是SiO2(s)4HF(aq)=SiF4(g)2H2O(g)H(298.15 K)94.0 kJ/mol S(298.15 K)75.8 J/(molK)。设H和S不随温度而变化,试求此反应自发进行温度条件。例4能用能量判据判断下列过程方向是()A水总是自发地由高处往低处流 C有序排列火柴散落时成为无序排列B放热反应轻易自发进行,吸热反应不能自发进行D多次洗牌后来,扑克牌毫无规律混乱排列几率大例5下列变化中,S0是()A氯化钠溶于水 BNH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s)C干冰(CO2)升华 DCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)例6下列有关判断过程方向
19、说法对旳是()A所有自发进行化学反应都是放热反应B高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发化学反应C由能量判据和熵判据组合而成复合判据,将更适合于所有过程D同一物质固、液、气三种状态熵值相似例7已知在等温等压条件下,化学反应方向判据为:HTS0反应能逆向自发进行(H焓变,S熵变,T为热力学温标,单位K)设反应A(s)=D(g)E(g) (HTS)(4 50011T ) Jmol1要防止反应发生,温度必要()A高于409 K B高于136 K而低于409 K C低于136 K D低于409 K例8(1)解释“KCl(s)溶于水是吸热过程,但能自发进行”。(2)为何焓变不能作为自发性一般原则?例9如
20、下自发反应可用能量判据来解释是 ()A硝酸铵自发地溶于水B2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/molC(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJ/molD2H2(g)O2(g)=2H2O(l) H285.8 kJ/mol例10汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等),是都市重要污染源之一,治理措施之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环无毒气体,反应原理:2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g),在298 K、100 kPa下,H113 kJ/mol、S145 J/(molK)。下列说法中错误是()A该反应中反应物总能量高于生成物总能量B该反应常温下不能自发进行,因而需要高温和催化剂C该反应常温下能自发进行,高温和催化剂只是加紧反应速率D汽车尾气中这两种气体会与血红蛋白结合而使人中毒