资源描述
中药化学试题库
一、 单项选择题
1. 由乙酸-丙二酸途径生成化合物是( )
A. 脂肪酸类 B.蛋白质 C.生物碱 D.皂苷 E.糖类
2. 用石油醚作为溶剂,关键提取出中药化学成分是( )
A. 糖类 B.氨基酸 C.苷类 D.油脂 E.蛋白质
3. 运用分子筛作用进行化合物分离色谱是( )
A. 硅胶柱色谱 B.离子互换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.大孔树脂色谱 E.纸色谱
4. 能提供分子中有关氢及碳原子类型、数目、互相连接措施、周围化学环境,和构型、构象构造信息波谱技术是( )
A. 红外光谱 B.紫外光谱 C.质谱 D.核磁共振光谱 E.旋光光谱
5. 可以研究母离子和子离子关系,获得裂解过程信息,用以确定前体离子和产物离子构造质谱技术( )
A.电子轰击质谱 B.快原子轰击质谱 C.电喷雾电离质谱 D.串联质谱 E.场解吸质谱
6.在提取原生苷时,首先要设法破坏或克制酶活性,为保持原生苷完整性,常见提取溶剂是( )
A.乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水
7.纸色谱检识:葡萄糖(a),鼠李糖(b),葡萄糖醛酸(c),果糖(d),麦芽糖(e),以 BAW (4:1:5,上层)展开,其值排列次序为( )
A.a>b>c>d>e B.b>c>d>e>a C.c>d>e>a>b D.d>b>a>c>e E.b>d>a>c>e
8.大黄素型蒽醌母核上烃基分布状况是( )
A.在一种苯环β位 B.在两个苯环β位 C.在一种苯环α或β位
D.在两个苯环α或β位 E.在醌环上
9. 下列蒽醌类化合物中,酸性强弱次序是( )
A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B.大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚 C.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
10. 用葡萄糖凝胶分离下列化合物,最先洗脱下来是( )
A. 紫草素 B.丹参新醌甲 C.大黄素 D.番泻苷 E.茜草素
11. 下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物是( )
A. 无色亚甲蓝反应 B.Bornträger反应 C.Kesting-Craven D.Molish反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应
12.无色亚甲蓝显色反应可用于检识( )
A. 蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类 D.萘醌 E.生物碱
13.可和异羟肟酸铁反应生成紫红色是( )
A. 羟基蒽醌类 B.查耳酮类 C.香豆素类 D.二氢黄酮类 E.生物碱
14.鉴定香豆素6位与否有替代基团可用反应是( )
A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb’s 反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 E.Labat反应
15.为保护黄酮母核中邻二酚羟基,在提取时可加入( )
A.AlCCl3 B.Ca(OH)2 C.H3BO3 D.NaBH4 E.NH3•H2O
16.非苷类萜室温下析出结晶有易至难次序为( )
A. 单萜>倍单萜>二萜>二倍单萜 B.倍单萜>单萜>二萜>二倍单萜
C.二萜>倍单萜>单萜>二倍单萜 D.二倍单萜>二萜>倍单萜>单萜
E.单萜>二倍单萜>二萜>倍单萜
17.下列有关单萜类化合物挥发性论述错误是( )
A. 所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性 B.所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性
C.所有非苷类二萜不具挥发性 D.所有二萜苷不具挥发性 E.所有三萜不具挥发性
18.单萜及倍单萜和小分子简朴香豆素理化性质不同样点有( )
A.挥发油 B.脂溶性 C.水溶性 D.共水蒸馏性 E.旋光性
19.萜类化合物在提取分离及贮存时,若和光、热、酸及碱长时间接触,常会产生构造变化,这是由于其( )
A.连醇羟基 B.连醛基 C.具酮基 D.具芳香性 E.具脂烷烃构造,不稳定
20.单萜及倍单萜和小分子简朴香豆素理化性质不同样点有( )
A.挥发油 B.脂溶性 C.水溶性 D.共水蒸馏性 E.旋光性
21.莪术醇属于( )
A.单环倍半萜内酯 B.愈创木烷型双环倍半萜 C.䓬酚酮类
D.杜松烷型双环倍半萜 E.双环二萜
22.萜类化合物在提取分离及贮存时,若和光、热、酸及碱长时间接触,常会产生构造变化,这是由于其( )
A.连醇羟基 B.连醛基 C.具酮基 D.具芳香性 E.具脂烷烃构造,不稳定
23.萜类化合物以非色谱法分离时,其构造中难被运用基团是( )
A.羧基 B.酯键 C.酚羟基 D.双键 E.碱性氧原子
24.以色谱法清除萜苷粗提物中水溶性杂质,首选固定相是( )
A. 氧化铝 B.硅胶 C.阳离子互换树脂 D.阴离子互换树脂 E.大孔吸附树脂
25.色谱法分离萜类化合物,最常见吸附剂是( )
A.硅胶 B.酸性氧化铝 C.碱性氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E.聚酰胺
26.分离三萜皂苷优良溶剂为( )
A.热甲醇 B.热乙醇 C.丙酮 D.乙醚 E.含水正丁醇
27.三萜皂苷在进行Rosen-Heimer(三氯乙酸)反应时,若要观测阳性成果需加热到( )
A.60℃ B.80℃ C.100℃ D.120℃ E.140℃
28.目前对皂苷分离效能最高色谱是( )
A.吸附色谱 B.分派色谱 C.大孔树脂色谱 D.高效液相色谱 E.凝胶色谱
29.应用-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可根据两者构造中( )
A.季碳数不同样 B.双键数不同样 C.角甲基数不同样 D.羟基数不同样 E.羧基数不同样
30.在苷分类中,被分类为强心苷根据是( )
A. 苷元构造 B.苷键构型 C.苷原子种类 D.分子构造和生理活性 E.具有α-去氧苷
31.属Ⅰ型强心苷是( )
A.苷元-(2,6-二去氧糖)x -(D-葡萄糖)y B.苷元-(6-去氧糖)x -(D-葡萄糖)y
C.苷元-(D-葡萄糖)x -(6-去氧糖)y D.苷元-(D-葡萄糖)x -(2,6-二去氧糖)y
E.苷元-D -葡萄糖
32.可用于辨别甲型和乙型强心苷反应是( )
A.Kedde反应 B.乙酐-浓硫酸反应 C.三氯化锑反应 D.K-K反应 E.Salkowski反应
33.甾体皂苷元基础母核是( )
A.孕甾烷 B.螺甾烷 C.羊毛脂甾烷 D.α-香树脂醇 E.β-香树脂醇
34.合成甾体激素类药物和避孕药关键原料薯蓣皂苷元属于( )
A.螺甾烷醇型 B.异螺甾烷醇型 C.呋甾烷醇型 D.变形螺甾烷醇型 E.齐墩果烷型
35.辨别甾体皂苷和三萜类皂苷反应是( )
A.三氯化锑反应 B.K-K反应 C.10%H2SO4反应 D.碱性苦味酸反应 E.三氯乙酸反应
36.自药材水提取液中萃取甾体皂苷常见溶剂是( )
A.乙醚 B.丙酮 C.含水正丁醇 D.乙酸乙酯 E.氯仿
37.用于甾体皂苷沉淀分离溶剂是( )
A.乙醇 B.正丁醇 C.丙酮 D.乙酸乙酯 E.氯仿
38.由螺甾烷衍生F环裂环是( )
A.螺甾烷醇型甾体皂苷 B.C21甾体化合物 C.植物甾醇
D.胆汁酸类 E.呋甾烷醇型甾体皂苷
39.用TLC分离某酸性皂苷时,为得到良好分离效果,展开时应使用( )
A.氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层) B.乙酸乙酯-乙酸-水(8:2:1) C.氯仿-丙酮(95:5)
D.环己烷-乙酸乙酯(1:1) E.苯-丙酮(1:1)
40.和强心苷共存酶( )
A.只能使α-去氧糖之间苷键断裂 B.可使葡萄糖苷键断裂 C.能使所有苷键断裂
D.可使苷元和α-去氧糖之间苷键断裂 E.不能使多种苷键断裂
41.用于三萜皂苷构造研究措施中,由于皂苷难挥发性而受到限制是( )
A.EI-MS B.FD-MS C.FAB-MS D.ESI-MS E.LD-MS
42.提取强心苷常见溶剂为( )
A.水 B.乙醇 C.70%-80%乙醇 D.含水氯仿 E.含醇氯仿
43.维生素D前体是( )
A.麦角甾醇 B.β-谷甾醇 C.胡萝卜苷 D.葡萄糖 E.豆甾醇
44.可用于鉴定甾体皂苷螺缩酮构造是( )
A.D-葡萄糖 B.L-鼠李糖 C.D-洋地黄糖 D.D-洋地黄毒糖 E.D-加拿大麻糖.
45.以孕甾烷为基础骨架是( )
A.螺甾烷醇型甾体皂苷 B.C21载体化合物 C.植物甾醇 D.胆汁酸类 E.呋甾烷醇型甾体皂苷
46.生物碱碱性表达措施多用( )
A.Kb B.pKB C.Ka D.pKa E.pH
47.下列生物碱碱性最强是( )
A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.山莨菪碱 D.N-去甲莨菪碱 E.樟柳碱
48.可异构成季铵碱是( )
A.黄连碱 B.甲基黄连碱 C.小檗胺 D.醛式小檗碱 E.醇式小檗碱
49.生物碱沉淀反应条件是( )
A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.盐水溶液 E.醇溶液
50.碘化铋钾反应生成沉淀颜色为( )
A.白色 B.黑色 C.棕色 D.橘红色 E.蓝色
51.有一定碱性生物碱提取可用( )
A.pH11水 B.pH10水 C.pH9水 D.pH8水 E.pH1水
52.吸附柱色谱法分离生物碱常见吸附剂是( )
A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.活性炭 E.硅藻土
53.在水中溶解度最小小檗碱盐是( )
A.硫酸盐 B.酸性硫酸盐 C.磷酸盐 D.盐酸盐 E.枸橼酸盐
54.既不溶于酸又不溶于碱化合物是( )
A.棕榈酸 B.大黄酸 C.山莨菪碱 D.南瓜子氨酸 E.蔊菜素
55.碱性最强生物碱类型为( )
A.酰胺生物碱 B.叔胺生物碱 C.仲胺生物碱 D.季胺生物碱 E.两性生物碱
56.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常见处理措施是( )
A.以碱水为展开剂 B.以酸水为展开剂 C.展开剂中加入少许氨水 D. 展开剂中加入少许酸水 E.以氯仿为展开剂
57.其共轭酸分子内氢键稳定是( )
A.小檗碱 B.麻黄碱 C.伪麻黄碱 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱
58.下列生物碱毒性较小是( )
A.马钱子碱 B.番木鳖碱 C.士宁 D.乌头碱 E.苦参碱
59.从化学构造角度,鞣质是天然界植物中广泛存在一类( )
A.糖苷类 B.多元酚类 C.黄烷醇类 D.酯糖苷类 E.黄烷醇多聚物类
60.五倍子鞣质从构造上看属于( )
A.没食子鞣质 B.逆没食子鞣质 C.可水解鞣质低聚体 D.咖啡鞣质 E.缩合鞣质
61.木麻黄宁属于( )
A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质
62.逆没食子鞣质在酸存在下加热后可形成( )
A.没食子酸和葡萄糖 B.黄烷-3-醇或黄烷-3,4-二醇和葡萄糖 C.逆没食子酸和葡萄糖 D.咖啡酸和葡萄糖 E.咖啡酸和奎宁酸
63.用酸、碱、酶处理后关键产生逆没食子酸,同步还也许有少许没食子酸鞣质为( )
A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质
64.从植物材料中迅速提取鞣质类成分,为防止成分破坏常采用提取措施是( )
A.回流提取法 B.煎煮法 C.渗漏法 D.浸渍法 E.组织破碎提取法
65.鞣质和下列物质中不能产生沉淀是( )
A.生物碱 B.金属碱 C.蛋白质 D.石灰水 E.铁氰化钾氨溶液
66.从植物药材中提取鞣质类成分最常见溶剂是( )
A.乙醚 B.丙酮 C.含水丙酮 D.水 E.甲醇
67.构造中同步具有可水解鞣质和黄烷醇构造片段是( )
A.咖啡鞣质 B.缩合鞣质 C.复合鞣质 D.C-苷鞣质 E.逆没食子鞣质
68.化学成分中具有砷元素矿物药是( )
A.雄黄 B.紫石英 C.炉甘石 D.白矾 E.滑石
69.被称为人体必需脂肪酸是( )
A.α-亚麻酸 B.油酸 C.棕榈酸 D.硬脂酸 E.棕榈油酸
70.不含硫元素化合物是( )
A.大蒜辣素 B.蔊菜素 C.大蒜新素 D.三七素 E.黑芥子素
71.大蒜新素是( )
A.易导致重金属中毒药物 B.可采用水提醇沉法获得成分 C.具有极强杀菌作用成分 D.在空气中久置会发生酸败成分 E.由6个氨基酸构成抗癌成分
72.芥子苷是( )
A.具有亲水性胶体特性 B.采用二乙基二硫代氨基甲酸银法定量 C.指由酰胺键或肽键形成环状肽 D.以硫原子为苷键原子苷类化合物 E.可采用经典尿素结晶法提纯
73.天花粉蛋白是( )
A.易导致重金属中毒药物 B.可采用水提醇沉法获得成分 C.具有极强杀菌作用成分 D.在空气中久置会发生酸败成分 E.由6个氨基酸构成抗癌成分
74.化学成分中具有汞元素矿物药是( )
A.金礞石 B.滑石 C.朱砂 D.芒硝 E.硫磺
75.由20个碳原子构成脂肪酸是( )
A.亚油酸 B.棕榈酸 C.α-亚麻酸 D.油酸 E.花生四烯酸
76.茚三酮反应呈阴性是( )
A.天门冬素 B.茜草科环肽 C.二十碳五烯酸 D.苦杏仁酶 E.南瓜子氨酸
二、 简答题
1. 举例阐明有效成分和无效成分关系。
2. 影响化合物极性大小原因有哪些?排列常见基团极性大小次序。
3.排列出下列化合物酸水解由易到难次序,并阐明理由
(1)下列化合物
A B C D
(2)
A B
C D
E
4.简述Smith降解法在苷构造研究中作用。
5. 鉴定下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以(4:1)展开时值大小
(1)
A B
6. 鉴定下列各组化合物Rf值大小或在色谱柱上流出次序
(1) 下列化合物进行硅胶TLC,以甲苯-氯仿-丙酮(8:5:5)展开,鉴定Rf值大小:
A.芹菜素(5,7,4′-三羟基黄酮) B.山柰酚(3,5,7,4′-四羟基黄酮)
C.槲皮素(3,5,7,3′,4′-五羟基黄酮) D.桑色素(3,5,7,2′,4′-五羟基黄酮)
E.高良姜素(3,5,7-三羟基黄铜)
(2) 下列化合物进行PC,以BAW系统(4:1:5,上层)展开,鉴定其Rf值大小:
A木犀草素(5,7,3′,4′-四羟基黄酮). B.刺槐素(5,7-二羟基,4′-甲氧基黄酮)
C.槲皮素 D.芹菜素 E.槲皮苷(槲皮素-3-0-鼠李糖苷) F.芦丁(槲皮素-3-0-芸香糖苷)
(3) 下列化合物进行PC,以5%乙酸水溶液展开,鉴定其Rf值大小:
A.槲皮素 B.二氢槲皮素 C.异槲皮苷(槲皮素-3-0-葡萄糖苷) D.芦丁
(4) 金丝桃中具有如下成分,用硅胶柱色谱分离,以石油醚-丙酮、氯仿-丙酮或氯仿-甲醇-水梯度洗脱,鉴定其洗脱次序:
A.槲皮素 B.槲皮苷 C.金丝桃苷(槲皮素-3-0-β-D-半乳糖苷) D.芦丁
(5) 下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离,以含水乙醇梯度洗脱,鉴定其洗脱次序:
A B
C D
E F
(6) 用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物,以甲醇洗脱,鉴定其洗脱次序:
A.槲皮素-3-芸香糖苷 B.山柰酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷 C.槲皮素-3-鼠李糖苷
D.槲皮素 E.芹菜素 F.木犀草素 G.杨梅素(5,7,3ˊ,4ˊ,5ˊ-五羟基黄酮)
7.三萜皂苷经典颜色反应有哪些?请说出各反应反应名称、试剂及反应成果。
8.皂苷类化合物具有溶血作用特性原因是什么?
9. 请将下列人参皂苷根据其皂苷元构造进行分类:人参皂苷Re、人参皂苷Rf、人参皂苷Ra1、人参皂苷Ra2、人参皂苷Rb2、人参皂苷Rc、人参皂苷Rd、人参皂苷Rg3、人参皂苷Rh2、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rg2、人参皂苷Rh1、人参皂苷Rb1、人参皂苷Ro。
10. 为何人参总皂苷可以制成注射剂使用?
11. 以实例阐明强心苷元和糖三种连接措施。
12.简述强心苷构造对其生理活性影响。
13.强心苷颜色反应取决于化合物构造中哪些部分?
14.简述皂苷类化合物具有溶血作用特性原因及溶血作用鉴定?
15.设计从某中药中分离甾体皂苷、叶绿素、树脂、蛋白质工艺环节。
16.写出提取三萜总皂苷通法。
17.请写出运用大孔树脂吸附柱色谱初步分离皂苷类化合物一般操作。
18.生物碱中氮原子杂化措施有何特点?碱性大小和氮原子杂化措施有何关系?
19.鞘柄菝葜中具有薯蓣皂苷元、薯蓣皂苷和甲基原薯蓣皂苷,请设计提取分离环节。
20.设计一种措施初步鉴定某植物中与否具有鞣质类化合物。
21.根据下述鞣质一般提取工艺分析问题:
(1)工艺中用组织破碎提取有何有点,与否可用热回流、煎煮法进行提取?为何?
(2)工艺中所得到粗总鞣质假如深入粗分可以选择什么措施?
(3)工艺中用50%-70%含水丙酮提取有何长处?
(4)工艺中为何要用减压浓缩?
22.怎样用正相高效液相色谱法初步鉴定鞣质类化合物分子量大小?
23.用化学措施鉴别下列各组化合物(规定写出所用反应名称、试剂和鉴别成果)
(1)甘草酸和甘草次酸 (2)人参皂苷Rb1和人参皂苷Ro
24.怎样用高效液相色谱法鉴定鞣质纯度和α、β-异构体?
25.简述蛋白质等电点沉淀法、超速离心法原理。
26.简述EPA和DHA纯化原理及措施。
27.用指定措施鉴别下列各组化合物
(1) 化学措施(规定写出所用反应名称、试剂和鉴别成果)
①
A B
②4ˊ-羟基黄酮和3ˊ,4ˊ-二羟基黄酮
③甲型强心苷和乙型强心苷
(2) UV光谱:大黄素和芦荟大黄素
28.简述生物碱碱性和构造之间关系。
29.设计从苦参中提取分离苦参总生物碱工艺环节。
30.简述生物碱沉淀反应条件及成果鉴定根据。
31.写出从颠茄草中提取分离出莨菪碱并制备成硫酸阿托品工艺环节。
32.简述醇提法提取总氨基酸过程。
三、 比较分析题
1. 比较下列化合物纸色谱值大小,并阐明理由
(1) 下列化合物进行PC,以正丁醇-冰乙酸-水(4:1:5,上层)展开:葡萄糖(A),鼠李糖(B),葡萄糖醛酸(C),果糖(D),麦芽糖(E)。
(2) 下列化合物进行PC,以正丁醇-冰乙酸-水(4:1:1)展开:
A B C
D E
2. 比较下列化合物碱水解速度
香豆素、7-羟基香豆素、7-甲氧基香豆素
3. 比较下列化合物Rf值大小
硅胶G薄层板,以苯-丙酮(5:1)展开:7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、7-0-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素。
4. 鉴定下列各组化合物在给定色谱条件下Rf值大小次序
(1) 硝酸银硅胶薄层,展开剂为正己烷。
A B C D E
(2) 硅胶G薄层,展开剂为正己烷-乙酸乙酯(85:15)
A B C D
(3) 氧化铝G薄层,展开剂为石油醚-乙酸乙酯(95:5)
A B C
(4)AgNO3硅胶薄层,展开剂为苯-乙醚(5:1)
A B C
5.中药薄荷挥发油中关键具有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷脂,请设计提取分离三者工艺环节。
6.鉴定下列各组分化合物在给定薄层色谱条件下色谱行为
(1)硅胶TLC,展开剂为CHCl3-MeOH-H2O(65:35:10,下层):人参皂苷Ro、Ra1、Rg1、Rb3、Rc、Re、Rf及Rh1。
(2)硅胶TLC,展开剂为C6H6-Et2OAc(8:2):人参二醇、人参三醇、齐墩果酸。
(3)硅胶TLC,展开剂为BuOH-HOAc-H2O(4:1:5,上层):甘草酸:甘草次酸。
(4)硅胶TLC,展开剂为BuOH-HOAc-H2O(4:1:5,上层):人参皂苷Ro、Ra3、Rc、Rb2、Rb3、Rd、Rf、Rg1及Rh2。
7. 设计从麻黄中用溶剂法提取分离盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱工艺环节。
8. 设计从苦参总生物碱中分离苦参碱、氧化苦参碱和去氢苦参碱工艺环节。
9. 设计以洋金花为原料提取分离莨菪碱和东莨菪碱工艺环节。
10. 用溶液法分离下列各组混合物:
(1)汉防己甲素和汉防己乙素
(2)盐酸士宁和盐酸马钱子碱
(3)紫堇碱和紫堇单酚碱
11.如下列为甘草酸单钾盐提取精制环节,请答复下列问题:
(1) 对A、B到处理过程进行解释。
(2) 在括号处填上产物名称。
(3) 为何提取精制甘草酸要先制成单钾盐?
12.设计用溶液法分离毛花洋地黄苷甲、乙、丙工艺环节。
13.HPLC,ODS反相柱,流动相为水-乙腈-乙酸-三乙胺(80:20:0.3:0.75),检测波长350nm,室温。鉴定下列化合物保留时间(tR)大小次序。
R1
R2
R3
R4
小檗碱
—CH2—
CH3
CH3
巴马丁
CH3
CH3
CH3
CH3
黄连碱
—CH2—
—CH2—
药根碱
H
CH3
CH3
CH3
14.鉴定下列各组化合物Rf值大小
(1) 硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇(99:1):
A. R=CHO R1=﹣β-D-glc R2=H
B. R=CH3 R1=H R2=CH3
C. R=CH2OH R1=H R2=H
(2)硅胶TLC,展开剂为氯仿-丙酮-环己烷(3:3:4):A.酯蟾毒配基;B.蟾毒灵;C.蟾毒它里定。
(3)硅胶TLC,展开剂为乙酸乙酯-甲醇-水(80:5:5):A.毛花洋地黄苷甲;B.毛花洋地黄苷乙;C.毛花洋地黄苷丙。
(4)PC,以甲酰胺饱和甲基异丁基酮-异丙醚(100:25)下行展开:A.地毒苷;B.乙酰地毒苷;C.洋地黄毒苷。
A.R=(洋地黄毒糖)3;B.R=(洋地黄毒糖)2-乙酰洋地黄毒糖
(5)硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层):
A
B
(6)硅胶TLC,展开剂为氯仿-甲醇-水(65:35:10,下层):A.菝契皂苷元;B.原菝契皂苷。
(7)硅胶TLC,展开剂为异辛烷-异戊醚-正丁醇-水(10:5:3:1):A.胆酸;B.熊去氧胆酸。
15.用化学措施鉴别下列各组化合物
(1)
A B
(2)
A B
(3)
A B
(4)
A B
(5)
A B
(6)
A B
16.比较化合物碱性或指出碱性中心
(1)比较下列各组分化合物碱性大小,并阐明原因
①
延胡索乙素 黄连碱
②
小檗碱 小檗胺
③
R=H 莨菪碱 R=OH 山莨菪碱
樟柳碱
东莨菪碱
④
苦参碱 毛果芸香碱
⑤
N,N-二甲苯胺 邻甲基N,N-二甲苯胺
⑥
吴茱萸碱 石斛碱
⑦
罂粟碱 醇胺型小檗碱
⑧麻黄碱、伪麻黄碱和去甲麻黄碱。
(2) 指出下列生物碱碱性中心
①苦参碱 ②吴茱萸碱 ③麦角新碱
④毒扁豆碱 ⑤烟碱
17.比较下列各组生物碱在给定薄层色谱条件下Rf值大小
①Al2O3,TLC,以CHCl3-MeOH(10:1)展开:
A B C D
②多层缓冲PC,固定相PH值原点为6,至前沿依次减少,以C6H6-EtOAc(7:3)展开:
A B
③Al2O3,TLC,以CHCl3-MeOH(19:1)展开,改良碘化铋钾试剂显色:
汉防己甲素 R=CH3
汉防己乙素 R=H 轮环藤酚碱
18.鉴定下列各组化合物酸碱性大小(先鉴定是酸性或碱性,然后阐明原因)
(1)胡椒碱和苦参碱
(2)
A B C
(3)1,8-二羟基蒽醌和1,4-二羟基蒽醌
(4)6,7-二羟基香豆素和5,7-二羟基香豆素
(5)
A B
四、 波谱综合解析题
1. 某化合物橙红色针晶,分子式为C15H10O5;和NaOH溶液反应呈红色,加0.5%醋酸镁甲醇溶液呈橙红色,Molish反应阴性;测得波谱数据如下。
UVλmaxnm(lgε):231(4.47),257(4.26),269(4.18),380(4.20),440(3.94)。
IR:3400,1678,1625。
-NMR(CDCl3)δ:12.6(1H,s);11.82(1H,s);11.20(1H,s)。以上3个基峰加D2O后消失。7.30(1H,br,W/2=4.0 Hz);7.17(1H,d,J =2.0 Hz);6.98(1H,br,W/2=4.0 Hz);6.27(1H,d,J =2.0 Hz);2.41(3H,br,W1/2=2.1Hz)。
请根据上述化学反应成果和波谱数据进行综合解析,推断出该化合物也许化学构造式。
五、完毕化学方程式
OH-
( )
长时间加热
( )
1.
( )
( )
HONH2 HCl
OH-
Fe3+
H+
2.
3.
NaHSO3(控制时间及温度)
( )
4.
Girad T
( b )
( d )
( a )
( c )
Girard P
OH-
( a )
长时间加热
( b )
5.
6.
KOH
CH3OH
( a )
( b )
7.
( a ) + ( b )
3%HCl
加热
8.
Hofmann降解
(a)
Hofmann降解
(b)
Hofmann降解
(c)+(d)+(e)
9.
(CH3)2CO/OH-
( )
10.
3HONO2
( a )
KOH
EtOH
( b )
11.
( a )
CH3I
Ag2O
( b )+( c )+( c )
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