生物碱Alkaloids专题培训市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

第十章 生物碱（Alkaloids）第1页 目标要求目标要求 1.1.了解生物碱含义、生源路径、分类、分布和生理活性。了解生物碱含义、生源路径、分类、分布和生理活性。2.2.掌握生物碱理化性质、提取、分离和检识方法。掌握生物碱理化性质、提取、分离和检识方法。3.3.熟悉生物碱结构研究方法。熟悉生物碱结构研究方法。4.4.掌握主要生物碱结构，熟悉主要生物碱生理活性。掌握主要生物碱结构，熟悉主要生物碱生理活性。第2页 第一节第一节 概述概述 一一 生物碱含义及特点生物碱含义及特点 1 1 含义含义 生物碱指起源于生物界一类含氮有机化合物。生物碱指起源于生物界一类含氮有机化合物。2 2 特点特点 大多有较复杂环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱大多有较复杂环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱性，可与酸成盐；多含有显著生理活性。性，可与酸成盐；多含有显著生理活性。二二 生物碱分布及存在形式生物碱分布及存在形式 1 1 分分布布生生物物碱碱主主要要分分布布于于植植物物界界，绝绝大大多多数数存存在在于于高高等等植植物物双双子子叶叶植植物物中中，已已知知存存在在于于5050多多个个科科120120多多个个属属中中。与与中中药药相相关关一一些些经经典典科科如如毛毛茛茛科科（黄黄连连、乌乌头头、附附子子）、罂罂粟粟科科（罂罂粟粟、延延胡胡索索）、茄茄科科（洋洋金金花花、颠颠茄茄、莨莨菪菪）防防己己科科（汉汉防防己己、北北豆豆根根）、豆豆科科（苦苦参参、苦苦豆豆子子）等等。单单子子叶叶植植物物也也有有少少数数科科属属含含生生物物碱碱，如如石石蒜蒜科科，百百合合科科、兰兰科科等等，百百合合科科中中较较主主要要如如贝贝母母属属。少少数数裸裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科也存在生物碱。子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科也存在生物碱。2 2 存存在在形形式式 在在植植物物体体内内，少少数数碱碱性性极极弱弱生生物物碱碱以以游游离离态态存存在在，如如酰酰胺胺类类生生物物碱碱；有有一一定定碱碱性性生生物物碱碱多多以以有有机机酸酸盐盐形形式式存存在在；少少数数以以无无机机酸酸盐盐形形式式存存在在，如如盐盐酸酸小小檗檗碱碱、硫硫酸酸吗吗啡啡等等。其其它它存存在在形式还有形式还有N-N-氧化物、生物碱苷等。氧化物、生物碱苷等。第3页 三三 生物碱生物活性生物碱生物活性 生物碱多含有显著而特殊生物活性。如吗啡、延胡索乙素含生物碱多含有显著而特殊生物活性。如吗啡、延胡索乙素含有镇痛作用；阿托品含有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙有镇痛作用；阿托品含有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不一样程度抗癌作用等。等有不一样程度抗癌作用等。四四 生物碱生物合成生物碱生物合成 在生物碱生物合成路径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟氨在生物碱生物合成路径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。氨酸等。（一）（一）生物碱生物合成主要化学反应生物碱生物合成主要化学反应1 1 环合反应环合反应（1）希希夫夫碱碱（Schiff）形形成成反反应应氨氨基基和和羰羰基基加加成成-脱脱水水形形成成希夫碱：希夫碱：第4页 包括希夫碱形成反应生物碱有：吡咯、莨菪烷、蒎啶、喹诺包括希夫碱形成反应生物碱有：吡咯、莨菪烷、蒎啶、喹诺里西啶类。里西啶类。（2）Mannich氨氨甲甲基基化化反反应应醛醛、胺胺和和负负碳碳离离子子（含含活活泼泼氢氢化化合合物物）发发生生缩缩合合反反应应为为曼曼尼尼希希氨氨甲甲基基化化反反应应。结结果果是是活活泼泼氢氢被被氨甲基取代，得到曼尼希碱：氨甲基取代，得到曼尼希碱：曼尼希碱曼尼希碱在在生生物物碱碱中中，尤尤其其是是苄苄基基异异喹喹啉啉和和吲吲哚哚生生物物碱碱生生物物合合成成中中，许多一级环合都是经过曼尼希反应生成。许多一级环合都是经过曼尼希反应生成。（3）酚酚氧氧化化偶偶联联反反应应为为次次级级环环化化反反应应。反反应应过过程程为为含含酚酚羟羟基基化化合合物物在在植植物物体体内内经经酶酶作作用用形形成成自自由由基基，两两个个自自由由基基经经偶偶联联，形形成成新新键键。如如在在由由苄苄基基四四氢氢异异喹喹啉啉形形成成各各类类异异喹喹啉啉生生物物碱碱中中，则是由酚氧化偶联反应生成。则是由酚氧化偶联反应生成。2 2 碳碳-氮氮键键裂裂解解较较主主要要裂裂解解为为Hofmann降降解解和和vonBraun降解。降解。第5页举例：蕃荔枝碱经过酚性氧化偶联反应生成阿朴菲型生物碱：举例：蕃荔枝碱经过酚性氧化偶联反应生成阿朴菲型生物碱：邻邻-邻位偶合邻位偶合 邻邻-对位偶合对位偶合第6页 第二节第二节生物碱结构与分类生物碱结构与分类一一 鸟氨酸系生物碱鸟氨酸系生物碱起起源源于于鸟鸟氨氨酸酸生生物物碱碱主主要要包包含含吡吡咯咯烷烷类类、莨莨菪菪烷烷类类和和吡吡咯咯里里西西啶类生物碱。啶类生物碱。（一）（一）吡咯烷类生物碱吡咯烷类生物碱 （二）（二）莨菪烷类生物碱莨菪烷类生物碱水苏碱水苏碱本类生物碱多由莨菪烷环系本类生物碱多由莨菪烷环系C3-醇羟基和有机酸缩合成酯。主要醇羟基和有机酸缩合成酯。主要存在于茄科颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属中，经典化存在于茄科颠茄属、曼陀罗属、莨菪属和天仙子属中，经典化合物如莨菪碱（合物如莨菪碱（hyoscyamine）。）。二、赖氨酸系生物碱二、赖氨酸系生物碱 （一一）吡吡啶啶和和蒎蒎啶啶类类结结构构较较简简单单。生生源源上上关关键键前前体体物物是是蒎蒎啶啶亚亚胺胺盐盐类类。代代表表性性化化合合物物如如胡胡椒椒中中胡胡椒椒碱碱（piperine）、槟槟榔榔中槟榔碱、槟榔次碱等。中槟榔碱、槟榔次碱等。第7页 吡啶吡啶 蒎啶蒎啶胡椒碱胡椒碱槟榔碱槟榔碱槟榔次碱槟榔次碱（二二）喹喹诺诺里里西西啶啶类类生生源源上上前前体体物物为为赖赖氨氨酸酸衍衍生生戊戊二二胺胺。本本类类生生物物碱碱是是由由两两个个蒎蒎啶啶共共用用一一个个氮氮原原子子稠稠合合而而成成衍衍生生物物。主主要要分分布布于于豆豆科科、石石松松科科和和千千屈屈菜菜科科。代代表表性性化化合合物物如如苦苦参参中中苦苦参碱参碱(matrine)氧化苦参碱氧化苦参碱(oxymatrine)等。等。苦参碱苦参碱氧化苦参碱氧化苦参碱第8页 （三）（三）吲哚里西啶类吲哚里西啶类为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合衍为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合衍生物。又分为简单吲哚里西啶和一叶萩碱两类，主要分布于大戟生物。又分为简单吲哚里西啶和一叶萩碱两类，主要分布于大戟科一叶萩属植物中。如存在于一叶萩中一叶萩碱中枢神经系统有科一叶萩属植物中。如存在于一叶萩中一叶萩碱中枢神经系统有兴奋作用。兴奋作用。吲哚里西啶吲哚里西啶一叶萩碱一叶萩碱苯丙胺苯丙胺麻黄碱麻黄碱三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱三、苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱本本类类生生物物碱碱是是由由苯苯丙丙氨氨酸酸和和酪酪氨氨酸酸为为前前体体物物生生物物合合成成一一大大类类数数量量多多（约约1000各各种种）、类类型型复复杂杂、分分布布广广泛泛、含含有有较较高高药药用用价价值值生生物碱类型。物碱类型。（一）（一）苯丙胺类生物碱苯丙胺类生物碱较经典化合物是麻黄中麻黄碱较经典化合物是麻黄中麻黄碱(ephedrine)。第9页 （二）（二）异喹啉类生物碱异喹啉类生物碱 1 1小小檗檗碱碱类类和和原原小小檗檗碱碱类类此此两两类类生生物物碱碱能能够够看看成成为为两两个个异异喹喹啉啉环环稠稠合合而而成成，依依据据二二者者结结构构母母核核中中C环环氧氧化化程程度度不不一一样样，分分为为小小檗檗碱碱类类和和原原小小檗檗碱碱类类，前前者者多多为为季季铵铵碱碱，如如黄黄连连、黄黄柏柏、三三棵棵针针中中小小檗檗碱碱（berberine）；后后者者多多为为叔叔胺胺碱碱，如如延延胡胡索索中中延胡索乙素（延胡索乙素（dl-tetrahydropalmatine）。）。原小檗碱原小檗碱小檗碱小檗碱延胡索乙素延胡索乙素 2 2苄基异喹啉类苄基异喹啉类为异喹啉母核为异喹啉母核1位连有苄基一类生物碱。位连有苄基一类生物碱。第10页 罂粟碱罂粟碱蝙蝠葛碱蝙蝠葛碱 3 3双苄基异喹啉类双苄基异喹啉类为两个苄基异喹啉经过为两个苄基异喹啉经过13个醚键相连个醚键相连接一类生物碱。连接方式较多，故类型也较多。接一类生物碱。连接方式较多，故类型也较多。4 4吗啡烷类吗啡烷类代表性化合物有罂粟中吗啡代表性化合物有罂粟中吗啡(morphine)、可待、可待因因(codeine)等。等。吗啡烷吗啡烷 吗啡吗啡 可待因可待因第11页 四、色氨酸系生物碱四、色氨酸系生物碱本本类类生生物物碱碱也也称称吲吲哚哚类类生生物物碱碱，是是类类型型较较多多、结结构构较较复复杂杂、化化合合物物数数目目最最多多一一类类生生物物碱碱。主主要要分分布布于于马马钱钱科科、夹夹竹竹桃桃科科、茜草科等几十个科中。茜草科等几十个科中。（一一）简简单单吲吲哚哚类类结结构构特特点点为为只只有有吲吲哚哚母母核核，而而无无其其它它杂环。代表化合物如存在于蓼蓝中靛青苷。杂环。代表化合物如存在于蓼蓝中靛青苷。（二二）色色胺胺吲吲哚哚类类这这类类化化合合物物中中含含有有色色胺胺部部分分，结结构构较较简单。如吴茱萸中吴茱萸碱。简单。如吴茱萸中吴茱萸碱。吲哚吲哚靛青苷靛青苷 色胺色胺吴茱萸碱吴茱萸碱第12页（三三）单单萜萜吲吲哚哚类类分分子子中中含含有有吲吲哚哚母母核核和和一一个个C9或或C10裂裂环环 番番 木木 鳖鳖 萜萜 及及 其其 衍衍 生生 物物 结结 构构 单单 元元。如如 萝萝 芙芙 木木 中中 利利 血血 平平(reserpine)、番木鳖中士宁、番木鳖中士宁(strychnine)等。等。士宁士宁利血平利血平五、邻氨基苯甲酸系生物碱五、邻氨基苯甲酸系生物碱 本类主要包含喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布于芸香科植本类主要包含喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布于芸香科植物，如白鲜物，如白鲜皮中白鲜碱。皮中白鲜碱。六、组氨酸系生物碱六、组氨酸系生物碱主主要要为为咪咪唑唑类类生生物物碱碱，数数目目较较少少，如如芸芸香香科科植植物物毛毛果果芸芸香香中中毛毛果芸香碱。果芸香碱。第13页 七、萜类生物碱七、萜类生物碱 八、甾体类生物碱八、甾体类生物碱 本类生物碱都含有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。本类生物碱都含有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。环常绿黄杨碱环常绿黄杨碱D第14页第三节第三节生物碱理化性质生物碱理化性质 一、物理性质一、物理性质 （一）（一）性状性状1形态形态生物碱多数为结晶形固体，生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体，少数为非晶形粉末；个别为液体，如烟碱如烟碱(nicotine)、槟榔碱等。、槟榔碱等。2味味生物碱多具苦味。生物碱多具苦味。3颜颜色色生生物物碱碱普普通通无无色色或或白白色色，少少数数有有颜颜色色，如如小小檗檗碱碱、蛇蛇根根碱碱呈呈黄黄色色等等。有有机机化化合合物物产产生生颜颜色色普普通通要要具具备备长长链链共共轭轭结结构构，并并有助色团，或同时为离子型。有助色团，或同时为离子型。一一叶叶萩萩碱碱为为淡淡黄黄色色，是是因因为为氮氮原原子子上上孤孤电电子子对对与与共共轭轭系系统统形形成成跨环共轭。跨环共轭。4挥挥发发性性与与升升华华性性少少数数液液体体状状态态及及个个别别小小分分子子固固体体生生物物碱碱如如麻麻黄黄碱碱、烟烟碱碱等等具具挥挥发发性性，可可用用水水蒸蒸汽汽蒸蒸馏馏提提取取。咖咖啡啡因因等等个个别别生生物碱含有升华性。物碱含有升华性。第15页 （二）旋光性（二）旋光性生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。分子即有旋光性。生物碱生理活性与其旋光性亲密相关，通常左旋体生理活性生物碱生理活性与其旋光性亲密相关，通常左旋体生理活性比右旋体强。如比右旋体强。如l-莨菪碱散瞳作用比莨菪碱散瞳作用比d-莨菪碱大莨菪碱大100倍。去甲乌药倍。去甲乌药碱（碱（higenaenine）仅左旋体具强心作用。）仅左旋体具强心作用。（三）溶解性（三）溶解性1游离生物碱游离生物碱（1）亲亲脂脂性性生生物物碱碱大大多多数数叔叔胺胺碱碱和和仲仲胺胺碱碱为为亲亲脂脂性性，普普通通能能溶溶于于有有机机溶溶剂剂，尤尤其其易易溶溶于于亲亲脂脂性性有有机机溶溶剂剂，如如苯苯、乙乙醚醚、氯氯仿仿，尤其易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。尤其易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。（2）亲亲水水性性生生物物碱碱主主要要指指季季铵铵碱碱和和一一些些含含氮氮-氧氧化化物物生生物物碱碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。（3）具具特特殊殊官官能能团团生生物物碱碱具具酚酚羟羟基基或或羧羧基基生生物物碱碱称称为为两两性性生生物物碱碱（具具酚酚羟羟基基者者常常称称为为酚酚性性生生物物碱碱），这这些些生生物物碱碱既既可可溶溶于于酸酸水水，也可溶于碱水溶液，但在也可溶于碱水溶液，但在pH89时溶解性最差，易产生沉淀。时溶解性最差，易产生沉淀。第16页2生物碱盐生物碱盐普通易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有普通易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。通常生物碱无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中机溶剂。通常生物碱无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机含氧酸盐水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。酸盐。二、化学性质二、化学性质 （一）（一）碱性碱性 1生物碱碱性起源及碱性大小表示方法生物碱碱性起源及碱性大小表示方法1）碱碱性性起起源源依依据据Lewis酸酸碱碱电电子子理理论论，凡凡是是能能给给出出电电子子电电子子授授体体为为碱碱；能能接接收收电电子子电电子子受受体体为为酸酸。生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子上上孤孤电电子对，能给出电子或接收质子而使生物碱显碱性。子对，能给出电子或接收质子而使生物碱显碱性。生生物物碱碱碱碱性性大大小小可可用用碱碱碱碱式式离离解解常常数数pKb表表示示，也也可可用用其其共共轭轭酸酸式离解常数酸酸式离解常数pKa表示。表示。BH2OBH+OH碱碱酸酸共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱 当前，生物碱碱性大小统一用当前，生物碱碱性大小统一用pKa表示，表示，pKa越大，碱性越强越大，碱性越强。第17页2生物碱碱性大小与分子结构关系生物碱碱性大小与分子结构关系（1）氮氮原原子子杂杂化化方方式式生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子孤孤电电子子对对在在有有机机胺胺分分子子中中为为不不等等性性杂杂化化，其其碱碱性性强强弱弱随随杂杂化化程程度度升升高高而而增增强强，即即sp3sp2sp。生物碱分子中碱性基团生物碱分子中碱性基团pKa值大小次序普通是：值大小次序普通是：季铵碱季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺芳杂环酰胺吡咯吡咯。（2）诱诱导导效效应应生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子上上电电子子云云密密度度受受到到氮氮原原子子附附近近供供电电基基（如如烷烷基基）和和吸吸电电基基（如如各各类类含含氧氧基基团团、芳芳环环、双双键键）诱诱导导效效应应影影响响。供供电电诱诱导导使使氮氮原原子子上上电电子子云云密密度度增增加加，碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。碱性增强；吸电诱导使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。关关于于氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构：含含有有氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构生生物物碱碱常常易易于于质质子子化化而而显显强强碱碱性性。如如氮氮原原子子邻邻位位碳碳上上具具、双双键键或或-羟羟基基者者，可可异异组组成成季季铵铵碱碱，使使碱碱性性增增强强。如如醇醇胺胺型型小小檗檗碱碱亦亦为为氮氮杂杂缩缩醛醛结结构构，其其氮氮原原子子上上孤孤电电子子对对与与-羟羟基基C-OC-O单单键键电电子子发发生生转转位位，形形成季铵型小檗碱：成季铵型小檗碱：第18页氮氮杂缩醛杂缩醛 醇胺型小檗碱醇胺型小檗碱季胺型小檗碱季胺型小檗碱 不不过过，在在稠稠环环中中，氮氮杂杂缩缩醛醛体体系系中中氮氮原原子子处处于于桥桥头头N时时，因因其其含含有有刚刚性性结结构构不不能能发发生生质质子子化化异异构构，相相反反因因为为OH吸吸电电效效应应使使碱碱性减小。性减小。（3）诱导）诱导-场效应场效应第19页 （4）共轭效应生物碱分子中氮原子孤电子对与）共轭效应生物碱分子中氮原子孤电子对与-电子基电子基团共轭时普通使生物碱碱性减弱。团共轭时普通使生物碱碱性减弱。注意：氮原子孤电子对注意：氮原子孤电子对p电子轴与共轭体系电子轴与共轭体系电子轴共平面是电子轴共平面是产生产生p-共轭效应必要共轭效应必要条件。条件。（5 5）空间效应氮原子因为附近取代基空间立体障碍或分子）空间效应氮原子因为附近取代基空间立体障碍或分子构象原因，而使质子难于靠近氮原子，碱性减弱。构象原因，而使质子难于靠近氮原子，碱性减弱。莨菪碱莨菪碱 东莨菪碱东莨菪碱第20页 （6）氢键效应当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰）氢键效应当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定分子内氢键时，氮上质子不易离去，基，并处于有利于形成稳定分子内氢键时，氮上质子不易离去，碱性强。碱性强。麻黄碱共轭酸麻黄碱共轭酸伪麻黄碱共轭酸伪麻黄碱共轭酸二者平面结构二者平面结构（不稳定）（不稳定）（稳定）（稳定）对对于于详详细细生生物物碱碱来来说说，若若影影响响碱碱性性原原因因不不止止一一个个，则则需需综综合合考考虑虑。普普通通来来说说，空空间间效效应应与与诱诱导导效效应应共共存存，空空间间效效应应居居主主导导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。（二）生物碱沉淀反应（二）生物碱沉淀反应 1 1 含含义义 生生物物碱碱在在酸酸性性水水或或稀稀醇醇中中与与一一些些试试剂剂生生成成难难溶溶于于水水复复盐盐或或络络合合物物反反应应称称为为生生物物碱碱沉沉淀淀反反应应。这这些些试试剂剂称称为为生生物物碱碱沉沉淀试剂。淀试剂。第21页2 2 反应意义和作用反应意义和作用1）用用于于检检验验生生物物碱碱有有没没有有，在在生生物物碱碱定定性性判判别别时时，这这些些试试剂剂可用于试管定性反应和作为平面色谱显色剂。可用于试管定性反应和作为平面色谱显色剂。2）另外在生物碱提取分离中还可指示提取、分离终点。）另外在生物碱提取分离中还可指示提取、分离终点。3）个个别别沉沉淀淀试试剂剂可可用用于于分分离离纯纯化化生生物物碱碱，如如雷雷氏氏铵铵盐盐可可用用于于沉淀分离季铵碱。沉淀分离季铵碱。3 3 惯用试剂惯用试剂碘碘化化铋铋钾钾（DragendorffDragendorff）试试剂剂：其其组组成成为为KBiIKBiI4 4，与与生生物物碱碱反反应生成橘红色至黄色无定形沉淀（应生成橘红色至黄色无定形沉淀（B*HBiIB*HBiI4 4）。）。碘碘化化汞汞钾钾(Mayer)(Mayer)试试剂剂：其其组组成成为为K K2 2HgIHgI4 4；与与生生物物碱碱反反应应生生成成类白色沉淀类白色沉淀B*HB*HHgIHgI2 2或（或（B*HB*H）2 2HgIHgI4 4。硅硅钨钨酸酸(Bertrad)(Bertrad)试试剂剂：其其组组成成为为SiOSiO2 212WO12WO3 3nHnH2 2O O，与与生生物物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。雷雷 氏氏 铵铵 盐盐 试试 剂剂：雷雷 氏氏 铵铵 盐盐 即即 硫硫 氰氰 酸酸 铬铬 铵铵，其其 组组 成成 为为NHNH4 4CrCr（NHNH3 3）2 2 SCNSCN）4 4，其其与与季季铵铵型型生生物物碱碱反反应应生生成成红红色色沉淀或结晶。沉淀或结晶。第22页（四）注意事项：（四）注意事项：1反应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可反应。反应一定要在酸性条件下，生物碱成盐溶于水方可反应。2对对生生物物碱碱有有没没有有定定性性时时，应应用用三三种种以以上上试试剂剂分分别别进进行行反反应应，均阳性或阴性方有可信性。均阳性或阴性方有可信性。3仲胺普通不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱。仲胺普通不与生物碱沉淀试剂反应。如麻黄碱。4水水溶溶液液中中如如有有蛋蛋白白质质、鞣鞣质质亦亦可可与与这这类类试试剂剂产产生生阳阳性性反反应应，应在被检液中除掉这些成份。除掉方法工艺以下：应在被检液中除掉这些成份。除掉方法工艺以下：水提取液水提取液 调碱性，调碱性，CHCl3萃取萃取水层水层CHCl3层层（蛋白质、鞣质）（蛋白质、鞣质）酸水萃取酸水萃取酸水层酸水层（被检液（被检液)第23页利血平利血平(pKa6.07）莨菪碱莨菪碱樟柳碱樟柳碱东莨菪碱东莨菪碱山莨菪碱山莨菪碱第24页 罂粟碱罂粟碱 pKa6.13可待因可待因 pKa8.15 小檗碱小檗碱 pKa11.5烟碱烟碱 N(1)pKa3.27N(2)pKa8.04第25页第26页