T∕CIESC 48-2023 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯.pdf

ICS 71.080.70 CCS G 17 中 国 化 工 学 会 团 体 标 准 T/CIESC 482023 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯 2-(Perfluorohexyl)Ethyl Methacrylate、perfluorohexyl ethyl acrylate for industrial use 2023-04-27 发布 2023-06-01 实施 中国化工学会 发 布C I E S C 学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 I 前 言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本文件由中国化工学会提出并归口。本文件起草单位：福建三农新材料有限责任公司、四川西艾氟科技有限公司、浙江巨化汉正新材料有限公司、四川上氟科技有限公司、中国化工情报信息协会、北京中企标服国际信息技术研究院、中质标研（北京）标准化服务中心。本文件主要起草人：徐万鑫、徐美燚、詹彬彬、徐碧涛、刘明生、刘桢、万仁军、孙道德、郝玉辉、刘宇、付登、张长安、张劲松、蒋春怡、姚建国、胡海燕、张冬梅。学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 1 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯 警示：本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围 本文件规定了工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯产品的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于以全氟己基乙基碘与丙烯酸钾或甲基丙烯酸钾经反应制得的全氟己基乙基甲基丙烯酸酯或全氟己基乙基丙烯酸酯。该系列产品主要应用于纺织，涂料及含氟表面活性剂领域。分子式：C12H9F13O2 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯结构简式：相对分子质量：432.18（按2022年国际相对原子质量）分子式：C11H7F13O2 全氟己基乙基丙烯酸酯结构简式：相对分子质量：418.15（按2022年国际相对原子质量）2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法（通用法）GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 14827 有机化工产品酸度、碱度的测定方法 容量法 学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 2 GB 15603 危险化学品仓库储存通则 GB/T 29493.2 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分：全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定 高效液相色谱-质谱法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 技术要求 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的技术要求见表1，全氟己基乙基丙烯酸酯的技术要求见表2。表1 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯技术要求 项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 外观 透明液体 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯含量，w/%99.00 98.00 97.00 全氟己基乙醇含量，w/%0.10 0.30 0.50 全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯含量/（mg/kg）1 5 10 水分，w/%0.10 0.20 0.20 全氟辛酸(PFOA)含量/（g/kg）25 酸度（以甲基丙烯酸计），w/%0.05 表2 全氟己基乙基丙烯酸酯技术要求 项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 外观 透明液体 全氟己基乙基丙烯酸酯含量，w/%99.00 98.00 97.00 全氟己基乙醇含量，w/%0.10 0.30 0.50 全氟辛基乙基丙烯酸酯含量/（mg/kg）1 5 10 水分，w/%0.10 0.20 0.20 全氟辛酸(PFOA)含量/（g/kg）25 酸度（以丙烯酸计），w/%0.05 5 试验方法 警示：试验方法规定的一些过程可能会导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 3 5.1 一般规定 本文件除另有规定，所有试剂的纯度应为分析纯，试剂中所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按照GB/T 601、GB/T 603之规定制备。试剂用水应符合GB/T 6682中三级用水的规定。5.2 外观的测定 取试样25 mL于无色透明塑料瓶中，立即在自然光线下或日光灯下目测。5.3 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯、全氟己基乙醇、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯含量的测定 5.3.1 原理 采用毛细管柱气相色谱法对全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯中的各组分进行分离，用氢火焰离子化检测器检测，以面积归一化法定量。5.3.2 试剂或材料 5.3.2.1 氮气：体积分数不低于 99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。5.3.2.2 氢气：体积分数不低于 99.99%，经硅胶和分子筛干燥、净化。5.3.2.3 空气：经硅胶和分子筛干燥、净化。5.3.3 仪器和设备 5.3.3.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，能进行毛细管柱分析的气相色谱仪。整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722的有关规定，检测器信号量程范围满足面积归一化法要求。5.3.3.2 记录仪：色谱工作站。5.3.3.3 微量注射器：1 L。5.3.4 色谱分析条件 推荐的色谱柱和色谱操作条件见表 3。全氟己基乙基甲基丙烯酸酯典型色谱图和各组分保留时间参见附录 A。全氟己基乙基丙烯酸酯典型色谱图和各组分保留时间参见附录 B。其他能达到同等分离效果的色谱柱和色谱条件均可使用。表 3 色谱操作条件 项 目 参 数 固定相 100%聚二甲基硅氧烷 柱长柱内径液膜厚度 60 m0.53 mm1.5 m 柱温/初始温度 40，保持时间 4 min；升温速度 10/min；终点温度 250，保持时间 7 min 检测器温度/250 汽化室温度/250 总流量/（mL/min）50 氢气流量/（mL/min）40 空气流量/（mL/min）400 分流比 不分流 进样量/L 0.2 学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 4 5.3.5 分析步骤 在上述操作条件下，待仪器稳定后，进 0.2 L 试样，记录各色谱图，用面积归一化法计算各组分的含量。5.3.6 结果计算 各组分的含量 wi，以%（质量分数）表示，按式（1）计算：（1）式中：Ai 组分 i 的峰面积；Ai各组分的峰面积的总和；试样中的水分含量（质量分数），%。5.3.7 允许差 对于全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯含量的测定，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留到小数点后两位，两次平行测定结果的绝对差值不应大于 0.20%。对于全氟己基乙醇含量的测定，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留到小数点后两位，两次平行测定结果的绝对差值不应大于 0.05%。对于全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯含量的测定，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留到小数点后 5 位，两次平行测定结果的绝对差值不应大于 0.00005%。5.4 全氟辛酸(PFOA)含量的测定 称取 1 g 样品于 10 mL 的容量瓶，精确到 1 mg。加入甲醇至 10 mL 刻度，放置于超声波中，在室温下超声 60 min。按照 GB/T 29493.2 规定的方法进行测定。5.5 水分的测定 按照 GB/T 6283 规定的方法进行测定。5.6 酸度的测定 5.6.1 方法提要 用水萃取试料中所含的酸，以甲基红为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，按照 GB/T 14827中的规定得出取值范围。5.6.2 试剂或材料 5.6.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.02 mol/L。5.6.2.2 甲基红指示剂：1 g/L。5.6.3 仪器和设备 5.6.3.1 分析天平：感量为0.1 mg。5.6.3.2 烧杯：250 mL。5.6.3.3 分液漏斗：250 mL。5.6.3.4 碘量瓶：500 mL。5.6.3.5 碱式滴定管：50 mL,分度为0.1 mL。5.6.3.6 量筒:100 mL。学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 5 5.6.4 分析步骤 称取（202）g 试样至 250 mL 烧杯中(精确至 0.0001 g)。量取 30 mL 丙酮加入试样烧杯中，振荡使样品完全溶解，将溶液转移至分液漏斗中，加入 50 mL 水，混匀，静置 5 min 后分液，下层液放入烧杯中，上层液转移至 500 mL 碘量瓶中。向装有下层液的烧杯中加入 50 mL 水，转移至分液漏斗中，混匀，静置 5 min 后分液，下层液弃去，上层液一同转移至碘量瓶中。再用 10 mL 去离子水涮洗分液漏斗 2 遍，将涮洗液一并倒入碘量瓶中。向碘量瓶中加入 56 滴甲基红指示剂(5.6.2.2)，用氢氧化钠标准滴定溶液（5.6.2.1）滴定至溶液呈黄色保持 30s 不褪色为终点，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。5.6.5 结果计算 酸度（以丙烯酸/甲基丙烯酸计）w，以%（质量分数）表示，按式（2）计算：(2)式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；m样品的质量，单位为克（g）；M丙烯酸的摩尔质量 72.06，甲基丙烯酸的摩尔质量 86.09，单位为克每摩尔（g/mol）。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于 20%。6 检验规则 6.1 本文件第 4 章的全部项目为型式检验项目，其中外观、主含量及杂质含量（除全氟辛酸）、水分、酸度为出厂检验项目。当遇到下列情况之一时，应进行型式检验：a)首次生产时；b)主要原材料或工艺方法有较大改变时；c)正常生产满一年时；d)停产半年以上，恢复生产时；e)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；f)质量监督机构提出要求或供需双方发生争议时。6.2 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯和工业用全氟己基乙基丙烯酸酯产品以同等质量的均匀产品为一批。当日同一成品包装可视为一批。6.3 按照 GB/T 6678 和 GB/T 6680 的规定进行采样。所采总量不得少于 200 mL；混匀后分别装于两个100 mL 的洁净干燥的具有磨口塞的小口试剂瓶或聚乙烯瓶中，密封后贴上标签，标签上注明：产品名称、采样日期、批号、采样人姓名等，一瓶作为检验用样品，另一瓶保存六个月备查，特殊要求时，可以根据情况适当增加取样量或延长保存时间，并应避光保存。学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 6 6.4 检验结果的判定采用 GB/T 8170 修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本文件要求时，则应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求，则整批产品为不合格。7 标志、包装、运输和贮存 7.1 标志 包装容器上应有明显的标志，内容包括：产品名称、生产厂名、净重及GB/T 191规定的“怕雨”、“怕晒”等相关标志1）。每批出厂产品应附有合格证和产品质量检验报告单，内容包括：生产厂家、产品名称、生产批号、净重、生产日期、产品质量和本文件的编号等。7.2 包装 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯和工业用全氟己基乙基丙烯酸酯产品应包装在清洁、干燥、无其他杂质的PE内胆复合桶中，并密封。包装规格一般为25 kg、50 kg、250 kg等，或按客户要求进行包装。7.3 运输 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯和工业用全氟己基乙基丙烯酸酯产品在运输过程中应防止包装及容器破损，防止严禁撞击、拖拉、摔落和直接暴晒。7.4 贮存 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯和工业用全氟己基乙基丙烯酸酯产品应按照 GB 15603 的规定贮存，贮存时应放在阴凉干燥的地方，不应靠近火源，严禁暴晒雨淋。1）工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基丙烯酸酯产品安全信息的提示参见附录C。学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 7 附 录 A（资料性）全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的典型色谱图和各组分保留时间 A.1 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的典型色谱图 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯典型色谱图见图 A.1。标准引序号说明：1全氟己基乙烯；2全氟己基乙醇；3全氟己基乙基甲基丙烯酸酯；4未知杂质；5全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯；6未知杂质。图 A.1 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯典型色谱图 A.2 各组分保留时间 各组分保留时间见表 A.1。表 A.1 各组分保留时间 序号 组分名称 保留时间/min 相对保留时间 1 全氟己基乙烯 5.311 0.32 2 全氟己基乙醇 10.968 0.67 3 全氟己基乙基甲基丙烯酸酯 16.285 1 4 未知杂质 16.832 1.03 5 全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯 18.127 1.11 6 未知杂质 19.861 1.22 1.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.015.016.017.018.019.020.021.022.023.024.025.026.0min0.000.250.500.751.001.251.50uV(x1,000,000)色谱1 2 3 5 4 6 学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 8 附 录 B（资料性）全氟己基乙基丙烯酸酯的典型色谱图和各组分保留时间 B.1 全氟己基乙基丙烯酸酯的典型色谱图 全氟己基乙基丙烯酸酯典型色谱图见图 B.1。标准引序号说明：1全氟己基乙烯；2全氟己基乙醇；3未知杂质；4全氟己基乙基丙烯酸酯；5全氟辛基乙基丙烯酸酯；6未知杂质。图 B.1 全氟己基乙基丙烯酸酯典型色谱图 B.2 各组分保留时间 各组分保留时间见表 B.1。表 B.1 各组分保留时间 序号 组分名称 保留时间/min 相对保留时间 1 全氟己基乙烯 5.311 0.36 2 全氟己基乙醇 10.967 0.74 3 未知杂质 13.134 0.89 4 全氟己基乙基丙烯酸酯 14.750 1 5 全氟辛基乙基丙烯酸酯 16.715 1.13 6 未知杂质 21.825 1.48 1.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.013.014.015.016.017.018.019.020.021.022.023.024.025.0min0.00.51.01.52.02.53.0uV(x1,000,000)色谱1 2 4 3 5 6 学兔兔 标准下载T/CIESC 482023 9 附 录 C(资料性)安全 C.1 工业用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯和工业用全氟己基乙基丙烯酸酯产品对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性，操作时应穿戴好劳动防护用品。若不慎溅入眼睛、皮肤，应立即用大量清水冲洗，必要时送医治疗。_ 本标准版权归中国化工学会所有。除了用于国家法律或事先得到 中国化工学会文字上的许可外，不许以任何形式复制该标准。中国化工学会地址：北京市朝阳区安定路 33 号化信大厦 B 座 7 层 邮政编码：100029 电话：[phone] 传真：[phone] 网址： 学兔兔 标准下载