水泥氯离子测定.doc

一、 药品准备
（1）硝酸银溶液（5g/L）：将5g硝酸银（AgNO3）溶于水中，加水稀释至1L。
（2）硝酸（0.5mol/L）：取3ml硝酸，加水稀释至100ml。
（3）过氧化氢（H2O2）：1.11g/cm³，质量分数30%。
（4）磷酸（H3PO4）：1.68g/cm³，质量分数85%。
（5）乙醇或无水乙醇（C2H5OH）：乙醇的体积分数95%，无水乙醇的体积分数不低于99.5%。
（6）溴酚蓝指示剂溶液（2g/L）：将0.2g溴酚蓝溶于100ml乙醇（1+4）中。
（7）氢氧化钠溶液（0.5mol/L）：将2g氢氧化钠（NaOH）溶于100ml水中。
（8）二苯偶氮碳酸肼（10g/L):将1g二苯偶氮碳酸肼溶于100ml乙醇（5）中。
（9）硝酸汞标准滴定溶液（0.001mol/L）：称取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2·1/2H2O］，溶于10ml硝酸（2）中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。
（10）氯离子标准溶液：称取0.3297g已在105℃— 110℃烘2h的氯化钠NaCl，基准试剂或光谱试剂），精确至0.001g，置于200ml烧杯中，加水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.2mg氯离子。
吸取50.OO mL上述标准溶液放入250 mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含O.04 mg氯离子。
二、 硝酸汞标准滴定溶液[C (Hg(N03)2)=0.O01mol/L]对氯离子滴定度的标定
准确加入5.00ml0.04mg/L氯离子标准溶液（10）于50ml锥形瓶中，加入20ml乙醇（5）及1～2滴溴酚蓝指示剂溶液（6），用氢氧化钠溶液（7）调节至溶液呈蓝色，然后用硝酸（2）调节至溶液刚好变黄色，再过量一滴，加入10滴二苯偶氮碳酸肼指示剂溶液（8），用硝酸汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。
同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤进行试验。
硝酸汞标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算：

式中：
——硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）
0.04——氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）
5.00——加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（mL）
V11——标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
V10——空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
三、 氯离子的测定——磷酸蒸馏--汞盐滴定法（代用法）
（1） 方法提要：
用规定的蒸馏装置在250℃～260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定。
（2） 分析步骤
向50ml锥形瓶中加入约3ml水及5滴硝酸(2)，放在冷凝管下端用以承接蒸馏液，冷凝管下端的硅胶管插于锥形瓶的溶液中。
称取约O.3g(m45)试样，精确至0.O001g，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。
向蒸馏管中加入5～6滴过氧化氢(3)溶液，摇动使试样完全分散后加入5mL磷酸(4)，套上磨口塞，摇动，待试料分解产生的二氧化碳气体大部分逸出后，将固定架套在石英蒸馏管上，并将其置于温度250℃—260℃的测氯蒸馏装置炉膛内，迅速地以硅橡胶管连接好蒸馏管的进出口部分(先连出气管，后连进气管)，盖上炉盖。
开动气泵，调节气流速度在100mL／min～200mL／min，蒸馏10min～15min后关闭气泵，拆下连接管，取出蒸馏管置于试管架内。
用乙醇(5)吹洗冷凝管及其下端，洗液收集于锥形瓶内(乙醇用量约为15mL)。由冷凝管下部取出承接蒸馏液的锥形瓶,向其中加入l～2滴溴酚蓝指示剂(6)，用氢氧化钠溶液(7)调节至溶液呈蓝色，然后用硝酸(2)调节至溶液刚好变黄，再过量l滴，加入l0滴二苯偶氮碳酰肼指示剂(8)，用硝酸汞标准滴定溶液(9)滴定至紫红色出现。记录滴定所用硝酸汞标准滴定溶液的体积V37。
氯离子含量为0.2％～1％时，蒸馏时间应为约l5min— 20min：用硝酸汞标准滴定溶液[C(Hg(N03)2)=0.O05mol/L]进行滴定。进行试样分析时，应同时进行空白试验，并对测定结果加以校正。
不加入试样按上述步骤进行空白试验，记录空白滴定所用硝酸汞标准滴定溶液的体积V38.

式中：
——氯离子的质量分数，%
——硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）
V37——滴定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
V38——空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
m45——试料的质量，单位为克（g）
（用体积比表示试剂稀释程度，例如盐酸（1+2）表示1份体积的浓盐酸与2份体积的水相混合。）
四、 分析仪器操作
1、 打开开关，按“加热”按钮盒“计时”，仪器加热到255℃时自动报警。
2、 放石英蒸馏管于炉内，迅速连接好硅胶管（注意先连接冷凝管一侧的硅胶管，分清进出口），然后打开气泵和计时开关，气泵开始工作，计时器开始倒计时，此时开始蒸馏，锥形瓶中连续产生气泡，当达到设定时间后，仪器自动报警，各部位停止工作，关闭电源开关。