江南星蕨化学成分的分离与鉴定.pdf

第52卷 第4期2 0 2 3年 8月Vol.52，No.4Aug.，2 0 2 3上海师范大学学报（自然科学版）Journal of Shanghai Normal University（Natural Sciences）江南星蕨化学成分的分离与鉴定吴清源1，汪丽丽1，黄国正2，王全喜1，3，戴锡玲1，曹建国1*（1.上海师范大学 生命科学学院，上海 200234；2.安徽工业大学 化学化工学院，安徽 马鞍山 243002；3.上海辰山植物园 上海资源植物功能基因组重点实验室，上海 201602）摘 要：采用硅胶、Sephadex LH-20、中压、半制备高效液相和其他色谱技术对江南星蕨（Lepisorus fortunei）的化学成分进行分离，通过理化性质和核磁共振（NMR）数据鉴定化合物的结构.从90%（体积分数）乙醇提取物中分离得到15个化合物，分别鉴定为反式咖啡酸（1）、反式乌毛蕨酸（2）、迷迭香酸（3）、5-O-咖啡酰莽草酸（4）、（R）-3-（3，4-dihydroxyphenyl）-2R-lactic acid（5）、polybotrin（6）、苏铁蕨酸（7）、羊齿烯（8）、羊齿烯酸（9）、-谷甾醇（10）、胡萝卜苷（11）、尿嘧啶（12）、豆甾-4-烯-3，6-二酮（13）、麦角甾-4，6，8，22-四烯-3-酮（14）和牡荆素（15）.其中，化合物2、4、5、7、9、13、14和15为首次从江南星蕨植物中分离得到.本研究为阐明江南星蕨药用价值提供了化学基础.关键词：江南星蕨；化学成分；结构鉴定中图分类号：Q 946.8 文献标志码：A 文章编号：1000-5137（2023）04-0424-08Isolation and identification of chemical constituents from Lepisorus fortuneiWU Qingyuan1，WANG Lili1，HUANG Guozheng2，WANG Quanxi1，3，DAI Xiling1，CAO Jianguo1*（1.College of Life Sciences，Shanghai Normal University，Shanghai 200234，China；2.College of Chemistry and Chemical Engineering，Anhui University of Technology，Ma anshan 243002，Anhui，China；3.Shanghai Key Laboratory of Plant Functional Genomics and Resource，Shanghai Chenshan Botanical Garden，Shanghai 201602，China）Abstract：The chemical constituents of Lepisorus fortunei（T.Moore）Li Wang were separated and purified by silica gel，Sephadex LH-20，MPLC，semi-preparative HPLC and other chromatographic techniques，and the structures of the compounds DOI：10.3969/J.ISSN.1000-5137.2023.04.005收稿日期：2023-01-30基金项目：上海植物种质资源工程技术研究中心项目（17DZ2252700）作者简介：吴清源（1993），男，硕士研究生，主要从事植物化学方面的研究.E-mail：*通信作者：曹建国（1968），男，教授，主要从事蕨类植物生物学及植物资源学方面的研究.E-mail：引用格式：吴清源，汪丽丽，黄国正，等.江南星蕨化学成分的分离与鉴定 J.上海师范大学学报（自然科学版），2023，52（4）：424431.Citation format：WU Q Y，WANG L L，HUANG G Z，et al.Isolation and identification of chemical constituents from Lepisorus fortunei J.Journal of Shanghai Normal University（Natural Sciences），2023，52（4）：424431.第4期吴清源，汪丽丽，黄国正，等：江南星蕨化学成分的分离与鉴定were identified by their physicochemical properties and nuclear magnetic resonance（NMR）data.Fifteen compounds were isolated from 90%（volume fraction）ethanolic extract and identified as trans-caffeic acid（1），（-）-trans blechnic acid（2），rosmarinic acid（3），5-O-caffeoylshikimic acid（4），（R）-3-（3，4-dihydroxyphenyl）-lactic acid（5），polybotrin（6），（-）-trans-brainic acid（7），fern-9（11）-ene（8），fern-9（11）-en-28-oic acid（9），-sitosterol（10），daucosterol（11），uracil（12），stigmast-4-ene-3，6-dione（13），（22E，24R）-ergosta-4，6，8，22-tetraen-3-one（14）and vitexin（15）.Compounds 2，4，5，7，9，13，14 and 15 were isolated for the first time from the L.fortunei.The present investigation provided chemical basis for clarifying the medicinal value of L.fortunei.Key words：Lepisorus fortunei；chemical constituent；structure identification0 引 言 江南星蕨 Lepisorus fortunei（T.Moore）C.M.Kuo 为水龙骨科植物，原隶属于星蕨属（Microsorum），后曾隶属于盾蕨属（Neolepisorus），现归并到瓦韦属（Lepisorus），异名包括Microsorum fortunei（T.Moore）Ching和Neolepisorus fortunei（T.Moore）Li Wang1.江南星蕨为附生蕨类，广泛分布于长江流域及以南山区，喜生于潮湿溪流岩石上，全草入药，具有清热解毒、利尿、祛风除湿和消肿止痛等功效，可治疗黄疸、痢疾、风湿和关节痛等病症2-3.活性研究表明，江南星蕨乙醇、丙酮和乙酸乙酯提取物具有很强的抗氧化能力4.前人对江南星蕨的化学成分做了一些研究工作，如ZHOU等5从江南星蕨中分离到7个化合物；LIANG等6从江南星蕨分离到11种化合物；YAN等7从江南星蕨分离到11种化合物，这些化合物多为酚酸类、黄酮类和甾体类化合物.为进一步明确江南星蕨有效成分，本研究以90%（体积分数）乙醇提取江南星蕨化学成分，通过硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、中压色谱以及半制备高效液相色谱技术进行分离，采用波谱学方法与理化性质相结合鉴定了15个化合物，分别为反式咖啡酸（1）、反式乌毛蕨酸（2）、迷迭香酸（3）、5-O-咖啡酰莽草酸（4）、（R）-3-（3，4-dihydroxyphenyl）-2R-lactic acid（5）、polybotrin（6）、苏铁蕨酸（7）、羊齿烯（8）、羊齿烯酸（9）、-谷甾醇（10）、胡萝卜苷（11）、尿嘧啶（12）、豆甾-4-烯-3，6-二酮（13）、麦角甾-4，6，8，22-四烯-3-酮（14）和牡荆素（15）.其中化合物2、4、5、7、9、13、14和15等8种化合物为首次从江南星蕨植物中分离得到.1 材料与方法 1.1实验材料、试剂与仪器江南星蕨植物于2018年4月采自中国广西省河池市.样品经上海师范大学曹建国教授鉴定为水龙骨科植物江南星蕨L.fortunei（T.Moore）Li Wang.凭证标本（JN20180401）保存在上海师范大学奉贤校区植物化学实验室.实验试剂：石油醚（分析纯）、乙醇（分析纯）、乙酸乙酯（分析纯）、二氯甲烷（分析纯）、甲醇（分析纯），上海润捷化学有限公司；硅胶（G60F-254），青岛海洋化工股份有限公司；Sephadex LH-20凝胶，上海润捷化学有限公司；薄层层析硅胶板，烟台江友硅胶开发有限公司.实验仪器：Bruker Avance III 500M型核磁共振（NMR）仪（德国布鲁克公司）；Bruker solari X-70高分辨质谱仪（瑞士布鲁克公司）；N-1100旋转蒸发仪（日本EYELA）；CCA-20低温冷却水循环泵（巩义市予华仪器有限责任公司）；FA1204B电子天平（上海天美天平仪器有限公司）；UltiMate 3000 PLUS高效液相色谱仪（Thermo Fisher Scientific）；LC-20AR 半制备高效液相色谱（日本岛津）；L10 中压制备色谱（Biotage）.1.2实验方法提取和分离：江南星蕨干燥全草14.36 kg，经筛检后分离叶和根，分别记为地上部分和地下部分.粉4252023年上海师范大学学报（自然科学版）J.Shanghai Normal Univ.（Nat.Sci.）碎后分别用90%（体积分数）乙醇（1 kg材料用10 L乙醇）浸泡7 d，减压蒸去溶剂，得到浸膏.上述步骤重复3次，得地上部分总浸膏（1.98 kg）和地下部分总浸膏（0.51 kg）.两部分总浸膏分别加水使之悬浮，依次使用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯和正丁醇各萃取3次，得地上部分石油醚相粗组分227.38 g、二氯甲烷相粗组分 8.43 g、乙酸乙酯相粗组分 68.80 g和正丁醇相粗组分 57.32 g；地下部分石油醚相粗组分55.30 g、二氯甲烷相粗组分1.37 g、乙酸乙酯相粗组分9.51 g和正丁醇相粗组分21.75 g.取地下部分石油醚相粗组分（55.30 g），经硅胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯（100 00 100，体积比，下同）和乙酸乙酯-甲醇（10 10 100）梯度洗脱，得到36个馏份（Fr.A1Fr.A36）.其中，Fr.A5（石油醚-乙酸乙酯 50 1）重结晶得到化合物 9（33 mg），Fr.A8（石油醚-乙酸乙酯 10 1）重结晶得到化合物10（260 mg），Fr.A29（石油醚-乙酸乙酯5 1）经过MCI柱色谱（甲醇）分离得到Fr.A29-M1Fr.A29-M5，Fr.A29-M1再经硅胶柱色谱（石油醚-乙酸乙酯1 2）分离，得到化合物11（50 mg）.地上部分石油醚相粗组分（227.38 g）经硅胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯（100 00 100）和二氯甲烷-甲醇（50 500 100）梯度洗脱，得到35个馏份（Fr.B1Fr.B35）.Fr.B1（石油醚-乙酸乙酯100 1）重结晶得到化合物8（500 mg），Fr.B11（石油醚-乙酸乙酯10 1）经过半制备液相（甲醇-水100 0）分离得到化合物13（保留时间tR20.1 min，10 mg）和14（tR24.0 min，15 mg）.地上部分乙酸乙酯相粗组分（68.80 g）经硅胶柱色谱分离，以二氯甲烷-甲醇（20 11 1）梯度洗脱，得到10个馏份（Fr.C1Fr.C10）.Fr.C1（二氯甲烷-甲醇20 1）重结晶得到化合物1（289 mg）.Fr.C2（二氯甲烷-甲醇10 1）经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）得到Fr.C2-L0Fr.C2-L3，其中Fr.C2-L2又经ODS中压柱（甲醇-水23 7730 70）分离，得到化合物2（897 mg）和化合物3（167 mg）.Fr.C4（二氯甲烷-甲醇5 1）经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离得到Fr.C4-L0Fr.C4-L4，其中Fr.C4-L1又经ODS中压柱（甲醇-水40 60）分离得到化合物5（9 mg）.Fr.C4-L2经过半制备液相（甲醇-水50 50）分离得到化合物4（tR7.4 min，234 mg）.Fr.C6（二氯甲烷-甲醇 2 1）重结晶得到化合物12（2 900 mg）.Fr.C10（二氯甲烷-甲醇1 1）经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离得到Fr.C10-L0Fr.C10-L5，其中Fr.C10-L4重结晶得到化合物15（10 mg）.Fr.C10-L0经ODS中压柱（甲醇-水30 70）分离，得到化合物6（1 000 mg）.Fr.C10-L3经ODS中压柱（甲醇-水70 30）分离，得到化合物7（1 000 mg）.2 实验结果 本研究从江南星蕨中分离到15种化合物，并通过光谱数据和参考文献进行化合物结构鉴定，结果如下.化合物1：白色粉末（甲醇），ESI-MS m/z：181 MH+.m.p.196199，254 nm下显荧光，化学式为C9H8O4.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.53（1H，d，耦合常数J=15.9 Hz，H-7），7.03（1H，d，J=2.1 Hz，H-2），6.93（1H，dd，J=8.2，2.1 Hz，H-6），6.78（1H，d，J=8.2 Hz，H-5），6.22（1H，d，J=15.9 Hz，H-8）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：170.99（C-9），149.44（C-4），147.01（C-7），146.80（C-3），127.85（C-1），122.81（C-6），116.51（C-5），115.58（C-2），115.14（C-8）.以上数据与文献报道基本一致8，故鉴定化合物1为反式咖啡酸.化合物2：淡黄色晶体（甲醇），ESI-MS m/z：359 MH+.m.p.158161，254 nm下显荧光，化学式为 C18H14O8.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.76（1H，d，J=15.9 Hz，H-7），7.19（1H，d，J=8.5 Hz，H-6），6.756.96（4H，m，H-2，6，5，5），6.28（1H，d，J=15.9 Hz，H-8），5.88（1H，d，J=4.9 Hz，H-7），4.33（1H，d，J=4.9 Hz，H-8）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：173.53（C-9），170.57（C-18），149.60（C-3），146.51（C-4），146.01（C-12），145.17（C-13），143.31（C-16），129.34（C-1），129.02（C-11），124.55（C-10），122.57426第4期吴清源，汪丽丽，黄国正，等：江南星蕨化学成分的分离与鉴定（C-15），119.66（C-6），118.06（C-14），117.78（C-17），115.89（C-5），115.12（C-2），88.34（C-7），55.26（C-8）.以上数据与文献报道基本一致9，故鉴定化合物2为反式乌毛蕨酸.化合物3：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z：361 MH+.254 nm下显荧光，化学式为C18H16O8.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.55（1H，d，J=15.9 Hz，H-7），7.05（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），6.95（1H，dd，J=8.2，2.1 Hz，H-2），6.816.62（3H，m，H-5，2，5），6.71（1H，d，J=8.0 Hz，H-6），6.27（1H，d，J=15.9 Hz，H-8），5.19（1H，dd，J=8.3，4.3 Hz，H-8），3.172.96（2H，m，H-7）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：173.48（C-18），168.46（C-9），149.65（C-4），147.71（C-7），146.72（C-3），146.09（C-12），145.21（C-13），129.25（C-10），127.65（C-1），123.13（C-6），121.82（C-15），117.58（C-11），116.50（C-5），116.31（C-14），115.25（C-8），114.40（C-2），74.57（C-17），37.86（C-16）.以上数据与文献报道基本一致10，故鉴定化合物 3 为迷迭香酸.化合物4：黄色晶体（甲醇），ESI-MS m/z：337 MH+.254 nm下显荧光，化学式为C16H16O8.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.56（1H，d，J=15.8 Hz，H-7），7.04（1H，d，J=2.1 Hz，H-2），6.95（1H，dd，J=8.2，2.1 Hz，H-6），6.86（1H，d，J=3.7 Hz，H-5），6.78（1H，d，J=8.2 Hz，H-2），6.28（1H，d，J=15.8 Hz，H-8），5.285.21（1H，m，H-5），4.40（1H，t，J=4.0 Hz，H-3），3.91（1H，dd，J=7.5，4.2 Hz，H-4），2.86（1H，dd，J=18.3，5.3 Hz，H-6a），2.32（1H，dd，J=18.4，5.6 Hz，H-6b）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：169.67（C-7），168.63（C-9），149.64（C-4），147.26（C-7），146.81（C-3），138.89（C-2），130.33（C-1），127.74（C-1），123.02（C-6），116.52（C-2），115.22（C-5），115.07（C-8），71.40（C-3），70.02（C-4），67.33（C-5），29.19（C-6）.以上数据与文献报道基本一致11，故鉴定化合物4为5-O-咖啡酰莽草酸.化合物5：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z：199 MH+.254 nm下显荧光，化学式为C9H10O5.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：6.71（1H，d，J=2.0 Hz，H-5），6.67（1H，d，J=8.0 Hz，H-6），6.57（1H，dd，J=8.0，2.0 Hz，H-2），4.25（1H，dd，J=7.9，4.4 Hz，H-2），2.94（1H，dd，J=13.9，4.3 Hz，H-3），2.75（1H，dd，J=14.0，7.8 Hz，H-3）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：177.39（C-1），145.99（C-4），144.96（C-3），130.34（C-1），121.91（C-6），117.71（C-5），116.17（C-2），73.13（C-2），41.09（C-3）.以上数据与文献报道基本一致12，故鉴定化合物5为（R）-3-（3，4-dihydroxyphenyl）-2R-lactic acid.化合物6：白色粉末（二甲基亚砜），ESI-MS m/z：233 MH+.m.p.168171，254 nm下无荧光，化学式为C9H12O7.1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）：7.88（1H，d，J=8.1 Hz，H-4），5.77（1H，d，J=5.5 Hz，H-2），5.64（1H，d，J=8.1 Hz，H-5），4.02（1H，q，J=5.4 Hz，H-3），3.95（1H，q，J=4.6 Hz，H-4），3.83（1H，q，J=3.4 Hz，H-5），3.62（1H，ddd，J=12.0，5.1，3.3 Hz，H-6），3.54（1H，ddd，J=12.0，4.9，3.2 Hz，H-6）；13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）：163.09（C-2），150.74（C-3），140.71（C-4），101.73（C-5），87.68（C-2），84.82（C-5），73.52（C-3），69.87（C-4），60.85（C-6）.以上数据与文献报道基本一致13，故鉴定化合物 6 为Polybotrin.化合物7：黄色晶体（甲醇），ESI-MS m/z：515 MH+.m.p.170173，254 nm下显荧光，化学式为C25H22O12.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.51（1H，d，J=16.0 Hz），7.12（1H，d，J=8.4 Hz），6.95-6.89（1H，m），6.82（1H，d，J=8.4 Hz），6.65（1H，dd，J=2.6，1.3 Hz），6.286.19（1H，m），5.92（1H，d，J=9.2 Hz），4.83（2H，dd，J=4.9，2.7 Hz），4.68（1H，d，J=9.3 Hz），3.79（1H，dd，J=4.4，2.2 Hz），2.47（1H，dd，J=4.9，2.7 Hz），2.132.03（1H，m）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：170.6（C-9），170.4（C-9），169.72（C-7），149.53（C-3），146.59（C-4），146.15（C-3），145.19（C-4），143.05（C-7），139.74（C-2），129.10（C-1），128.95（C-1），128.34（C-2），124.32（C-1），122.98（C-6），119.30（C-6），118.25（C-5），117.99（C-8），116.27（C-5），114.90（C-2），87.82（C-7），72.15（C-5），67.77（C-4），66.80（C-3），55.26（C-8），26.89（C-6）.以上数4272023年上海师范大学学报（自然科学版）J.Shanghai Normal Univ.（Nat.Sci.）据与文献报道基本一致14，故鉴定化合物7为苏铁蕨酸.化合物8：白色晶体（氯仿），ESI-MS m/z：425 MH+.m.p.157159，254 nm下不显荧光，化学式为C31H52.1H NMR（500 MHz，CDCl3）：5.29（1H，m，H-11），2.06（1H，m，H-8），1.901.82（2H，m，H-1，20），1.78（1H，dd，J=2.9，8.9 Hz，H-6），1.65（1H，d，J=2.2 Hz，H-16），1.621.51（6H，m，H-2，6，7，12，18），1.511.43（2H，m，H-2，22），1.40（2H，d，J=6.9 Hz，H-15，16），1.36（1H，s，H-3），1.35（2H，d，J=4.2 Hz，H-19），1.32（1H，s，H-7），1.311.28（1H，m，H-15），1.271.20（2H，m，H-5，20），1.17（1H，d，J=6.7 Hz，H-1），1.09（2H，s，H-3，25），1.01（2H，q，J=9.1 Hz，H-21，29），0.93（1H，d，J=4.6 Hz，H-24），0.900.82（3H，m，H-23，27，30），0.80（1H，s，H-28），0.77（1H，s，H-28）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：151.84（C-9），115.76（C-11），59.83（C-21），52.17（C-18），45.03（C-5），43.12（C-3），42.58（C-3），41.65（C-1），40.13（C-8），38.21（C-10），37.84（C-14），36.93（C-12），36.89（C-13），36.35（C-16），33.79（C-4），32.95（C-23），30.93（C-22），29.44（C-15），28.38（C-20），25.2 0（C-25），23.15（C-30），22.28（C-29），21.84（C-24），20.30（C-15），19.71（C-2），19.67（C-6），18.04（C-7），15.99（C-26），15.58（C-27），14.14（C-28）.以上数据与文献报道基本一致15，故鉴定化合物8为羊齿烯.化合物9：白色晶体（氯仿），ESI-MS m/z：447 MH+.m.p.155157，254 nm下不显荧光，化学式为 C30H48O2.1H NMR（500 MHz，CDCl3）：5.29（1H，dt，J=5.1，2.3 Hz），2.47（1H，d，J=3.3 Hz，H-16），2.02（2H，d，J=7.1 Hz，H-8），1.981.81（3H，m，H-19，20），1.761.56（5H，m，H-6，7，15），1.56（3H，d，J=3.3 Hz，H-12），1.38（2H，s，H-2），1.35（4H，d，J=7.2 Hz），1.251.06（5H，m，H-1，3，5），0.92（3H，d，J=6.4 Hz，H-29），0.87（3H，s，H-30），0.83（3H，d，J=6.3 Hz，H-23），0.78（3H，s，H-27）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：182.51（C-28），151.66（C-9），115.50（C-11），60.33（C-21），54.27（C-18），54.15（C-17），45.03（C-5），42.56（C-3），41.61（C-1），40.25（C-8），38.20（C-10），37.82（C-14），37.37（C-13），35.59（C-12），33.77（C-4），33.05（C-16），32.96（C-23），31.70（C-22），31.00（C-15），29.74（C-20），25.15（C-25），23.12（C-30），22.28（C-29），21.88（C-19），21.82（C-24），19.68（C-6），19.62（C-2），18.13（C-7），15.56（C-28），14.26（C-27）.以上数据与文献报道基本一致16，故鉴定化合物9为羊齿烯酸.化合物10：白色无定型固体（氯仿，二氯甲烷），ESI-MS m/z：415 MH+.m.p.140143，254 nm下显荧光，香草醛-硫酸显色剂烤硅胶板显深紫色点，化学式为C29H50O.1H NMR（500 MHz，CDCl3）：5.35（d，J=4.8 Hz，1H），3.52（s，1H），2.29（dd，J=12.8，3.2 Hz，1H），2.272.19（m，1H），1.99（t，J=16.2 Hz，2H），1.891.79（m，3H），1.66（dt，J=18.5，6.7 Hz，1H），1.571.41（m，7H），1.401.31（m，2H），1.301.19（m，3H），1.191.12（m，3H），1.121.04（m，3H），1.030.97（m，5H），0.93（dd，J=15.2，5.9 Hz，5H），0.81（tt，J=12.2，7.5 Hz，9H），0.69（d，J=9.1 Hz，3H）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：140.93（C-5），121.87（C-6），71.98（C-3），56.94（C-14），56.24（C-17），50.31（C-9），46.02（C-24），42.48（C-4），42.48（C-13），39.95（C-12），37.42（C-1），36.67（C-10），36.31（C-20），34.13（C-22），32.08（C-7），31.90（C-8），31.84（C-2），29.34（C-25），28.40（C-16），26.28（C-23），24.46（C-15），23.24（C-28），21.25（C-11），19.97（C-26），19.55（C-19），19.20（C-27），18.94（C-21），12.14（C-29），12.02（C-18）.以上数据与文献报道基本一致17，故鉴定化合物10为-谷甾醇.化合物11：白色粉末（氯仿-甲醇1 1），ESI-MS m/z：577 MH+.m.p.293295，254 nm下不显荧光，化学式为C35H60O6.1H NMR（500 MHz，CD3OD）：7.26（s，1H），5.22（d，J=5.1 Hz，1H），4.25（d，J=7.8 Hz，1H），3.98（s，13H），3.69（dd，J=12.1，3.1 Hz，1H），3.633.56（m，1H），3.44（tt，J=10.9，4.5 Hz，1H），3.323.23（m，2H），3.14（p，J=4.6，4.2 Hz，1H），3.08（td，J=7.6，2.2 Hz，1H），2.25（ddd，J=13.3，5.0，2.3 Hz，1H），428第4期吴清源，汪丽丽，黄国正，等：江南星蕨化学成分的分离与鉴定2.12（t，J=12.5 Hz，1H），1.931.76（m，3H），1.761.64（m，3H），1.571.26（m，8H），1.231.06（m，9H），1.02（td，J=10.7，10.1，3.6 Hz，4H），0.95（dd，J=12.5，9.7 Hz，2H），0.930.84（m，6H），0.78（d，J=6.3 Hz，4H），0.770.60（m，11H），0.54（s，3H）；13C NMR（125 MHz，CD3OD）：140.23（C-5），121.97（C-6），101.02（C-1），79.03（C-3），76.38（C-5），75.73（C-3），73.47（C-2），70.16（C-4），61.77（C-6），56.66（C-14），55.98（C-17），50.12（C-9），45.79（C-24），42.21（C-13），39.66（C-12），38.57（C-4），37.15（C-1），36.60（C-10），36.02（C-20），33.85（C-22），31.79（C-7），29.52（C-8），29.47（C-2），29.08（C-25），28.09（C-16），26.00（C-23），24.14（C-15），22.95（C-28），20.94（C-11），19.54（C-26），19.10（C-19），18.79（C-2），18.57（C-21），11.72（C-29），11.64（C-18）.以上数据与文献报道基本一致18，故鉴定化合物11为胡萝卜苷.化合物12：白色粉末（二甲基亚砜），ESI-MS m/z：113 MH+.m.p.336339，254 nm下显荧光，香草醛-硫酸显色剂烤硅胶板不显色，化学式为C4H4N2O2.1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）：11.01（brs，1H，NH），10.81（brs，1H，NH），7.39（1H，d，J=5.4 Hz，H-5），5.44（1H，dd，J=7.7，2.0 Hz，H-6）；13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）：164.28（C-4），151.47（C-2），142.13（C-6），100.19（C-5）.以上数据与文献报道基本一致19，故鉴定化合物12为尿嘧啶.化合物13：黄色油状（氯仿，二氯甲烷），ESI-MS m/z：427 MH+.254 nm下显弱荧光，365 nm下显荧光，化学式为C29H46O2.1H NMR（500 MHz，CDCl3）：6.17（1H，s，H-4），2.68（1H，dd，J=16.0，4.1 Hz，H-7），2.592.41（2H，m，H-2），2.171.98（1H，m，H-7），1.201.08（3H，m，H-19），0.93（3H，d，J=6.4 Hz，H-21），0.890.76（12H，m，H-18，26，27，29）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：202.45（C-6），199.61（C-3），161.22（C-5），125.60（C-4），56.72（C-14），56.03（C-17），51.16（C-9），46.97（C-7），45.98（C-24），42.70（C-13），39.97（C-10），39.30（C-12），36.19（C-20），35.70（C-1），34.38（C-8），34.12（C-2），34.01（C-22），29.33（C-25），28.16（C-16），26.24（C-23），24.13（C-15），23.24（C-28），21.04（C-11），19.96（C-26），19.17（C-27），18.86（C-21），17.66（C-19），12.12（C-18），12.04（C-29）.以上数据与文献报道基本一致20，故鉴定化合物13为豆甾-4-烯-3，6-二酮.化合物 14：亮黄色油状（氯仿，二氯甲烷），ESI-MS m/z：393 MH+.254 nm下显弱荧光，365 nm下显强荧光，化学式为 C28H40O.1H NMR（500 MHz，CDCl3）：6.61（1H，d，J=9.4 Hz，H-7），6.03（1H，d，J=9.4 Hz，H-6），5.74（1H，s，H-4），5.23（2H，m，J=7.6 Hz，H-22，23），2.611.17（18H，m，steroid nucleus），1.100.77（18H，m，H-18，19，21，26，27，28）；13C NMR（125 MHz，CDCl3）：199.60（C-3），164.51（C-5），156.21（C-14），135.16（C-22），134.15（C-7），132.73（C-23），124.64（C-6），124.64（C-8），123.17（C-4），55.90（C-17），44.53（C-9），44.16（C-13），43.04（C-24），39.41（C-20），36.93（C-10），35.78（C-15），34.32（C-1），34.32（C-12），33.25（C-25），27.85（C-16），25.53（C-11），21.38（C-21），20.13（C-27），19.81（C-26），19.16（C-2），19.11（C-18），17.78（C-28），16.81（C-19）.以上数据与文献报道基本一致21，故鉴定化合物14为麦角甾-4，6，8，22-四烯-3-酮.化合物15：黄色粉末（二甲基亚砜），ESI-MS m/z：433 MH+.m.p.262264，254 nm下显荧光，香草醛-硫酸显色剂烤硅胶板显黄色点，化学式为C21H20O10.1H NMR（500 MHz，DMSO-d6）：8.107.83（2H，m，H-2，6），6.996.83（2H，m，H-3，5），6.78（1H，s，H-3），6.27（1H，d，J=3.2 Hz，H-6），5.00（2H，dd，J=9.5，4.8 Hz，H-1）；13C NMR（125 MHz，DMSO-d6）：182.09（C-4），163.95（C-2），162.53（C-7），161.12（C-4），160.38（C-5），155.99（C-9），128.95（C-2，6），121.61（C-1），115.80（C-3，5），104.61（C-8），104.05（C-10），102.44（C-3），98.12（C-6），81.84（C-5），78.66（C-1），73.37（C-2），70.82（C-3），70.54（C-4），61.28（C-6）.以上数据与文献报道基本一致22，故鉴定化合物15为牡荆素.4292023年上海师范大学学报（