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北京理工大学化学学院《628综合化学》历年考研真题汇编(含部分答案).pdf

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1、目录第一部分北京理工大学628综合化学考研真题2008年北京理工大学808综合化学考研真题第二部分628综合化学各部分历年考研真题无机化学部分2007年北京理工大学408无机化学A考研真题2006年北京理工大学318无机化学A考研真题2006年北京理工大学437无机化学B考研真题2005年北京理工大学318无机化学A考研真题2005年北京理工大学437无机化学B考研真题2004年北京理工大学318无机化学A考研真题2004年北京理工大学437无机化学B考研真题2003年北京理工大学318无机化学A考研真题2003年北京理工大学437无机化学B考研真题2002年北京理工大学524无机化学考研真题

2、2001年北京理工大学524无机化学考研真题1999年北京理工大学无机化学和分析化学考研真题分析化学部分2007年北京理工大学428分析化学考研真题2006年北京理工大学428分析化学考研真题及详解2005年北京理工大学428分析化学考研真题及详解2004年北京理工大学428分析化学考研真题2003年北京理工大学分析化学考研真题有机化学部分2007年北京理工大学434有机化学考研真题2006年北京理工大学434有机化学考研真题2005年北京理工大学434有机化学考研真题2004年北京理工大学434有机化学考研真题2003年北京理工大学434有机化学考研真题2002年北京理工大学414有机化学考

3、研真题2001年北京理工大学414有机化学考研真题2000年北京理工大学414有机化学考研真题1999年北京理工大学有机化学考研真题第一部分北京理工大学628综合化学考研真题2008年北京理工大学808综合化学考研真题第二部分628综合化学各部分历年考研真题无机化学部分2007年北京理工大学408无机化学A考研真题2006年北京理工大学318无机化学A考研真题2006年北京理工大学437无机化学B考研真题2005年北京理工大学318无机化学A考研真题2005年北京理工大学437无机化学B考研真题2004年北京理工大学318无机化学A考研真题2004年北京理工大学437无机化学B考研真题2003

4、年北京理工大学318无机化学A考研真题2003年北京理工大学437无机化学B考研真题2002年北京理工大学524无机化学考研真题2001年北京理工大学524无机化学考研真题1999年北京理工大学无机化学和分析化学考研真题分析化学部分2007年北京理工大学428分析化学考研真题2006年北京理工大学428分析化学考研真题及详解参考答案:一、单项选择题1、答案:D解析:条件电位随反应物质的活度系数的不同而不同,它受到离子强度、络合效应、水解效应和pH等条件的影响。所以,条件电位是与溶液中各电解质成分有关的、以浓度表示的实际电位值,因此,本题答案选D。2、答案:B解析:草酸钠和高锰酸钾反应刚开始反应

5、慢,当溶液中Mn2+的量逐渐增多时,反应速度逐渐加快,此时可以加快滴定,滴定终点是要缓慢的滴加,防止滴过终点,因此,滴定速度应该先慢后快再慢。3、答案:A解析:为了使测定结果有较高的灵敏度,应选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光,这称为“最大吸收原则”。用这种波长的光进行分析,不仅灵敏度高,而且能够减少或消除由非单色光引起的对朗伯比尔定律的偏离。4、答案:D解析:原子吸收中采用的光源为特征光源,测定某种元素就要采用某种灯作为激发光源。5、答案:C6、答案:B解析:由选项可知,反应为酸碱反应,只需要找有效氢即可,A和C只有2个有效氢,D项只有1个,因此本题答案选C。7、答案:此题目有问题8、

6、答案:B9、答案:A解析:氢氧化钠吸收CO2转变为Na2CO3,当用酚酞指示剂时,滴定的体积偏大,因此计算求得的酸的浓度也偏大。10、答案:A解析:11、答案:C解析:无论溶液显碱性还是酸性,因此12、答案:D解析:化学计量点时溶液存在形态为0.10mol/L的NaAc13、答案:C解析:化学计量点一半时,14、答案:D解析:利用酸效应曲线可以查得单独滴定某种金属离子时所允许的最低pH,还可以看出混合离子中哪些离子在一定pH范围内有干扰。15、答案:A解析:加入掩蔽剂X的目的应该是X与N的反应平衡常数大于N与Y的稳定常数,因此A项不正确。16、答案:C解析:高锰酸钾不仅与铁发生反应而且与Cl-

7、反应,使高锰酸钾的用量偏高,计算Fe的含量也就偏高。17、答案:D解析:硫代硫酸钠容易氧化,所以要用煮沸冷却后的水去配制,为了防止硫代硫酸钠的分解往往加入一些碳酸钠,放置一段时间后使用。18、答案:D19、答案:D解析:一般认为引起最小误差的吸光度为0.434,因此D项错误。20、答案:C21、答案:B解析:火焰温度过高,使部分原子电离,影响测定,降低火焰的温度可以有效的解决这一问题。22、答案:B23、答案:A解析:保留因子与K成正比,当K增大时,保留值增大。24、答案:B解析:增加柱长是提高理论塔板数最直接的方法,从而提高分离度R,当分离度增加一倍,柱长应该增加4倍。25、答案:B解析:中

8、等极性化合物首选中等极性固定液,分子间作用力为色散力和诱导力。基本上仍按沸点顺序出柱。但对沸点相同的极性与非极性组分,诱导力起主导作用,极性成分后出柱。二、填空题1、答案:化学计量点附近指示剂不变色解析:络合滴定中金属离子指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化,但在实际工作中会发生Min络合物颜色不变的现象,如铬黑T指示剂中,Fe3+、Al3+的影响。2、答案:8.72解析:化学计量点时溶液存在形态为0.05mol/L的NaAc3、答案:解析:甲基橙终点为酸性,酚酞终点显碱性,所以消耗盐酸的体积为。4、答案:无解析:此时可能为空气的氧气将碘离子氧化所致。5、答案:5.62解析:;因此求得6、

9、答案:解析:根据吸收图谱可知,比处的吸收信号强,当溶液浓度低时,应采用强的吸收线提高测定的灵敏度。7、答案:1;浓度活度,也叫衰变率,指样品在单位时间内衰变掉的原子数,即某物质的“有效浓度”,或称为物质的“有效莫尔分率”。它是为使理想溶液(或极稀溶液)的热力学公式适用于真实溶液,用来代替浓度的一种物理量。8、答案:9、答案:;34解析:平均值的标准偏差与与测定次数的平方根成反比,当n5时,平均值的相对标准偏差减小的趋势较慢,过多的测量次数是不合算的,在分析化学中,一般平行测定34次即可。10、答案:酸碱滴定曲线;甲基橙解析:由pH的变化可以推断此为酸碱滴定曲线,滴定终点的pH为4.3,可以采用

10、甲基橙作指示剂。11、答案:12、答案:不稳定、越小解析:此题考查了EDTA的酸效应,EDTA是一种广义的碱,当溶液中酸度过高,则H+将与EDTA络合,影响配合物的形成。13、答案:校准仪器解析:在校正时,取出一些标准液进行校正。一般标准是不重复使用的,因为有污染校准值就会不准。14、答案:橙色;橙解析:常用的滤光片是由有色玻璃制成的,它只允许和它颜色相同的光通过,得到具有一定波长范围的近似单色光。选择滤光片的原则是:滤光片透过的光应是被测溶液吸收的光,也就是说,滤光片的颜色应与被测溶液的颜色为互补色;透过的光应该与溶液中吸收该波长的光波长一致。15、答案:16、答案:有效理论塔板数;分离度三

11、、多项选择题1、答案:B解析:溴酸钾和溴化钾反应生成了溴单质,然后溴单质和苯酚反应生成了白色沉淀,剩余的溴单质可碘化钾反应,生成碘单质用硫代硫酸钠测定可以求出剩余的溴单质的量,因此可以求得苯酚的含量,因此碘化钾作为还原剂在本实验中。2、答案:AD解析:浓硫酸的作用即充当酸性物质又充当氧化剂,盐酸的氧化性不如浓硫酸,因此不能采用浓盐酸。3、答案:BD解析:1)用途:精确配置一定(物质的量)浓度的溶液;2)使用方法:只有一个刻度;只能在室温下使用,不用做反应容器,不可加热,读数平视,用前检漏。4、答案:BD解析:容量瓶具有负校正值说明溶液浓度偏低,故A项不正确;滴定终点提前于化学计量点说明实际消耗

12、的氢氧化钠的体积偏小,计算浓度偏大,故B项正确,C项不正确;称量质量偏小,则滴定的需要的氢氧化钠的体积减小,计算结果偏大,故D项正确。5、答案:BC解析:采用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠时,当存在邻苯二甲酸时,滴定的体积偏小,使氢氧化钠的计算浓度偏小,产生负误差,因此A项不正确;滴定管上存有液珠时,实际使用盐酸的体积偏大,计算结果偏大,产生正误差,因此B项正确;当部分碘单质挥发后,滴定需要的硫代硫酸钠的体积偏小,计算求得的硫代硫酸钠的浓度偏大,产生正误差,因此C项正确;若硼砂风化脱水,那么当你称量的质量不变时,消耗的盐酸的滴定体积偏高,计算求得的盐酸的浓度产生负误差,故D项不正确。6、答案:CD

13、7、答案:AD解析:滴定终点溶液显碱性,因此应该采用碱性指示剂,酚酞和百里酚酞均为碱性指示剂。8、答案:BC解析:氟化铵可以同时掩蔽Al3+和Zn2+,故A项错误;采用控制酸度法可以将Mg2+沉淀,当Ca2+沉淀时,Mg2+也为沉淀,故D项也错误。9、答案:BC解析:A和B两物质存在光谱干扰,所以不能采用标准曲线法测定,不同物质有不同的摩尔吸光系数,虽然两物质的最佳吸收波长接近,但物质对光的吸收强度不同,因此不能判断摩尔吸光系数的关系。10、答案:BD解析:涡流扩散项A随着粒径大小线性下降,流动相传质与粒径大小的平方成正比,一般来说填充粒度降低,柱效提高。四、简答题1、答案:基准物质应该符合下

14、列条件:a、试剂的组成与化学式完全相符;b、试剂的纯度足够高;c、性质稳定,不易与空气中的O2及CO2反应,也不吸收空气中的水分;d、试剂参加滴定反应时,应按照反应式定量进行,没有副反应。2、答案:主要分为以下:莫斯鲍尔谱、X射线电子能谱、真空紫外吸收光谱、紫外可见吸收光谱、原子光谱、红外吸收光谱、拉曼光谱、核磁共振对应各自的波长范围:0.00050.1nm、0.110nm、10200nm、200400nm、400760nm、0.761000m、11000m3、答案:电位滴定法的原理:电位滴定法以指示电极、参比电极及试液组成测量电池。电位滴定法依赖于物质相互反应量的关系,用电位变化代替了经典滴

15、定法指示剂的颜色变化确定终点。滴定终点确定方法:滴定反应发生时,在化学计量点附近,由于被滴定物质的浓度发生突变,指示电极的电位随之产生突跃,由此可以确定滴定终点。4、答案:保留值是试样各组分保留行为的度量,是色谱定性的依据。色谱定性主要有三种方法:a、根据保留值与已知物对照定性或利用检测器响应差别进行定性;b、用其他仪器或化学方法定性;c、与各种结构分析仪器联用定性。5、答案:当络合滴定M离子时N离子存在干扰,因此,要设法消除干扰,常用三种办法:a、降低N离子的游离度,例如加入掩蔽剂或者沉淀剂;b、应用氧化剂或者还原剂改变N离子的价态,称为氧化还原掩蔽法;c、选择其他氨羧络合剂或者多胺类螯合剂

16、X作滴定剂。五、计算题1、答案:;解析:;2、答案:G和H的浓度分别和解析:设,则有 设原溶液中G和H的浓度分别为c1和c2 解得,3、答案:3.545%解析:设样品定容在V=250mL容量瓶中,取V0=25.00mL,则4、答案:;解析:1)写出化学反应式;计算求得2)5、答案:略六、综合设计题1、答案:略2、答案:称取mg试样,处理成溶液后定容体积为V,移取V0,调至pH=6,以PAN为指示剂,用浓度为c的EDTA滴定Zn2+和Cd2+的总量,EDTA体积消耗了V1;另取一份体积为V0的溶液,加入过量的KI掩蔽Cd2+,采用相同浓度的EDTA滴定,此时消耗体积为V2,因此可以分别求得试样中

17、各组分的含量,计算公式如下:2005年北京理工大学428分析化学考研真题及详解参考答案:一、单项选择题1、答案:B解析:量筒和移液管是经常使用的量取液体的容器,移液管的精确度要比量筒高,因此本题答案选B。2、答案:B解析:Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用;Al3+与EDTA络合缓慢,需要加入过量的EDTA并加热煮沸,络合反应才比较完全;在酸度不高时。Al3+发生水解生成一系列的多核氢氧基络合物,基于以上原因,Al3+需采用返滴定法测定。3、答案:D4、答案:B解析:碘量法测定铜时,反应机理如下:因此加入KI的目的是起到还原剂的作用。5、答案:A解析:反应式为,不难看出两物质的计量关系。6、

18、答案:D解析:碘单质易挥发,加热时生成的碘单质有损失,因此不能加热,可以加入1:1的盐酸来提高反应速度。7、答案:B解析:控制pH应加入缓冲物质,硼砂的缓冲pH一般在9左右,所以本题答案选B。8、答案:D解析:ABC均属于电化学分析方法,D属于色谱分析方法。9、答案:B解析:对于参比电极的要求有三项:a、可逆性,有电流流过时,反转变号时,电位基本上保持不变;b、重现性,溶液的浓度和温度改变时,按照能斯特方程相应,无滞后现象;c、稳定性,测量中电位保持恒定,并具有长的使用寿命。10、答案:C解析:色谱法是以其高超的分离能力为特点,它的分离效率远远高于其它分离技术如蒸馏、萃取、离心等方法。11、答

19、案:B解析:原子吸收分光光度法又称原子吸收分光光度法,是基于蒸汽相中待测元素的基态原子对其共振辐射的吸收强度来测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法,是测定痕量和超痕量元素的有效方法。12、答案:A解析:表面应为惰性物质。13、答案:D14、答案:C解析:EDTA络合滴定法可以准确地测定常量分析中钙的含量。15、答案:B解析:氢火焰离子化检测器是典型的质量型、破坏型检测器,它对含碳有机物具有很高的灵敏度,因此本题答案选B。16、答案:A17、答案:D解析:在碱性溶液中反应为;在强酸溶液中Na2S2O3易分解,发生反应为,因此只能在中性或者弱酸性进行。18、答案:C解析:对于有颜色的溶液要读周围

20、最高点的刻度,对于无颜色的滴定液要读最低点的刻度,高锰酸钾为紫红色,因此要读最高点。19、答案:B20、答案:C二、填空题1、答案:电位滴定解析:第三化学计量点,由于H3PO4的Ka3太小,所以不能采用直接滴定法进行滴定,可以通过电化学方法使H+被释放出来。2、答案:相间解析:在内、外两水化胶层与干玻璃之间形成两个扩散电位,两电位之差成为称为相间电位差。3、答案:分离度4、答案:比较简单;缩小了大误差的影响解析:平均偏差代表一组测量值中任何一个数据的偏差,没有正负号,因此,它最能表现一组数据的重现性。在一般分析工作中平行测定次数不多时,常用平均偏差来表示分析结果的精密度,比较简单,但是该方法缩

21、小了大误差的影响。5、答案:12.80;10.08解析:由此可以分别计算对应溶液的pH。6、答案:标定;草酸钠;KMnO4解析:KMnO4试剂不纯,往往含有MnO2等杂质,不能直接配制,需要用Na2C2O4标定,标定时利用高锰酸钾自身颜色变化作为指示剂。7、答案:横坐标为标准加入的浓度;纵坐标为吸光度8、答案:定向力、诱导力、色散力和氢键作用力解析:前3种统称范德华力,都是由电场作用而引起的。氢键作用力是一种特殊的范德华力。此外,固定液分子与组分分子间还可能存在键合力。9、答案:10、答案:柱温、柱长与仪器11、答案:大、小,小解析:此题考查了EDTA的酸效应,EDTA是一种广义的碱,当溶液中

22、酸度过高,则H+将与EDTA络合,酸效应系数变大,条件稳定常数相应的变小,突跃后平台降低,突跃变小。12、答案:LaF3;银;NaF和NaCl的混合溶液13、答案:非单色光照、溶液不均匀解析:在吸光光度分析中,经常出现标准曲线不成直线的情况,特别是当吸光物质浓度较高时,明显的看到通过原点向浓度轴弯曲的现象,造成这种现象的主要原因:a、非单色光引起的偏离;b、介质不均匀引起的偏离;c、溶液本身的化学反应引起的偏离14、答案:电导检测器;氢火焰离子化检测器解析:根据检测机理不同,可分为浓度型和质量型。浓度型检测器测量的是载气中溶质浓度随时间的变化,检测器的响应值和进入检测器的溶质浓度成正比,常见的

23、浓度型检测器是热导和电子捕获检测器;质量检测器如氢火焰离子化检测器等。三、多项选择题1、答案:AC解析:活度指样品在单位时间内衰变掉的原子数,即某物质的“有效浓度”,或称为物质的“有效莫尔分率”。2、答案:B解析:溴酸钾和溴化钾反应生成了溴单质,然后溴单质和苯酚反应生成了白色沉淀,剩余的溴单质可碘化钾反应,生成碘单质用硫代硫酸钠测定可以求出剩余的溴单质的量,因此可以求得苯酚的含量,因此碘化钾作为还原剂在本实验中。3、答案:AC解析:在相同的条件下,小晶粒的溶解度比大晶粒的大,在同一溶液中,对大晶粒为饱和溶液时,对小晶粒为未饱和,因此,小晶粒溶解。这样溶液中的构晶离子就在大晶粒上沉积;陈化作用也

24、能使沉淀变得更加纯净,这是因为晶粒变大后,比表面减小,吸附杂质量减少。4、答案:BD解析:敏化电极包括气敏电极和酶电极,气敏电极包括二氧化碳电极、氨电极、二氧化氮电极等。5、答案:BC解析:常用的滤光片是由有色玻璃制成的,它只允许和它颜色相同的光通过,得到具有一定波长范围的近似单色光。选择滤光片的原则是:滤光片透过的光应是被测溶液吸收的光,也就是说,滤光片的颜色应与被测溶液的颜色为互补色;透过的光应该与溶液中吸收该波长的光波长一致,因此本次答案选B和C。6、答案:CD7、答案:BD8、答案:AB9、答案:10、答案:AC解析:离子室的结构对灵敏度的影响较大,载气、氢气、空气的流量比影响灵敏度,

25、空气加大有利于提高离子化效率与提高灵敏度。四、简答题1、答案:所谓空白试验就是在不加待测组分的情况下,按照与待测组分分析同样的分析条件和步骤进行试验,把所得的结果作为空白值,从试样的分析结果中扣除空白值后,就得到比较可靠的分析结果;对照试验一般分为两种,一种是用该分析方法对标准试样进行测定,将所得标准试样的结果与标准值进行对照,另一种是用其他可靠的分析方法进行对照试验以判断是否存在系统误差。空白试验可以检查蒸馏水、试剂是否有杂质,所用的器皿是否被玷污等造成的系统误差;对照试验可以检验某分析方法是否存在系统误差。2、答案:标准溶液是已知准确浓度的溶液,在容量分析中用作滴定剂,以滴定被测物质。标准

26、溶液的配制方法有以下两种:直接法和标定法直接法:准确称取一定量的基准物质,溶解后配成一定体积的溶液,根据物质质量和溶液体积,即可以计算出该标准溶液的准确浓度。例如重铬酸钾的配制标定法:有许多物质不能直接用来配制标准溶液,但可以先将其配成一种近似于所需浓度的溶液,然后用基准物质来标定它的准确浓度。例如欲配制某种浓度的稀盐酸3、答案:电位滴定法的原理:电位滴定法以指示电极、参比电极及试液组成测量电池。电位滴定法依赖于物质相互反应量的关系,用电位变化代替了经典滴定法指示剂的颜色变化确定终点。滴定终点确定方法:滴定反应发生时,在化学计量点附近,由于被滴定物质的浓度发生突变,指示电极的电位随之产生突跃,

27、由此可以确定滴定终点。4、答案:以组分浓度变化为纵坐标,流出时间为横坐标构成的曲线为色谱流出曲线;保留时间为溶质通过色谱柱的时间,即从进样到柱后洗出的最大浓度的时间,以tR表示;死时间:流动相流经色谱柱的平均时间,以tM表示;调整保留时间:溶质在固定相上滞留的时间,即保留时间减去死时间;相对保留值:两组份或者组分间保留差异,也称为选择性因子。5、答案:滴定终点:指示剂颜色发生变化时,即停止滴定,这一点称为滴定终点;化学计量点:在滴定过程中,当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。两者不同点:化学计量点是根据化学反应的

28、计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值。五、计算题1、答案:8.26;酚酞为指示剂解析:设最初含有混合溶液为VL,则化学计量点需要NaOH的体积为1.1VL,溶液最终存在形式为NaCl和NaOAc,NaOAc会水解,因此溶液终点时不成中性。计量点时NaOAc的浓度为终点时因此;溶液最终显碱性,应用酚酞为指示剂。2、答案:能准确滴定解析:故能准确滴定Zn2+,EtQ0.90,4时,数据应该舍去。设四个数分别为x1、x2、x3、x4,则有,应保留,应舍去,应保留,应舍去5、答案:15.52mL解析:根据化合价的变化可以知道重铬酸钾和四氧化三铁的计量关系为1:6,因此六、综合设计题1、

29、答案:取一定量为m混合试样,溶解定容至体积为V,量取V0溶液,滴加几滴酚酞为指示剂,采用浓度为c的盐酸滴定至溶液由红色变为无色,此时消耗盐酸的体积为V1;向溶液中滴加几滴甲基橙指示剂,继续滴定至溶液由黄色变为红色,此时消耗盐酸的体积为V2。根据此可以分别计算混合试样中氢氧化钠和碳酸钠的含量。此滴定反应类型为酸碱滴定,反应方程式如下酚酞为指示剂:甲基橙为指示剂:2、答案:取浓度为c的草酸钠标准溶液VL,加入少量硫酸与锥形瓶中,采用高锰酸钾溶液滴定至溶液显紫红色,且半分钟不褪色,记录此时消耗高锰酸钾的体积为V0,因此可以求得高锰酸钾的浓度。因此,可以计算求得高锰酸钾的浓度 2004年北京理工大学428分析化学考研真题2003年北京理工大学分析化学考研真题有机化学部分2007年北京理工大学434有机化学考研真题2006年北京理工大学434有机化学考研真题2005年北京理工大学434有机化学考研真题2004年北京理工大学434有机化学考研真题2003年北京理工大学434有机化学考研真题2002年北京理工大学414有机化学考研真题2001年北京理工大学414有机化学考研真题2000年北京理工大学414有机化学考研真题1999年北京理工大学有机化学考研真题

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