有机化学专题--内容复习-魏沙平--简化版省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

化学化工学院 魏沙平有机化学复习 西南大学化学化工学院 魏 沙 平1第1页化学化工学院 魏沙平1、命名、命名 102、写结构、写结构 103、完成反应式、完成反应式 204、判别、判别 105、合成、合成 106、推到结构、推到结构 107、选择与填空、选择与填空 20+10考试题分2第2页化学化工学院 魏沙平怎样复习？怎样复习？*每章知识点、重点，重基础每章知识点、重点，重基础 *章节之间联络章节之间联络 *举一反三（类推）举一反三（类推）*多做题多做题 3第3页化学化工学院 魏沙平1 1、饱和脂肪烃：、饱和脂肪烃：基本内容：基本内容：命名。命名。杂化理论，醇杂化理论，醇SP3SP3，酚，酚SP2SP2。光照下自由基取代反应。光照下自由基取代反应。考查难度不大，主要为记忆性。主要会在排序题、合考查难度不大，主要为记忆性。主要会在排序题、合成题（其中包括一部分）、完成反应、填空题中包括到。成题（其中包括一部分）、完成反应、填空题中包括到。例题例题1 1：写出乙烷与：写出乙烷与ClCl2 2反应历程（自由基取代反应）？反应历程（自由基取代反应）？例题例题2 2：排列自由基稳定性？：排列自由基稳定性？一、基本内容一、基本内容4第4页化学化工学院 魏沙平基本内容：基本内容：亲电加成（加卤素，卤化氢，水，硫酸，次卤酸，催亲电加成（加卤素，卤化氢，水，硫酸，次卤酸，催化氢化，自由基加成反应）、氧化、化氢化，自由基加成反应）、氧化、1 1，44加成、双烯合加成、双烯合成、金属炔化物，成、金属炔化物，命名标准，次序规则（顺反）等。掌握共轭体系。命名标准，次序规则（顺反）等。掌握共轭体系。炔烃加成反应（加卤素，卤化氢，水，炔烃加成反应（加卤素，卤化氢，水，HCN),HCN),氧化反氧化反应。应。MarkovnikovMarkovnikov规则。规则。主要会在排序题、合成题（其中包括一部分）、完成主要会在排序题、合成题（其中包括一部分）、完成反应中包括到，如：反应中包括到，如：1 1，3 3丁二烯加成反应等。丁二烯加成反应等。例题：完成反应例题：完成反应:1,3-:1,3-丁二烯与丁二烯与ClCl2 2加成？加成？2、不饱和脂肪烃：、不饱和脂肪烃：5第5页化学化工学院 魏沙平3 3、芳香烃：、芳香烃：基本内容：基本内容：结构，命名。结构，命名。亲电取代（卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化）、亲电取代（卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化）、侧链氧化与卤代，苯衍生物性质。侧链氧化与卤代，苯衍生物性质。定位规律。活化基钝化基。定位规律。活化基钝化基。HuckelHuckel规则。规则。芳香烃会出现在以后各个章节中物质合成中，所以是芳香烃会出现在以后各个章节中物质合成中，所以是有机化学复习中一个很主要方面。有机化学复习中一个很主要方面。主要在合成题、反应题、命名题、排序题等中包括到。主要在合成题、反应题、命名题、排序题等中包括到。顺便掌握脂环烃各种性质，和苯环对比记忆。顺便掌握脂环烃各种性质，和苯环对比记忆。例题例题1 1：简述简述休克尔规则？：简述简述休克尔规则？例题例题2 2：不一样取代基取代一个苯环时取代产物？：不一样取代基取代一个苯环时取代产物？(邻间对邻间对)6第6页化学化工学院 魏沙平4 4、旋光异构：、旋光异构：基本内容：基本内容：构型表示方法，构型表示方法，FischerFischer投影式，投影式，R/SR/S，D/L D/L 标识方法，标识方法，手性手性C C原子判断。原子判断。含手性含手性C C原子但无旋光活性物质。无手性原子但无旋光活性物质。无手性C C原子但无有原子但无有旋光活性物质。旋光活性物质。立体结构书写。立体结构书写。考查分子结构式转换等。考查分子结构式转换等。例题：写出例题：写出2 2，4 4二羟基丁酸几个不一样构象，并找出对二羟基丁酸几个不一样构象，并找出对映异构体和非对应异构体？映异构体和非对应异构体？7第7页化学化工学院 魏沙平5 5、卤代烃：、卤代烃：基本内容：基本内容：异构，命名，分类。异构，命名，分类。重点掌握亲核取代反应（与重点掌握亲核取代反应（与H H2 2O/NaOHO/NaOH、NaCN NaCN、RONa RONa、氨或胺、氨或胺、AgNOAgNO3 3/乙醇反应），与金属镁反应。乙醇反应），与金属镁反应。SN1 SN1，SN2SN2机理，消除反应（机理，消除反应（SaytzeffSaytzeff规则）。规则）。主要在反应题、合成题中考到。主要在反应题、合成题中考到。8第8页化学化工学院 魏沙平6 6、醇酚醚：、醇酚醚：基本内容：基本内容：分类，结构，命名。分类，结构，命名。醇与金属反应，卤代反应，氧化反应，酯化。醇与金属反应，卤代反应，氧化反应，酯化。酚酸性质，亲电取代，氧化反应，与酚酸性质，亲电取代，氧化反应，与FeClFeCl3 3 显色反应。显色反应。醚在低温下与浓强酸作用，与醚在低温下与浓强酸作用，与HIHI反应，检验，环氧乙反应，检验，环氧乙烷反应及其在合成题中应用。烷反应及其在合成题中应用。例题例题1 1：分别写出环氧乙烷和：分别写出环氧乙烷和H H2 2O O、R ROHOH、NHNH3 3以及以及HXHX反应反应式？式？例题例题2 2：设计一个试验方案判别并分离伯、仲、叔醇？：设计一个试验方案判别并分离伯、仲、叔醇？9第9页化学化工学院 魏沙平7 7、醛酮：、醛酮：基本内容：基本内容：结构，性质及命名。结构，性质及命名。醛酮亲核加成反应（与醛酮亲核加成反应（与HCNHCN、NaHSONaHSO3 3，RMgXRMgX、ROH/HROH/H+、氨衍生物、氨衍生物、H H2 2O O反应），反应），-H-H卤代，碘仿反应，羟醛缩合，卤代，碘仿反应，羟醛缩合，醛氧化和歧化反应，还原反应等。醛氧化和歧化反应，还原反应等。注意其中保护醛基部分。注意其中保护醛基部分。主要出现在反应题与合成题中。主要出现在反应题与合成题中。例题例题1 1：写出苯酚与以下物质反应主要产物？（冷浓写出苯酚与以下物质反应主要产物？（冷浓H H2 2SOSO4 4、浓浓H H2 2SOSO4 4、KMnOKMnO4 4、Br/CClBr/CCl4 4、浓、浓HBrHBr水溶液、水溶液、NaOHNaOH水溶液）水溶液）例题例题2 2：由丁醇制备：由丁醇制备2 2丁醇、丁醇、2 2丁酮和丁酮和2 2溴丁烷？溴丁烷？10第10页化学化工学院 魏沙平8 8、羧酸及其衍生物，取代酸：、羧酸及其衍生物，取代酸：基本内容：基本内容：命名。命名。酸性，酸性，-H-H反应，还原，各种酸脱水，羧酸衍生物性反应，还原，各种酸脱水，羧酸衍生物性质。质。Claisen Claisen酯缩合反应，水解，醇解，氨解反应。酯缩合反应，水解，醇解，氨解反应。会用三乙（乙酰乙酸乙酯）进行一系列合成反应。会用三乙（乙酰乙酸乙酯）进行一系列合成反应。11第11页化学化工学院 魏沙平9 9、胺：、胺：基本内容：基本内容：命名。命名。碱性碱性 ，烷基化，酰基化反应，磺酰化反应（兴斯堡，烷基化，酰基化反应，磺酰化反应（兴斯堡反应），芳香胺，重氮盐制备和判别中应用（与反应），芳香胺，重氮盐制备和判别中应用（与HNOHNO2 2反应）反应）。重氮盐应用。重氮盐应用。12第12页化学化工学院 魏沙平二、推荐参考书二、推荐参考书 有机化学第三版有机化学第三版 汪小兰主编汪小兰主编 有机化学第三版有机化学第三版 汪小兰主编汪小兰主编 习题习题13第13页化学化工学院 魏沙平1 1、命名、命名 *系统命名法系统命名法*确定母体确定母体*选主链编号选主链编号(链结构、双环、螺环、奈链结构、双环、螺环、奈)*书写次序书写次序*立体结构表示立体结构表示:RS:RS、顺反（、顺反（ZEZE）*Fisher*Fisher投影式、投影式、NewmannNewmann投影式、环己烷构象投影式、环己烷构象三、考试题三、考试题14第14页化学化工学院 魏沙平2 2、写结构、写结构*键线式键线式*立体结构书写立体结构书写:RS:RS、顺反、顺反*Fisher*Fisher投影式、投影式、NewmannNewmann投影式投影式*构象式（环己烷，乙烷，丁烷）构象式（环己烷，乙烷，丁烷）15第15页化学化工学院 魏沙平3 3、完成反应式、完成反应式自由基取代自由基取代 烷烃烷烃亲电加成亲电加成 烯炔烯炔亲电取代亲电取代 苯苯亲核加成亲核加成 醛酮醛酮亲核取代亲核取代 卤、醇卤、醇氧化、还原、歧化氧化、还原、歧化消除反应消除反应缩合反应（羟醛缩合，酯缩合）缩合反应（羟醛缩合，酯缩合）注意：注意：（1 1）分子式表示方式与题目相符。）分子式表示方式与题目相符。（2 2）反应程度（产物）决定于反应条件：加热否、试剂过量否、）反应程度（产物）决定于反应条件：加热否、试剂过量否、时间。时间。（3 3）主要产物：有些次要产物必写。如重氮盐生成时放出）主要产物：有些次要产物必写。如重氮盐生成时放出N N2 2、脱羧、脱羧时时COCO2 2、碘仿反应、碘仿反应CHClCHCl3 3、成酯时、成酯时H H2 2O O、酯水解时酸和醇、苯取代邻位、酯水解时酸和醇、苯取代邻位和对位等。和对位等。（4 4）产物在反应条件下存在形式：离子、酸结构、碱结构。）产物在反应条件下存在形式：离子、酸结构、碱结构。16第16页化学化工学院 魏沙平这是自由基取代反应；反应发生在这是自由基取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高 3H3H上。上。这是卤代烃消除反应，这是卤代烃消除反应，消除取向遵照消除取向遵照SaytzeffSaytzeff规则，规则，生成生成取代基多、热力学稳定共轭二烯烃。取代基多、热力学稳定共轭二烯烃。完成反应式习题完成反应式习题17第17页化学化工学院 魏沙平 这是含有这是含有-H酯在强碱条件下酯在强碱条件下Claisen酯缩合反应，产酯缩合反应，产物结构特点是：物结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含除乙酸乙酯外，其它含-H酯都将得到在酯都将得到在-位上有支链位上有支链-酮酸酯。酮酸酯。这是卤代烃亲核取代反应；反应发生在这是卤代烃亲核取代反应；反应发生在反应活性较高反应活性较高CX键上。键上。完成反应式习题完成反应式习题18第18页化学化工学院 魏沙平 反应物系反应物系空间位阻较大空间位阻较大-烯烃烯烃(端烯端烯)，在加溴时将得，在加溴时将得到以到以重排产物重排产物为主二卤代烃。为主二卤代烃。反应物系反应物系-氨基酸氨基酸，其受热生，其受热生成交酰胺成交酰胺。完成反应式习题完成反应式习题19第19页化学化工学院 魏沙平 该反应是该反应是含有活泼氢化合物含有活泼氢化合物与与不含不含-H醛缩合反应。醛缩合反应。生成生成-羟基化合物。羟基化合物。该化合物为该化合物为-羟基酸羟基酸，受热发生，受热发生分子内脱水，生成交分子内脱水，生成交酯。酯。完成反应式习题完成反应式习题20第20页化学化工学院 魏沙平 该反应是醇羟基被卤素取代反应，反应按该反应是醇羟基被卤素取代反应，反应按SN1历程进历程进行。与行。与HBr反应特点是：易发生重排。反应特点是：易发生重排。这这是季胺碱热消除反应，理应生成连有取代基少烯烃，是季胺碱热消除反应，理应生成连有取代基少烯烃，即即HofmannHofmann产物。但该规律只适合用于烷基季胺碱。本题产物。但该规律只适合用于烷基季胺碱。本题反应物为非烷基季胺碱，消除成为为热力学稳定反应物为非烷基季胺碱，消除成为为热力学稳定SaytzeffSaytzeff产物。产物。完成反应式习题完成反应式习题21第21页化学化工学院 魏沙平 该反应为多元醇高碘酸分解反应，但该反应为多元醇高碘酸分解反应，但高碘酸只分解高碘酸只分解-二醇。二醇。该反应系交织该反应系交织Claisen酯缩合反应，不饱和酸酯中酯缩合反应，不饱和酸酯中“-H”受共轭效应影响而显示出一定受共轭效应影响而显示出一定“酸性酸性”。完成反应式习题完成反应式习题22第22页化学化工学院 魏沙平 该反应是该反应是羧酸根与活泼卤代烃反应，羧酸根与活泼卤代烃反应，反应按反应按SN1历程历程进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯又一方法。进行，必将伴随有重排产物生成。这是制备酯又一方法。该反应是该反应是卤代烃醇解反应，卤代烃醇解反应，反应产物为醚。反应产物为醚。完成反应式习题完成反应式习题23第23页化学化工学院 魏沙平 该反应是卤代烃碱性水解反应，随反应物该反应是卤代烃碱性水解反应，随反应物-C上烃基上烃基增多，反应逐步过渡到按增多，反应逐步过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产历程进行，将得到以重排产物为主醇。物为主醇。这是苯烷基化反应；当烷基化试剂这是苯烷基化反应；当烷基化试剂碳原子数碳原子数3时易时易发生发生 重排重排。完成反应式习题完成反应式习题24第24页化学化工学院 魏沙平 这是这是，-不饱和醛（或酮）交织缩合反应；这里不饱和醛（或酮）交织缩合反应；这里关键是关键是“-氢氢”确实认，这里确实认，这里“-H”受共轭效应影响受共轭效应影响而显示出一定而显示出一定“酸性酸性”。这是肟在酸催化下这是肟在酸催化下Beckmann重排反应；产物为重排反应；产物为N-取取代酰胺代酰胺，其规律是：，其规律是：处于肟处于肟羟基反式基团重排到酰胺羟基反式基团重排到酰胺N原原子上子上。完成反应式习题完成反应式习题25第25页化学化工学院 魏沙平 这是酰胺这是酰胺Hofmann降解反应；其降解反应；其产物特点产物特点是：生成是：生成降降低一个碳原子低一个碳原子有机胺。有机胺。这是一个氧化反应，值得注意是：这是一个氧化反应，值得注意是：三元环对氧化剂是三元环对氧化剂是稳定稳定，这里，这里仅仅氧化碳碳双键仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故，因该氧化剂较为温和，故氧化为氧化为顺式顺式-二醇。二醇。完成反应式习题完成反应式习题26第26页化学化工学院 魏沙平 这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只还原羰基而不影响乙氧羰基还原羰基而不影响乙氧羰基(即酯基即酯基)。该反应是强碱存在下该反应是强碱存在下E2消除反应，其立体化学要求是消除反应，其立体化学要求是-H与离去基团处于反式共平面。产物构型为与离去基团处于反式共平面。产物构型为(Z)型。型。完成反应式习题完成反应式习题27第27页化学化工学院 魏沙平该反应为周环反应中电环化反应，其规律是：该反应为周环反应中电环化反应，其规律是：值得注意是：值得注意是：电环化反应是可逆反应，在同一条件下电环化反应是可逆反应，在同一条件下(加热或光照加热或光照)遵照一样规律。遵照一样规律。完成反应式习题完成反应式习题28第28页化学化工学院 魏沙平羰基化合物加成，其立体化学遵照羰基化合物加成，其立体化学遵照Cram规则一，即：规则一，即：完成反应式习题完成反应式习题29第29页化学化工学院 魏沙平完成反应式习题完成反应式习题30第30页化学化工学院 魏沙平完成反应式习题完成反应式习题31第31页化学化工学院 魏沙平完成反应式习题完成反应式习题32第32页化学化工学院 魏沙平反应速度快慢（难易）反应速度快慢（难易）酸、碱性大小酸、碱性大小结构稳定性大小（正碳离子、自由基等）结构稳定性大小（正碳离子、自由基等）熔沸点大小熔沸点大小溶解度大小溶解度大小特定性质选择（芳香性、水解、沉淀等）特定性质选择（芳香性、水解、沉淀等）4 4、排序（填空与选择）、排序（填空与选择）33第33页化学化工学院 魏沙平5 5、结构与性质（填空与选择）、结构与性质（填空与选择）杂化理论杂化理论电子效应（诱导效应、共轭效应）电子效应（诱导效应、共轭效应）键参数键参数键、键、键、大键、大键键芳香性（休克尔规则）芳香性（休克尔规则）亲核性、亲电性，酸性、碱性亲核性、亲电性，酸性、碱性空间效应空间效应孤对电子孤对电子马氏规则、查氏规则、马氏规则、查氏规则、34第34页化学化工学院 魏沙平饱和碳饱和碳 自由基历程自由基历程双键双键 亲电加成亲电加成羰基羰基 亲核加成亲核加成苯环苯环 亲电取代亲电取代卤代烃、醇卤代烃、醇 亲核取代（亲核取代（SN1 SN2SN1 SN2）分子重排分子重排 正碳离子生成正碳离子生成 6 6、反应历程（填空与选择）、反应历程（填空与选择）35第35页化学化工学院 魏沙平（1 1）判别反应选择：显著现象反应）判别反应选择：显著现象反应（2 2）化学方法判别）化学方法判别（3 3）各类物质判别惯用方法）各类物质判别惯用方法（4 4）答题格式：箭头指向）答题格式：箭头指向7 7、判别、判别36第36页化学化工学院 魏沙平烯、炔烃不饱和性质判定烯、炔烃不饱和性质判定（1）溴）溴四氯化碳溶液试验四氯化碳溶液试验（2）高锰酸钾）高锰酸钾溶液试验溶液试验（3）判定炔类化合物试验判定炔类化合物试验与硝酸银氨溶液反应与硝酸银氨溶液反应与铜氨溶液反应与铜氨溶液反应各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法37第37页化学化工学院 魏沙平卤代烃性质试验卤代烃性质试验 硝酸银试验硝酸银试验 正氯丁烷、二级氯丁烷、三级氯丁烷、氯化苄、正氯丁烷、二级氯丁烷、三级氯丁烷、氯化苄、氯苯氯苯各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法38第38页化学化工学院 魏沙平醇性质判定醇性质判定 卢卡斯试验卢卡斯试验 正丁醇、二级丁醇、三级丁醇正丁醇、二级丁醇、三级丁醇各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法39第39页化学化工学院 魏沙平酚性质试验酚性质试验（1 1）与溴水反应与溴水反应（2 2）三氯化铁试验）三氯化铁试验各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法40第40页化学化工学院 魏沙平醛、酮性质判定醛、酮性质判定（1 1）2,4-2,4-二硝基苯肼试验二硝基苯肼试验（2 2）TollensTollens试验试验（3 3）FehlingFehling试验试验（4 4）BenedictBenedict试验试验（5 5）碘仿反应）碘仿反应各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法41第41页化学化工学院 魏沙平胺性质判定胺性质判定（1 1）苯磺酰氯试验：区分一级、二级、三级胺）苯磺酰氯试验：区分一级、二级、三级胺（2 2）重氮苯形成及反应重氮苯形成及反应苯酚生成苯酚生成与与-萘萘酚偶联酚偶联 取取 1mL 1mL 盐酸重氮盐溶液加入一支大试管中，盐酸重氮盐溶液加入一支大试管中，放在冰水浴中冷却，加入数滴放在冰水浴中冷却，加入数滴萘萘酚溶液酚溶液 （0.40g 0.40g-萘萘酚溶于酚溶于 4mL5%4mL5%氢氧化钠溶液中配氢氧化钠溶液中配置而成），注意观察有没有橙红色沉淀生成。置而成），注意观察有没有橙红色沉淀生成。各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法42第42页化学化工学院 魏沙平羧酸及其衍生物性质判定羧酸及其衍生物性质判定（1 1）羧羧酸酸性酸酸性（2 2）羧酸衍生物水解羧酸衍生物水解酰氯水解：加入酰氯水解：加入 1-2 1-2 滴滴2%2%硝酸银溶液。硝酸银溶液。酯水解酯水解酸酐水解酸酐水解酰胺水解酰胺水解各各类类物物质质判判别惯别惯用方法用方法43第43页化学化工学院 魏沙平苯甲醛、丙醛、苯甲醛、丙醛、2-戊酮、戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚2 2，4-4-二硝基苯肼二硝基苯肼苯甲醛、丙醛、苯甲醛、丙醛、2-戊酮、戊酮、3-戊酮戊酮正丙醇、异丙醇、苯酚正丙醇、异丙醇、苯酚托伦试剂托伦试剂苯甲醛、丙醛苯甲醛、丙醛2-戊酮、戊酮、3-戊酮戊酮斐林试剂斐林试剂无沉淀无沉淀苯甲醛苯甲醛有黄色沉淀有黄色沉淀无黄色沉淀无黄色沉淀无银镜无银镜 有银镜有银镜 红色沉淀红色沉淀丙醛丙醛碘氢氧化钠液碘氢氧化钠液 黄色沉淀黄色沉淀2-2-戊酮戊酮无黄色沉淀无黄色沉淀3-3-戊酮戊酮三氯化铁三氯化铁 苯酚苯酚 无兰紫色无兰紫色正丙醇、异丙醇正丙醇、异丙醇紫色紫色 碘氢氧化钠液碘氢氧化钠液 黄色沉淀黄色沉淀异丙醇异丙醇无黄色沉淀无黄色沉淀正丙醇正丙醇判别例题判别例题44第44页化学化工学院 魏沙平8 8、推结构、推结构（1 1）依题意决定有没有推导过程及写出反应方程式。）依题意决定有没有推导过程及写出反应方程式。（2 2）常规思维，普通无偏怪难结构如桥环螺环三个以上）常规思维，普通无偏怪难结构如桥环螺环三个以上官能团等。官能团等。（3 3）重复验证分子式，全方面考虑可能性。）重复验证分子式，全方面考虑可能性。（4 4）重复验证所得结构与题意是否相符。）重复验证所得结构与题意是否相符。（5 5）C4C7C4C7脂肪族脂肪族 C8C10 C8C10芳香族芳香族 C10 C10对称分子对称分子 一个一个O O醇醛酮、二个醇醛酮、二个O O酸酯、三个酸酯、三个O O酸酐、一个酸酐、一个N N胺胺45第45页化学化工学院 魏沙平特征反应特征反应反应机理反应机理数据处理数据处理产物结构产物结构分分 析析推知官能团种类推知官能团种类推知官能团位置推知官能团位置推知官能团数目推知官能团数目推知碳架结构推知碳架结构46第46页化学化工学院 魏沙平注意：设计有机合成路线基本要求注意：设计有机合成路线基本要求（1 1）原理正确，原料价廉：正确选取试剂。）原理正确，原料价廉：正确选取试剂。（2 2）路径简捷，便于操作：）路径简捷，便于操作：3-53-5步。步。（3 3）方程式完整：反应条件、催化剂、温度、溶剂。）方程式完整：反应条件、催化剂、温度、溶剂。（4 4）条件适宜，易于分离。）条件适宜，易于分离。（5 5）题目限定外有机物必须合成。）题目限定外有机物必须合成。（6 6）答题格式）答题格式步骤缩写。步骤缩写。（7 7）常见类型：）常见类型：增碳增碳C2C4C2C4、C5,C5,减碳，减碳，芳烃侧链增加与转换，芳烃侧链增加与转换，官能团改变。官能团改变。9 9、合成、合成47第47页化学化工学院 魏沙平1 1官能官能团团引入和消去引入和消去(1)(1)在分子中引入官能在分子中引入官能团团方法方法引入引入卤卤原子原子 a.a.烯烃烯烃、炔、炔烃烃加成反加成反应应 b.b.取代反取代反应应引入引入羟羟基基 a.a.加成反加成反应应(烯烯加水、加水、醛酮醛酮加加氢氢)b.)b.水解反水解反应应 酯酯水解水解引入双引入双键键 a.a.加成反加成反应应(炔炔烃烃加加氢氢)b.)b.消去反消去反应应(卤卤代代烃烃、醇消去、醇消去)引入引入醛醛基或基或酮酮基基由醇由醇羟羟基基经过经过氧化反氧化反应应可得到可得到醛醛基或基或酮酮基。基。有机物合成基有机物合成基础础知知识识48第48页化学化工学院 魏沙平(2)(2)从分子中消除官能从分子中消除官能团团方法方法经经加成反加成反应应消除不消除不饱饱和和键键经经取代、消去、取代、消去、酯酯化、氧化等反化、氧化等反应应消去消去OHOH经经加成或氧化反加成或氧化反应应消除消除CHO CHO 经经水解反水解反应应消去消去酯酯基。基。经过经过水解、消去反水解、消去反应应消去消去X X 有机物合成基有机物合成基础础知知识识49第49页化学化工学院 魏沙平2 2有机合成中碳有机合成中碳链链增减增减(1)(1)增加碳增加碳链链方法：方法：不不饱饱和化合物和化合物间间加成、聚合加成、聚合(如乙如乙烯烯聚乙聚乙烯烯)、不、不饱饱和和烃烃与与HCNHCN加成后水解等。加成后水解等。羟醛缩羟醛缩合反合反应应，酯缩酯缩合反合反应应。醛酮醛酮加加HCNHCN。酯酯化反化反应应(如乙酸与乙醇如乙酸与乙醇转转化化为为乙酸乙乙酸乙酯酯等等)。格氏格氏试剂试剂与甲与甲醛醛、环环氧乙氧乙烷烷、醛酮醛酮、二氧化碳反、二氧化碳反应应。有机物合成基有机物合成基础础知知识识50第50页化学化工学院 魏沙平(2)(2)缩缩短碳短碳链链方法：方法：烃烃裂化裂解裂化裂解(石油裂化、裂解石油裂化、裂解)。一些一些烃烃氧化氧化(如苯同系物、如苯同系物、烯烃烯烃等等)。羧羧酸脱酸脱羧羧反反应应。酯酯水解反水解反应应。碘仿反。碘仿反应应。HOFFMMANHOFFMMAN降解反降解反应应。有机物合成基有机物合成基础础知知识识51第51页化学化工学院 魏沙平3.合成技巧：合成技巧：1）、循序渐进（正向思维，线路设计）、循序渐进（正向思维，线路设计1）2）、蓦然回首（逆向思维，线路设计）、蓦然回首（逆向思维，线路设计2）3）、化整为零（各个击破）、化整为零（各个击破）4）、瞒天过海（基团保护）、瞒天过海（基团保护）5）、过河拆桥（基团占位与去除）、过河拆桥（基团占位与去除）52第52页化学化工学院 魏沙平基础原料基础原料中间体中间体中间体中间体目标化合物目标化合物1）、循序渐进（正向思维，线路设计）、循序渐进（正向思维，线路设计1）12353第53页化学化工学院 魏沙平基础原料基础原料中间体中间体中间体中间体目标化合物目标化合物2 C2H5OHCOC2H5COC2H5OOCOHCOHOO+乙烯合成草酸二乙酯乙烯合成草酸二乙酯H2COHH2COHH2CClH2CClCH2CH2CHCHOO2）、蓦然回首（逆向思维，线路设计）、蓦然回首（逆向思维，线路设计2）54第54页化学化工学院 魏沙平用用2-2-丁烯、乙烯为原料设计丁烯、乙烯为原料设计 合成路线合成路线NaOHNaOHC C2 2H H5 5OHOHNaOHNaOH水水BrBr2 2O O2 2CuCuO O2 2浓浓H2SO4BrBr2 2BrBr2 2NaOHNaOH水水3）、化整为零（各个击破）、化整为零（各个击破）55第55页化学化工学院 魏沙平BrCHBrCH2 2-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2BrBrHOCHHOCH2 2-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2OHOHHOCHHOCH2 2-CHCl-CH-CHCl-CH2 2-CH-CH2 2OHOHHOOC-CHCl-CHHOOC-CHCl-CH2 2-COOH-COOHHOOC-CH=CH-COOHHOOC-CH=CH-COOHCHCH3 3OOC-CH=CH-COOCHOOC-CH=CH-COOCH3 3ABCDE4）、瞒天过海（基团保护）、瞒天过海（基团保护）比如：比如：*预预防一防一OHOH被氧化可先将其被氧化可先将其酯酯化。化。*保保护护C CC C不受氧化可先将其与不受氧化可先将其与HBrHBr加成或与水加成。加成或与水加成。*含有含有-NH-NH2 2可先乙可先乙酰酰基化。基化。56第56页化学化工学院 魏沙平5）、过河拆桥（基团占位与去除）、过河拆桥（基团占位与去除）应用举例应用举例57第57页化学化工学院 魏沙平谢谢！58第58页