1、第五章第五章皮革化学品皮革化学品第1页第一节第一节概概述述第五章第五章皮革化学品皮革化学品概念:皮革是由概念:皮革是由动物皮动物皮经经过一系列物理与化学加工过一系列物理与化学加工处理所制成一个坚固、耐处理所制成一个坚固、耐用物质,简称用物质,简称革革。第2页水牛皮第3页黄牛皮第4页牦牛皮第5页第6页第7页第8页第9页第10页第11页第12页第13页第14页第15页第16页皮与革皮与革原料原料皮皮生皮生皮含有皮含有皮革加工革加工价值动价值动物皮物皮鞣鞣制制革革含有不一含有不一样使用性样使用性能天然高能天然高分子材料分子材料皮皮革革裘皮裘皮毛皮毛皮裘裘革革第17页人造革与合成革人造革与合成革以织物
2、作为底以织物作为底基,涂覆合成基,涂覆合成树脂树脂聚氯乙烯聚氯乙烯聚氨酯聚氨酯合成革合成革以浸渍无纺布为网以浸渍无纺布为网状层,微孔聚氨酯状层,微孔聚氨酯层作为粒面层层作为粒面层1963年美国杜邦企年美国杜邦企业成功研制湿法聚业成功研制湿法聚氨酯合成革氨酯合成革PVC人造革人造革PU人造革人造革人造革人造革第18页第19页一、一、皮革加工主要工序皮革加工主要工序鲜皮鲜皮浸水浸水浸灰浸灰脱脂脱脂染色染色鞣制鞣制真皮真皮酶软酶软加脂加脂涂饰涂饰皮革皮革第20页浸水:浸水:是利用生皮充水膨胀作用,使防腐是利用生皮充水膨胀作用,使防腐处理过原皮重新充水,尽可能使原皮靠近鲜处理过原皮重新充水,尽可能使原
3、皮靠近鲜皮状态。同时,除去生皮上污物;使生皮中皮状态。同时,除去生皮上污物;使生皮中可溶性蛋白质大部分溶于水中。可溶性蛋白质大部分溶于水中。脱毛:脱毛:将表皮和毛针出去,使粒面裸露,将表皮和毛针出去,使粒面裸露,使制成革光滑美观。使制成革光滑美观。浸灰:浸灰:使纤维间质溶解,皮内脂肪皂化,使纤维间质溶解,皮内脂肪皂化,皮内纤维组织结构涣散、分开、使皮膨胀皮内纤维组织结构涣散、分开、使皮膨胀第21页脱脂脱脂:是除去原料皮中所含大量脂类。脂:是除去原料皮中所含大量脂类。脂类不除掉,将严重影响成革质量。脱脂方法类不除掉,将严重影响成革质量。脱脂方法除需要将原料皮削肉,尽可能除需要将原料皮削肉,尽可能
4、削尽削尽皮下脂肪皮下脂肪外,还必须采取化学方法脱脂。外,还必须采取化学方法脱脂。惯用方法有惯用方法有皂化法皂化法乳化法乳化法溶剂法溶剂法第22页二、二、皮革化学品及其分类皮革化学品及其分类皮革化学品皮革化学品广义广义概念:概念:除原料皮以外一切制革生产用除原料皮以外一切制革生产用化工化工材料材料。即基本化工材料(酸、碱、盐、。即基本化工材料(酸、碱、盐、氧化剂、还原剂)、酶制剂、鞣剂、加氧化剂、还原剂)、酶制剂、鞣剂、加脂剂、染料、涂饰剂、助剂。脂剂、染料、涂饰剂、助剂。主要研究内容主要研究内容:制革生产用助剂:制革生产用助剂(鞣制剂、染色剂、加脂剂、涂饰剂、(鞣制剂、染色剂、加脂剂、涂饰剂、
5、其它助剂)其它助剂)第23页l l拜耳企业拜耳企业拜耳企业拜耳企业所生产铬鞣剂世界闻名,所生产双氰胺复所生产铬鞣剂世界闻名,所生产双氰胺复所生产铬鞣剂世界闻名,所生产双氰胺复所生产铬鞣剂世界闻名,所生产双氰胺复鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化棉光亮剂、鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化棉光亮剂、鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化棉光亮剂、鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化棉光亮剂、移膜革粘合剂等都是世界首创。移膜革粘合剂等都是世界首创。移膜革粘合剂等都是世界首创。移膜革粘合剂等都是世界首创。l l巴斯夫企业巴斯夫企业巴斯夫企业巴斯夫企业生产全套皮革化学品,每生产全套皮革化学品,每生产
6、全套皮革化学品,每生产全套皮革化学品,每1212年都有醛年都有醛年都有醛年都有醛类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光光亮剂、密胺类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光光亮剂、密胺类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光光亮剂、密胺类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光光亮剂、密胺复鞣剂等新产品面世。复鞣剂等新产品面世。复鞣剂等新产品面世。复鞣剂等新产品面世。l l赫斯特赫斯特赫斯特赫斯特(Hoechst)(Hoechst)企业皮革部主要以生产加脂剂、企业皮革部主要以生产加脂剂、企业皮革部主要以生产加脂剂、企业皮革部主要以生产加脂剂、湿加工助剂为主,其加工爬行动物皮材料驰名世界。湿加工助剂为主,其加工爬行动物皮材料驰名
7、世界。湿加工助剂为主,其加工爬行动物皮材料驰名世界。湿加工助剂为主,其加工爬行动物皮材料驰名世界。l l汤普勒汤普勒汤普勒汤普勒(Trumpler)(Trumpler)企业是当前世界上最有名加脂剂企业是当前世界上最有名加脂剂企业是当前世界上最有名加脂剂企业是当前世界上最有名加脂剂生产厂商。生产加脂剂产量居世界第三名。生产厂商。生产加脂剂产量居世界第三名。生产厂商。生产加脂剂产量居世界第三名。生产厂商。生产加脂剂产量居世界第三名。三、三、皮革化学品发展前景皮革化学品发展前景第24页l l科莱恩科莱恩科莱恩科莱恩(Clariant)(Clariant)企业企业企业企业:瑞士山德士:瑞士山德士:瑞士
8、山德士:瑞士山德士(Sandoz)(Sandoz)企业精企业精企业精企业精细化工与专门化学部细化工与专门化学部细化工与专门化学部细化工与专门化学部(包含皮革部包含皮革部包含皮革部包含皮革部)和赫斯特企业皮革和赫斯特企业皮革和赫斯特企业皮革和赫斯特企业皮革部先后加入了科莱恩部先后加入了科莱恩部先后加入了科莱恩部先后加入了科莱恩(Clariant)(Clariant)企业,使科莱恩皮化企业,使科莱恩皮化企业,使科莱恩皮化企业,使科莱恩皮化产品生产和销售额进入了世界前列。产品生产和销售额进入了世界前列。产品生产和销售额进入了世界前列。产品生产和销售额进入了世界前列。l l德瑞德瑞德瑞德瑞(TFL)(
9、TFL)皮革化工企业皮革化工企业皮革化工企业皮革化工企业也于也于也于也于19961996年元旦宣告成立。它年元旦宣告成立。它年元旦宣告成立。它年元旦宣告成立。它是由汽巴是由汽巴是由汽巴是由汽巴(Ciba)(Ciba)企业皮革部与德国罗姆企业皮革部与德国罗姆企业皮革部与德国罗姆企业皮革部与德国罗姆(Rohm)(Rohm)企业和企业和企业和企业和斯托毫森斯托毫森斯托毫森斯托毫森(Stockhausen)(Stockhausen)企业皮革部联合组建而成。企业皮革部联合组建而成。企业皮革部联合组建而成。企业皮革部联合组建而成。l l另外,荷兰斯塔尔企业、西班牙皮尔卡勒企业、另外,荷兰斯塔尔企业、西班牙
10、皮尔卡勒企业、另外,荷兰斯塔尔企业、西班牙皮尔卡勒企业、另外,荷兰斯塔尔企业、西班牙皮尔卡勒企业、意大利芬尼斯意大利芬尼斯意大利芬尼斯意大利芬尼斯(Fenice)(Fenice)企业、维克企业、维克企业、维克企业、维克(Veco)(Veco)企业、德国企业、德国企业、德国企业、德国 司马司马司马司马(S&Z)(S&Z)企业、希伦塞勒赫企业、希伦塞勒赫企业、希伦塞勒赫企业、希伦塞勒赫(S&S)(S&S)企业以及日本吉川、企业以及日本吉川、企业以及日本吉川、企业以及日本吉川、韩国韩一等皮化企业韩国韩一等皮化企业韩国韩一等皮化企业韩国韩一等皮化企业第25页191949年,建立起最早含有当代气息一批制
11、革厂,主要鞣法是硝面鞣法、烟熏、植鞣等传统鞣法。1949年1989年,私有向国营转化恢复发展提升阶段,技术伎俩、产量大大提升,铬鞣法成为轻革鞣制主流。1990年至今,国营向民营企业、三资企业转换迅猛发展阶段,出口不停增加、企业规模不停加大、机械化程度不停提升。我国当代制革起步较晚,只是近百年事我国当代制革起步较晚,只是近百年事情,但当前已成为世界公认制革大国,情,但当前已成为世界公认制革大国,大致经了以下几个阶段大致经了以下几个阶段我我国国制制革革业业现现状状第26页我国是公认制革大国皮革及其制品产量不停增加规模以上企业5800多家,工业总产值3118亿元猪和羊轻革世界第一,牛轻革世界第三。年
12、全球皮革总需求量约为1.0亿平方米,相当于3亿张牛皮(标准皮)产量,我国皮革产量折合标准皮近7000万张每年产鞋近60亿双,占世界鞋类总产量二分之一以上,皮衣和皮具综合产量居世界之首。我我国国制制革革业业现现状状第27页我国是公认制革大国皮革工业出口创汇不停增加皮革、毛皮及制品行业进出口总值368亿美元,其中:出口额达327亿美元皮革工业出口创 在轻工行业中居第一位,按单项产品计,皮革及制品出口创汇居全国各行业第4位我国皮革工业当前已形成了门类齐全研究开发、工业生产和教育体系包含制革、毛皮、皮鞋、皮件四个主体行业皮革化工、皮革机械、皮革五金及鞋用材料四个配套行业皮革化学与工程高等教育逐步发展我
13、我国国制制革革业业现现状状第28页我国是公认制革大国我国是公认制革大国我我国国制制革革业业现现状状第29页我国远不是制革强国我国远不是制革强国u缺乏科技创新意识,科技投入少;缺乏科技创新意识,科技投入少;u没有当代化产品设计体系,只能跟着他人没有当代化产品设计体系,只能跟着他人后面走;后面走;u产品质量较差,品牌、名牌意识淡薄;产品质量较差,品牌、名牌意识淡薄;u缺乏当代营销理念,国际市场开拓能力缺乏当代营销理念,国际市场开拓能力差;差;u制革行业,尚存在原料皮质量差、数量不制革行业,尚存在原料皮质量差、数量不足、环境保护治理任务繁重等问题,影响皮足、环境保护治理任务繁重等问题,影响皮革工业可
14、连续发展;革工业可连续发展;u皮革化工及辅助材料与国际水平差距大。皮革化工及辅助材料与国际水平差距大。我我国国制制革革业业现现状状第30页我我国国制制革革业业现现状状我国我国当前皮革工业面临主要问题当前皮革工业面临主要问题u环境保护压力不停加大环境保护压力不停加大u成本提升,利润降低成本提升,利润降低u基础研究相对弱化基础研究相对弱化u粗放增加方式及低水平扩张倾向影响粗放增加方式及低水平扩张倾向影响了行业关键竞争力了行业关键竞争力u皮革行业在皮革行业在“十五十五”期间发展速度过期间发展速度过快,出口依存度偏高,加大了行业经快,出口依存度偏高,加大了行业经营风险营风险第31页第32页国内外皮革化
15、学品发展趋势国内外皮革化学品发展趋势无污染,环境友好;无污染,环境友好;多功效、多品种;多功效、多品种;专业化、系列化;专业化、系列化;高质量、配套供给。高质量、配套供给。第33页3涂饰剂涂饰剂2 41加脂剂加脂剂染染 料料鞣制剂鞣制剂5助助 剂剂主要皮革化学品主要皮革化学品第34页第二节 皮革鞣制剂l1.鞣制:把生皮转变成革质变过程称为鞣制l2.鞣剂:使生皮转变成革发生质变所用基本物质称为鞣剂l3.鞣法:铬鞣法、铝鞣法、植鞣法,以这类推第35页成纤细胞成纤细胞胶原纤维胶原纤维弹性弹性纤维纤维网状网状纤维纤维基质成份基质成份生皮组织学第36页网网状状纤纤维维生皮组织学第37页胶胶原原纤纤维维生
16、皮组织学l l胶原纤维是真皮中主要纤维占真皮全部纤维质量9598%l l胶原纤维以纤维束形式存在,纤维束在真皮中相互穿插交织,编织成立体网状结构第38页胶胶原原纤纤维维collagen bundle 生皮组织学胶胶原原纤纤维维第39页生皮组织学l l“织角”概念:动物皮纵向切面上大多数纤维束与水平面所夹角,织角代表大多数纤维束主要方向l l纤维束编织紧密且织角大动物皮其物理机械性能普通很好胶胶原原纤纤维维第40页生皮组织学l l皮层结构l l真皮层l l胶原纤维束立体网状编织是胶原纤维特胶原纤维束立体网状编织是胶原纤维特征,这一特征使生皮及成革含有良好透气征,这一特征使生皮及成革含有良好透气性
17、、透水汽性和较高机械强度性、透水汽性和较高机械强度l l胶原纤维束在动物皮中粗细和编织并不胶原纤维束在动物皮中粗细和编织并不是均匀一致。真皮层乳头层和网状层便是是均匀一致。真皮层乳头层和网状层便是依据胶原纤维束编织情况来划分依据胶原纤维束编织情况来划分l l乳头层和网状层分界限普通以毛囊底部乳头层和网状层分界限普通以毛囊底部所在平面划分所在平面划分胶胶原原纤纤维维第41页l l皮层结构皮层结构网织层乳头层表皮表皮真皮乳头层乳头层紧靠表皮薄层疏松结缔组紧靠表皮薄层疏松结缔组织,向表皮突出形成真皮织,向表皮突出形成真皮乳头。乳头。网状层网状层乳头层下方较厚致密结乳头层下方较厚致密结缔组织,内有粗大
18、胶原缔组织,内有粗大胶原纤维束交织成网状,赋纤维束交织成网状,赋予皮肤较大弹性和韧性。予皮肤较大弹性和韧性。生皮组织学第42页鞣制剂作用第43页l形成形成RCOOH、RNH2,增加了生皮蛋白质,增加了生皮蛋白质中活性基数目,这些活性基团都能透入鞣革配中活性基数目,这些活性基团都能透入鞣革配合物内界取代不稳定配体如合物内界取代不稳定配体如H2O等,与中心离等,与中心离子配位发生交联改性鞣制作用,这就是鞣制原子配位发生交联改性鞣制作用,这就是鞣制原理。理。l配位键、电价键、氢键、分子间作用力、范德配位键、电价键、氢键、分子间作用力、范德华力。华力。鞣制剂作用第44页鞣制剂作用鞣制剂鞣制剂将浸灰、浸
19、酸、软化等化学作用打断、将浸灰、浸酸、软化等化学作用打断、打开键又交联缝合起来了,这就是打开键又交联缝合起来了,这就是鞣制机理鞣制机理。因为这种交联缝合作用,才使胶原性质发生了因为这种交联缝合作用,才使胶原性质发生了本质改变:本质改变:胶原结构愈加稳定,耐湿热稳定性胶原结构愈加稳定,耐湿热稳定性提升,不腐烂变质,含有一定成型性、多孔性、提升,不腐烂变质,含有一定成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性等。挠曲性和柔软丰满弹性等。第45页二、铬鞣及其它无机鞣剂 铬盐和铁盐是使用得最早无机鞣剂,但铝鞣革不耐水洗,铁鞣革不耐贮存,当创造了铬鞣法后,它们当前只在结合鞣中使用。钛盐和锆盐都是在本世纪三十年代
20、末提出来,在各种无机鞣剂中,最优良是铬盐,完全是制造轻革最好材料,当前还没有找到其它能够取代它鞣剂第46页 这些有机鞣剂,除植物鞣剂外,普通只这些有机鞣剂,除植物鞣剂外,普通只用于结合鞣,多用在预鞣和复鞣,也用于中用于结合鞣,多用在预鞣和复鞣,也用于中和、染色、漂洗、填充等工序。和、染色、漂洗、填充等工序。第47页植物鞣质剂l1植物鞣质、鞣质、单宁、植物多酚l含于植物体内、能使生皮变成革多元酚化合物。以植物鞣剂为主鞣制而成革。包含:鞋底革(内、外底)、工业用革、装具革、汽车坐垫革、箱包革、皮带革、凉席革等。第48页植物鞣革特点l l成革纤维组织紧实l l延伸性小l l成型性好植物鞣质剂第49页
21、植物鞣革化学学说植物鞣革化学学说第50页合成鞣剂合成鞣剂l合成鞣剂用有机合成方法所制成鞣剂(广义)l以芳香族为主要原料,合成含有鞣性有机化合物。第51页l l1.按分子化学组成与结构特征合成鞣剂分类合成鞣剂分类第52页l(1)辅助性辅助性合成鞣剂无单独鞣革作用,只合成鞣剂无单独鞣革作用,只起辅助鞣制使用起辅助鞣制使用l(2)代替性代替性合成鞣剂含有良好鞣性,能够合成鞣剂含有良好鞣性,能够单独鞣革单独鞣革l(3)特殊性能特殊性能鞣剂能赋于革特殊性能鞣剂鞣剂能赋于革特殊性能鞣剂如:如:漂白性合成鞣剂漂白性合成鞣剂中和性合成鞣剂中和性合成鞣剂填充性合成鞣剂填充性合成鞣剂鞣制一染色鞣剂鞣制一染色鞣剂2
22、.按合成鞣剂用途分类第53页皮革助鞣剂皮革助鞣剂制革工业中,为了降低铬鞣剂用量,研制革工业中,为了降低铬鞣剂用量,研究辅型性鞣剂或取代鞣剂,提升铬利用率,究辅型性鞣剂或取代鞣剂,提升铬利用率,降低铬废水污染,是国内外研究工作者们关降低铬废水污染,是国内外研究工作者们关心热点!心热点!第54页鞣制化学研究现实状况及发展鞣制化学研究现实状况及发展l研究鞣革配合物水解配聚性、配位键研究鞣革配合物水解配聚性、配位键性能、分子大小、电荷性能,确定各鞣剂性能、分子大小、电荷性能,确定各鞣剂组成结构,搞清各种鞣剂结构,与鞣革性组成结构,搞清各种鞣剂结构,与鞣革性能关系,在此基础上深入对鞣剂进行改性,能关系,
23、在此基础上深入对鞣剂进行改性,研制出鞣革性能优良、少污染、无污染优研制出鞣革性能优良、少污染、无污染优质新型鞣剂。质新型鞣剂。第55页2 3涂饰剂涂饰剂2 41加脂剂加脂剂染染 料料鞣制剂鞣制剂5助助 剂剂主要皮革化学品主要皮革化学品第56页皮革加脂作用与目标皮革加脂作用与目标l l使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性;使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性;l l提升抗张强度、防水性;与铬纤维结合加提升抗张强度、防水性;与铬纤维结合加脂剂脂剂l l轻微补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬轻微补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬鞣剂外迁移等作用。鞣剂外迁移等作用。第三节第三节 皮革加脂剂皮革加脂剂第57页用于皮
24、革加脂加脂剂有四大类:用于皮革加脂加脂剂有四大类:l l天然加脂剂天然加脂剂(天然动植物油脂、矿物油);(天然动植物油脂、矿物油);l l改性天然油脂改性天然油脂(硫酸化油、亚硫酸化油、硫(硫酸化油、亚硫酸化油、硫酸化油);酸化油);l l合成加脂剂合成加脂剂(矿物油、合成油为原料经化学(矿物油、合成油为原料经化学改性而成加脂剂);改性而成加脂剂);l l复合型、多功效加脂剂复合型、多功效加脂剂。第58页化学处理伎俩化学处理伎俩:l l硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季氨化等;酯化、氯化、氯磺化、季氨化等;功效性加脂剂:功效性加脂剂:l
25、l油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、霉型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、接合型、柔软型等接合型、柔软型等第59页天然油脂天然油脂 动物油脂动物油脂:牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马脂、鱼油、羊毛脂等植物油脂:植物油脂:蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等矿物油与石蜡矿物油与石蜡l l用作皮革加脂剂矿物油主要是石油高沸用作皮革加脂剂矿物油主要是石油高沸点馏分正构点馏分正构烷烃烷烃,碳数为,碳数为C1421组分在皮组分在皮革加脂剂中应用最多。革加脂剂中应用最多。第60页合成油脂合成油脂碳碳数为数为C1421正构烷
26、烃用正构烷烃用-烯烃羰基烯烃羰基化法化法、-烯烃羧基化法烯烃羧基化法等氧化为脂肪酸,再等氧化为脂肪酸,再与甘油或其它多元醇反应生成高级脂肪酸酯,与甘油或其它多元醇反应生成高级脂肪酸酯,或将其加工成或将其加工成氯化石蜡氯化石蜡(低氯取代氯化石蜡低氯取代氯化石蜡称为合成牛蹄油称为合成牛蹄油)、烷基磺酰氯烷基磺酰氯等。等。第61页发展趋势:发展趋势:功效型加脂剂。多性质:防水性、鞣性;耐干洗溶剂等 复合型:各种类型加脂剂复合取长补短、优势互补。无污染:第62页2 3涂饰剂涂饰剂41加脂剂加脂剂染染 料料鞣制剂鞣制剂5助助 剂剂主要皮革化学品主要皮革化学品第63页第四节第四节 皮革涂饰剂皮革涂饰剂皮革
27、涂饰目标皮革涂饰目标1.增加美观:增加美观:光滑、有光泽、色泽均匀一致光滑、有光泽、色泽均匀一致2.提升耐用性:涂后革上形成保护层提升耐用性:涂后革上形成保护层耐热、耐寒、耐水、耐有机溶剂、耐干湿擦等耐热、耐寒、耐水、耐有机溶剂、耐干湿擦等3.修正皮革表面缺点修正皮革表面缺点4.增加花色品种:各种颜色革,增加花色品种:各种颜色革,如:压花、抛光、皱纹革、套色如:压花、抛光、皱纹革、套色第64页l皮革涂饰剂:皮革涂饰剂:是指能经过揩、刷、喷、淋等方式在是指能经过揩、刷、喷、淋等方式在皮革表面形成一层薄膜材料。皮革表面形成一层薄膜材料。l涂饰剂组成涂饰剂组成:成膜物质、着色材料、溶剂和助剂成膜物质
28、、着色材料、溶剂和助剂第65页酪素、蛋白酪素、蛋白 硝化纤维、醋酸纤维硝化纤维、醋酸纤维 天然类天然类 乙烯基类聚合物乙烯基类聚合物 聚氨酯聚氨酯 合成类合成类 成膜剂成膜剂 颜料颜料 染料染料 着色剂着色剂 水水 有机溶剂有机溶剂 溶剂溶剂 手感剂手感剂 光亮剂光亮剂 消光补伤剂消光补伤剂 增塑剂增塑剂 增稠剂增稠剂 渗透剂渗透剂 流平剂流平剂 发泡剂发泡剂 消泡剂消泡剂 稳定剂稳定剂 填料填料 交联剂交联剂 防腐剂防腐剂 防水剂等防水剂等 助剂助剂 涂饰剂涂饰剂 第66页l l是整个涂层基础,主要作用是是整个涂层基础,主要作用是粘和着色剂在皮革表面成膜以及封面(底)。粘和着色剂在皮革表面成
29、膜以及封面(底)。l l作用是使涂层颜色均匀一致,填作用是使涂层颜色均匀一致,填补或改进底层着色不足,最终确定成革色补或改进底层着色不足,最终确定成革色泽,形成含有所需光泽、各项监牢度良好、泽,形成含有所需光泽、各项监牢度良好、有一定机械强度涂层。有一定机械强度涂层。l l基本作用是保护涂饰层,赋予基本作用是保护涂饰层,赋予革面良好光泽和手感。革面良好光泽和手感。底层涂饰底层涂饰中层涂饰中层涂饰顶层涂饰顶层涂饰第67页底层涂饰剂要求底层涂饰剂要求l l要求粘着力要强,能适当渗透革内,以使涂层要求粘着力要强,能适当渗透革内,以使涂层薄膜与革面牢靠结合,并能牢靠粘结着色材料。薄膜与革面牢靠结合,并
30、能牢靠粘结着色材料。l l要有较强遮盖能力、遮盖坯革缺点,并使其着要有较强遮盖能力、遮盖坯革缺点,并使其着色均匀一致,色泽鲜艳、明亮、饱满。色均匀一致,色泽鲜艳、明亮、饱满。l l成膜性也要好,薄膜应有很好柔软性和延伸性,成膜性也要好,薄膜应有很好柔软性和延伸性,对革天然粒纹影响小,并能将革面与中、上层涂对革天然粒纹影响小,并能将革面与中、上层涂饰层分开,使中、上层涂饰剂及其它助剂如增塑饰层分开,使中、上层涂饰剂及其它助剂如增塑剂不会渗透革内。剂不会渗透革内。l l通常浓度较大,含固量在通常浓度较大,含固量在1020%之间,占整个之间,占整个涂层厚度涂层厚度6570%。第68页中层涂饰剂要求中
31、层涂饰剂要求l l中层涂饰剂所形成膜要求硬度要大、中层涂饰剂所形成膜要求硬度要大、耐摩擦、手感好、色泽鲜艳。耐摩擦、手感好、色泽鲜艳。l l中层着色剂分散度要大,若为效应层中层着色剂分散度要大,若为效应层则着色材料常是透明。则着色材料常是透明。l l普通中层涂饰剂浓度较低,含固量约普通中层涂饰剂浓度较低,含固量约为为10%或更低,中涂层厚度约为整个涂或更低,中涂层厚度约为整个涂层厚度层厚度2025%。第69页顶层涂饰剂要求顶层涂饰剂要求l l面层涂饰剂所形成膜要求硬度大、不发粘、面层涂饰剂所形成膜要求硬度大、不发粘、光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和普通光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和普通有机溶
32、剂、能承受各种机械作用。有机溶剂、能承受各种机械作用。l l面层涂饰剂浓度更低,含固量仅为面层涂饰剂浓度更低,含固量仅为25%,厚度也最薄。厚度也最薄。第70页成膜物质成膜物质l l成膜物质又称为成膜剂、粘合剂,是涂饰成膜物质又称为成膜剂、粘合剂,是涂饰剂主要成份;剂主要成份;l l普通为天然或合成高分子物质,如乳酪素、普通为天然或合成高分子物质,如乳酪素、硝化纤维、丙烯酸树脂、聚氨酯等;硝化纤维、丙烯酸树脂、聚氨酯等;l l能够在底物(如皮革)表面形成均匀透明能够在底物(如皮革)表面形成均匀透明薄膜。薄膜。第71页皮革涂饰成膜物质含有以下性质皮革涂饰成膜物质含有以下性质:l l粘着力强粘着力
33、强 l l薄膜弹性、柔软性、及延伸性应与皮革薄膜弹性、柔软性、及延伸性应与皮革一致。一致。l l薄膜应含有容纳力薄膜应含有容纳力 l l薄膜光泽好薄膜光泽好 l l薄膜含有良好卫生性能薄膜含有良好卫生性能 l l薄膜含有很好坚牢度薄膜含有很好坚牢度第72页1.蛋白质类成膜物质蛋白质类成膜物质 蛋白质类成膜物质包含蛋白质类成膜物质包含乳酪素、改性乳酪素、乳酪素、改性乳酪素、乳酪素代用具乳酪素代用具毛蛋白、蚕蛋白毛蛋白、蚕蛋白及以胶原溶解产品为基础成膜物质。及以胶原溶解产品为基础成膜物质。第73页2.乙烯基类成膜物质乙烯基类成膜物质l l以乙烯基类单体等为原料,经过乳液聚合或溶液聚合等聚合反应得到
34、一类高分子化合物。l l包含:丙烯酸树脂丙烯酸树脂改性丙烯酸树脂改性丙烯酸树脂聚丁二烯树脂聚丁二烯树脂聚氯乙烯树脂等。聚氯乙烯树脂等。第74页3.聚氨酯类成膜物质聚氨酯类成膜物质聚氨酯介绍聚氨酯介绍聚氨基甲酸酯聚氨基甲酸酯(polyurethane)是分子结构中含是分子结构中含有重复氨基甲酸酯基(有重复氨基甲酸酯基(NHCOO)高分子)高分子材料总称,简称聚氨酯(材料总称,简称聚氨酯(PU)。)。l l1937年德国年德国Bayer教授首次合成聚氨酯教授首次合成聚氨酯l l1972年德国年德国Bayer企业率先开发了水性聚氨酯企业率先开发了水性聚氨酯皮革涂饰剂。皮革涂饰剂。第75页2 3涂饰剂
35、涂饰剂41加脂剂加脂剂染染 料料鞣制剂鞣制剂5助助 剂剂主要皮革化学品主要皮革化学品第76页l l发展(生产和使用)皮革专用染料发展(生产和使用)皮革专用染料金属络合染料;金属络合染料;l l发展液体染料(环境污染原因);发展液体染料(环境污染原因);l l发展染料质量:发展染料质量:色泽鲜艳、饱满、纯粹(副色少),坚牢度好、色泽鲜艳、饱满、纯粹(副色少),坚牢度好、耐水洗、耐氧化剂还原剂、耐熨烫等)溶解性好耐水洗、耐氧化剂还原剂、耐熨烫等)溶解性好(水溶性)。(水溶性)。染染 料料第77页2 3涂饰剂涂饰剂41加脂剂加脂剂染染 料料鞣制剂鞣制剂5助助 剂剂主要皮革化学品主要皮革化学品第78页浸水剂、脱脂剂、浸灰剂、软化剂、浸酸剂、浸水剂、脱脂剂、浸灰剂、软化剂、浸酸剂、鞣制助剂、交联剂、中和剂、渗透剂、杀菌剂、鞣制助剂、交联剂、中和剂、渗透剂、杀菌剂、防霉剂、防水剂、防油防污剂、手感剂(蜡感剂、防霉剂、防水剂、防油防污剂、手感剂(蜡感剂、丝光油感、滑爽感等)、消光剂、光亮剂、漂白丝光油感、滑爽感等)、消光剂、光亮剂、漂白剂、效应革助剂(珠光效应、金属效应、仿旧效剂、效应革助剂(珠光效应、金属效应、仿旧效应、油变效应、蜡感效应等)。应、油变效应、蜡感效应等)。发展趋势:安全、无毒、可生物降解表面活性发展趋势:安全、无毒、可生物降解表面活性剂研究。剂研究。助助 剂剂第79页