生胶的塑炼工艺.doc

橡胶加工工艺学 课程教案授课题目：生胶的塑炼工艺教学时数：2授课类型：理论课 教学目的、规定：1、掌握塑炼的定义及其塑炼的目的。2、掌握生胶的塑炼方法及其原理，及其影响塑炼的因素。3、了解可塑性的方法，涉及压缩法、旋转扭力法门尼（Mooney）粘度法和压出法。4、了解常用橡胶的塑炼工艺，如NR、SBR、BR、CR、IIR、NBR。教学重点：塑炼的定义及其塑炼的目的；生胶塑炼方法及其原理，影响塑炼的因素。教学难点：可塑性的检测方法。教学方法和手段：讲授、图表、现代教学设施设备、师生互动。注：以下内容按实际需要进行取舍教学分组；安全事项；教学条件：多媒体教室。教材橡胶加工工艺学武卫莉主编 哈尔滨工业大学出版社参考资料：现代橡胶工艺学杨清芝主编 课程教案教学内容及过程旁批教学引入： 前面的课程学了生胶、橡胶的硫化涉及硫化剂及其各种促进剂、橡胶的增塑、橡胶的补强、橡胶的老化及其防护、橡胶共混改性、橡胶的配方设计，那么以上所学的内容，都是属于理论性的内容。然而要真正制备一个合格的橡胶产品，因此离不开它的制备工艺。那么从本章开始我们就学习橡胶的制备工艺。在同样的配方条件下，合理的制备工艺，可以制备出更加优良的产品。然而工艺也大部分从实践中来，虽然本章中提到了一些工艺，但是真正想要学好工艺，大部分还是需要实践的锻炼。那么我们本节课就从橡胶中最简朴的工艺，生胶的塑炼学期。教学内容与教学设计：第十一章 生胶的塑炼工艺 11.1 生胶的塑炼原理 一塑炼的定义 通过机械应力、热、氧或加入某些化学试剂等方式，使橡胶由强韧的高弹性状态转变为柔软的塑性 状态的过程。 塑性（可塑性）：橡胶在发生变形后，不能恢复其本来状态，或者说保持其变形状态的性质。 二塑炼的目的和规定 1塑炼的目的 减小弹性，提高可塑性；减少粘度；改善流动性；提高胶料溶解性和成型粘着性。 2塑炼胶的质量规定 （1）可塑度要适当 应满足加工工艺规定，在此基础上应具有最小的可塑性。过度塑炼会减少硫化胶的强度、弹性、耐 磨性等，并且会增长动力消耗。 塑炼限度：根据混炼胶工艺性能和制品性能的规定来拟定。如：供胶、浸胶、刮胶、擦胶和制造海绵等用途的胶料，规定的可塑度较大，生胶的塑炼限度要高些。供模压用的胶料，则规定可塑性宜小。 三生胶的增塑方法和原理 （一）增塑方法 物理增塑法：加入增塑剂化学增塑法：化学塑解剂机械增塑法：开炼机塑炼 密炼机塑炼螺杆塑炼机塑炼 （二）塑炼原理 生胶的分子量与可塑性有着密切的关系。分子量越小，可塑性就越大。生胶通过机械塑炼后，分子量减少，粘度下降，可塑性增大。由此可见，生胶在塑炼过程中，可塑性的提高是通过度子量的减少来实现的。1机械塑炼过程机理 在低温下：在机械力作用下一方面切断橡胶大分子链生成大分子自由基。 （机械力引发橡胶大分子的断链，氧作为自由基接受体，起着阻断自由基的作用。） 在高温下：机械力切断橡胶大分子生成自由基的几率减少。橡胶大分子在机械力的活化作用下，氧引发橡胶大分子的断链。（机械力起到应力活化作用，氧作为自由基引发体，引发橡胶大分子的断链。）链终止：橡胶氢过氧化物不稳定，分解生成较小的大分子，连锁反映终止。 2影响塑炼的因素： （1）机械力的作用 根据理论分析，机械力对橡胶分子的断链作用，可表达为：式中分子链断链的几率；K1、K2常数；E分子链的化学键能；F0作用于分子链上的力； 分子链断链时伸长长度；F0分子链断链时消耗的机械功； 低温塑炼规定尽也许地减少辊温和胶温。（2）氧的作用 实验证明，生胶结合 0.03%的氧就能使分子量减少 50%；结合 0.5%的氧，分子量由 10 万降到 5000。 生胶塑炼时，随着塑炼时间的延长，橡胶质量和丙酮抽出物（其中具有氧化合物）的含量不断增长，可 见氧在塑炼过程中与橡胶分子起了某种加成作用，参与了橡胶的化学反映。（3）温度的作用 存在双重影响：低温区（110），随着温度升高，塑炼效果提高。氧的氧化作用（4）静电作用塑炼过程中，胶料受到强烈的摩擦作用产生静电。静电积累产生放电现象，使空气中的氧活化变为 原子态氧和臭氧，加速橡胶分子的氧化断链作用。（5）化学塑解剂 a接受型塑解剂（低温塑解剂）：苯硫酚、五氯硫酚等。 b引发型塑解剂（高温塑解剂）：过氧化苯甲酰（BPO）、偶氮二异丁腈（AIBN）等。 c混合型塑解剂（链转移型塑解剂）：促进剂 M、DM 和 2，2-二苯甲酰胺二苯基二硫化物等。11.2 可塑性的测定方法 生胶和混炼胶可塑度的测定通常有三种方法：压缩法、旋转扭力法和压出法。它们均需在恒温下进 行，由于可塑度随温度变化而变化。 一压缩法 这种类型的测定方法常用的有：威廉氏法、华莱氏快速可塑度法和德弗可塑度法三种。 1威廉氏法（Williams） 在恒温、定负荷下，通过一定期间后根据试样高度的变化来评估可塑度。将 =16mm，h0=10mm 的圆柱试样在 T=70盶ul01或 100盶ul01下预热 3min，压缩 3min，除去负荷取出试样在室温下恢复 3min， 测量试样高度的压缩变形量及去掉负荷后的变形量，计算可塑度 P。2华莱氏（Wallace）快速可塑度法 其原理与 Williams 法相同，以定温、定负荷、定期间下胶片厚度的变化表达可塑度。 该法操作方便，多用于工业生产中作快速检查。3德弗法 以在定温和定期间内试样压缩至规定高度时所需负荷值来表达。二旋转扭力法门尼（Mooney）粘度法原理是：在一定温度、时间和压力下，根据试样在活动面（转子）与固定面（模腔）之间变形时所 受扭力来拟定胶料可塑度。 实验时，将试样按规定放入模腔里，在 100下预热 1min，使转子在 2r/min 速度转动 4min，所测的扭力值即为门尼粘度，门尼粘度法比压缩法迅速简便，且表达的动态流动性更接近于工艺实际情况。三压出法 用毛细管流变仪来测定。在一定温度、压力、口型下，于一定期间内用毛细管流变仪测定胶料的压出速度，以每分钟压出的 毫克数表达可塑度。 优点：此法与压出机口型的工作状况相似，可更具体地了解混炼胶可塑性对压出性能的影响。 缺陷：压出法试样需要较多的胶料，且试样必须经较长时间预热11.3 塑炼方法及影响因素 一准备工艺 1烘胶 NR 烘胶温度一般在 5060，时间为 2436h，冬季加热时间为 3672h。 CR 烘胶温度一般在 2440，时间为 46h。 烘胶温度不宜过高，否则会影响橡胶的物理机械性能。 2切胶 用切胶机将生胶切成小块，每块重量视胶种而异，NR 每块 1020kg，CR 每块不超过 10kg。 3破胶 橡胶块需用破胶机破胶，以便塑炼。破胶辊距一般为 23mm，辊温控制在 45以下。 二开炼机塑炼工艺 （一）开炼机塑炼的原理 开炼机的两个辊筒以不同的转速相对回转，胶料放到两辊筒间的上方，在摩擦力的作用下被辊筒带 入辊距中。由于辊筒表面的旋转线速度不同，使胶料通过辊距时的速度不同而受到摩擦剪切作用和挤压 作用，胶料反复通过辊距而被塑炼。 （二）开炼机塑炼的工艺方法 1包辊塑炼法 把胶片包在前辊上，让其自然地反复过辊塑炼，直至达成规定的可塑度规定为止。 缺陷：塑炼时间长，效率低，最终获得的可塑度也较低。 又分为：一段塑炼：塑炼时间长，效率低，不合用于可塑度规定较高的生胶塑炼。 分段塑炼：包辊塑炼 1015min，下片、冷却、停放 48h 后，再进行下一次塑炼，直至达 到规定的可塑度为止。通常分为两段塑炼和三段塑炼，具体依可塑度规定而定。 2薄通塑炼法 辊距在 1 mm 以下，胶料通过辊距后不包辊而直接落到接胶盘，让胶料返回到辊距上方重新通过辊优点：胶料散热快，冷却效果较好，塑炼胶可塑度均匀，质量高，能达成任意的塑炼限度。3化学增塑塑炼法 采用化学塑解剂增长塑炼效果，提高塑炼生产效率并节约能耗。化学塑解剂应以母胶的形式使用， 并应适当提高开炼机的辊温。 （三）开炼机塑炼的影响因素 1装胶容量 装胶容量取决于开炼机的规格，容量大，散热困难，胶温升高，减少塑炼效果；容量过小则减少生产效率。 合理的容量根据经验公式计算：Q塑炼容量，L；K经验系数，取值一般为0.00650.0085，L/cm3；D辊筒直径，cm；L辊筒工作部分长度，cm 合成橡胶塑炼时生热大，装胶容量应比 NR 少。2辊距 辊距越小，机械塑炼效果越明显。薄通时实际使用辊距一般为 0.51mm。 3辊速和速比 辊距一定，提高开炼机的辊速或速比会增大胶料的机械剪切作用，从而提高机械塑炼效果。开炼机 的速比一般在 1.151.27 之间。速比过大，升温加快。 4辊温 辊温低，塑炼效果好。辊温过低容易导致设备超负荷而受到损害。塑炼温度与生胶胶种有关，NR 通常控制前辊温度在 4555，后辊温度在 4050为宜。 5塑炼时间 在塑炼过程的最初 1015min，胶料的门尼粘度迅速减少，此后渐趋缓慢。 6化学塑解剂 使用塑解剂能提高塑炼效果，缩短塑炼时间，减小弹性复原。使用化学塑解剂时，适当提高温度会 提高塑炼效果，塑炼温度一般以 7075为宜。塑解剂的用量，在 NR 中一般为生胶重量的0.10.3%，合成橡胶则应增大到23%。 三密炼机塑炼工艺 优点：自动化限度高，生产效率高，节能，劳动强度低； 缺陷：温度高，冷却困难，易过炼，出料为无定形状，需要配备相应的压片机。 （一）密炼机的工作原理 物料从加料斗加入密炼室后，加料门关闭，压料装置的上顶栓降落，对物料加压。物料在上顶栓 压力及摩擦力的作用下，被带入两个具有螺旋棱、有速比的、相对回转的两转子的间隙中，致使物料在 由转子与转子，转子与密炼室壁、上顶栓、下顶栓组成的捏炼系统内，受到不断变化和反复进行的剪切、 撕拉、搅拌和摩擦的强烈捏炼作用，从而达成塑炼的目的。物料在密炼室中重要受到几种作用： 1转子间及转子与混炼室内壁间的作用； 2转子棱间的搅拌作用； 3转子轴向的往复切割作用。 （二）密炼机塑炼的工艺方法 密炼机塑炼的工艺方法有一次塑炼法、分段塑炼法和化学增塑塑炼法三种。 （三）影响密炼机塑炼的因素 1温度 密炼机塑炼属高温塑炼，生胶在密炼机内受高温及剧烈的机械剪切作用，以高温氧化为主，可在短 时间内获得所需要的可塑度，一般密炼机的塑炼温度为 120以上，有的甚至可达成 160，但温度过 高会导致橡胶物理机械性能下降。 一般 NR 塑炼时的温度不超过 155为宜。采用密炼机塑炼合成橡胶，以免产生凝胶。温度范围要 视胶种具体特性而定。对于 SBR，温度应控制在 155以下，以免产生凝胶。使用塑解剂时，塑炼温度 可控制在 160。 2转速 转速快，塑炼效率高。转速从 25 转提高到 75 转，塑炼时间从 30min 缩短到 10min。转速的提高必 然会加速胶料生热升温，因此必须加强冷却。 3时间 用密炼机塑炼，胶料的可塑度随塑炼时间的增长而增长。使用塑解剂进行塑炼时，塑炼效果会提高， 塑炼时间可缩短 30%50%。 4上顶栓压力 上顶栓必须加压，以增长转子对胶料的剪切作用。压力过小，不能压紧胶料，但压力过大，又会造 成设备负荷过大。上顶栓压力一般为 0.50.8MPa。 5装胶容量 各种规格密炼机的装胶容量为密炼室容积的 48%62%。 6化学塑解剂 密炼机塑炼温度高，采用化学塑解剂增塑法合理有效，不仅能充足地发挥塑解剂的增塑效果，并且 在同样条件下会减少排胶温度，提高塑炼胶质量。 四螺杆塑炼机塑炼工艺 (一)螺杆塑炼机工作原理 在螺杆塑炼机中，生胶一方面受到螺杆的强烈的机械搅拌作用，另一方面，由于生胶受螺杆与机身 内壁的摩擦产生大量的热，温度高达 150180，从而加速氧化裂解，获得塑炼效果。 优点：能连续生产，生产能力大，合用于大型轮胎厂。 缺陷：排胶温度高，塑炼胶的热可塑性大，质量不均，排胶不规则。 （二）影响螺杆塑炼机塑炼的因素 1塑炼温度 若温度偏低，设备负荷偏大，塑炼胶可塑度偏低，且不均匀若温度太高，易使大分子链过度氧化降 解而损害胶料质量。因此，塑炼温度必须控制在适当的范围内。NR 塑炼温度一般控制在机尾 60以下， 机身 8090，机头 90100，排胶温度 180以下。 2喂料速度 喂料速度要适当而均匀。速度过快，胶料在机筒内的停留时间短，塑炼不均匀，出现夹生现象。速 度太慢，不仅减少生产效率。 3排胶孔隙大小 排胶孔隙大小依胶料塑炼限度规定而定。孔隙小，排胶速度和排胶量减小，胶料可塑度偏大，生产 效率减少。反之，出胶孔隙加大，排胶量大，生产能力提高，但塑炼胶的可塑度偏低且不均匀。 五塑炼后的补充加工 1压片或造粒 2冷却与干燥 3停放 干燥后的胶片按规定堆放 48h 以上才干供下道工序使用。 4质量检查 11.4 常用橡胶的塑炼特性 一橡胶塑炼难易的因素 1NR 塑炼容易的因素： （1）大分子中存在甲基和双键的共轭效应，键能减少，易断裂； （2）分子量大，易断链； （3）大分子断链后生成的自由基稳定性高； （4）大分子氧化生成的氢过氧化物分解导致大分子链断裂破坏。 二几种常用橡胶的塑炼特性 1NR NR 比较容易进行塑炼，品种不同塑炼特性不同。烟片胶初始门尼粘度较高（一般在 95120 之间），必须进行塑炼加工才干获得适当的可塑性。SMR 系列的 NR 其初始门尼粘度较低（一般在 4075 之间），一般不需要塑炼。 NR 用开炼机塑炼，通常采用低温（4050），薄通塑炼效果好。用密炼机塑炼时，温度宜在 155以下。 NR 塑炼时，常加入化学塑解剂来提高塑炼效果。 2SBR 软 SBR 的初始门尼粘度一般在 5464 之间，不需进行塑炼。SBR 采用机械塑炼效果不大，比较有效的方法时采用高温塑炼法，以 130140温度最佳，温度过高易生成凝胶。 3BR BR 一般不需要进行塑炼。 4CR CR 的初始门尼粘度都较低，一般不需要进行塑炼。但在储存过程中其可塑性会下降，因此 CR 仍 需通过塑炼加工，才干获得所规定的可塑性。 CR 宜采用开炼机进行塑炼，低温薄通塑炼效果最佳。5IIR 门尼粘度在 3875 之间的品种一般不需要塑炼。IIR 采用机械塑炼效果不大，但用密炼机在 120以上，并且加入塑解剂进行高温塑炼则可取得较 好的塑炼效果。 6NBR NBR 的塑炼应采用开炼机在低温（40以下）、小辊距（1mm 左右）、低容量（约为 NR 容量的1/2-1/3）。一般不宜用开炼机进行塑炼，NBR 很易生成凝胶。 作业布置：1） 塑炼的定义是什么，及其塑炼的目的及其规定？2） 生胶有哪些塑炼方法？及其原理、影响塑炼的因素有哪些？3） 生胶和混炼胶可塑度的测定方法有哪几种，分别为？4） 开炼机的塑炼原理？开炼机的塑炼方法涉及哪几个部分？5） 密炼机塑炼工艺的优缺陷，及其工作原理？课后小结：1) 通过机械应力、热、氧或加入某些化学试剂等方式，使橡胶由强韧的高弹性状态转变为柔软的塑性状态的过程，称之为塑炼。塑炼的目的减小弹性，提高可塑性；减少粘度；改善流动性；提高胶料溶解性和成型粘着性。2) 生胶的塑炼方法涉及：物理增塑法、化学增塑法、机械增塑法。在机械力作用下一方面切断橡胶大分子链生成大分子自由基。机械力引发橡胶大分子的断链，氧作为自由基接受体，起着阻断自由基的作用。3) 影响塑炼的因素有：机械力作用、氧的作用、温度的影响、静电作用、化学增塑剂。4) 可塑性的测定方法，涉及：压缩法、旋转扭力法门尼（Mooney）粘度法和压出法5) 应当掌握开炼机和密炼机的工作原理，及其影响因素。掌握掌握了解掌握掌握掌握了解了解了解了解掌握掌握掌握掌握了解了解