Mn-FeO_x_PPS复合滤料的制备及低温脱硝性能_张延兵.pdf

第4 1卷 第3期V o l.4 1 N o.3材 料 科 学 与 工 程 学 报J o u r n a l o fM a t e r i a l sS c i e n c e&E n g i n e e r i n g总第2 0 3期J u n.2 0 2 3文章编号:1 6 7 3-2 8 1 2(2 0 2 3)0 3-0 4 6 7-0 6M n-F e Ox/P P S复合滤料的制备及低温脱硝性能张延兵1,张五交2,李伟峰2,崔怡潇1,梅皓云1,陈英赞1,宋成建1,程相龙1,李晓燕1,刘丽华1,李 刚1,任海波1,汪 谢3(1.河南城建学院 材料与化工学院,河南 平顶山4 6 7 0 0 0;2.中平能化集团(许昌)首山焦化有限公司,河南 平顶山4 6 7 0 0 0;3.安庆师范大学 化学化工学院,安徽 安庆2 4 6 0 1 1)【摘 要】通过十二烷基苯磺酸钠表面改性,结合高锰酸钾与氯化铁之间的氧化还原反应,实现M n-F e Ox活性组分于聚苯硫醚(P P S)滤料表面的原位负载,制备了M n-F e Ox/P P S复合滤料。研究了M n-F e Ox/P P S复合滤料的低温脱硝活性,并通过多种测试方法分析了复合滤料微观结构及性能。研究表明,8 01 8 0之间M n-F e Ox/P P S的脱硝率达到1 7.9%9 9.2%,其中最佳1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料在该温度范围下的脱硝率达到3 5.7%9 9.2%。这归因于活性组分主要以无定形或纳米晶存在负载于P P S滤料表面,且为高价态的M n O2和F e2O3氧化物。同时,1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料在6h的稳定性测试(1 8 0)和循环性测试(反复升降温)中,脱硝活性均在9 9.2%左右,表面复合滤料具有良好的工业应用前景。【关键词】脱硝率;脱硝复合滤料;聚苯硫醚;M n O2;F e2O3中图分类号:T B 3 4 文献标志码:AD O I:1 0.1 4 1 3 6/j.c n k i.i s s n 1 6 7 3-2 8 1 2.2 0 2 3.0 3.0 2 1收稿日期:2 0 2 0-0 2-1 7;修订日期:2 0 2 1-0 9-0 6基金项目:河南省科技攻关资助项目(2 0 2 1 0 2 3 1 0 2 7 5);河南省高校重点科研资助项目(2 0 A 4 3 0 0 0 5);首山化工焦炉废气脱硫装置脱硫影响因素研究资助项目;河南城建学院青年骨干教师基金资助项目(Y C J QN G G J S 2 0 2 1 1 0);安徽省教育厅自然科学重点研究资助项目(K J 2 0 1 9 A 0 5 5 8)作者简介:张延兵(1 9 8 2),男,博士研究生,主要研究方向:低温脱硝催化剂的制备与研究。通信作者:汪 谢(1 9 8 7),男,博士研究生,主要研究方向:功能复合材料。E-m a i l:a n h u i s s s i n a.c o m。P r e p a r a t i o na n dL o wT e m p e r a t u r eD e n i t r a t i o nP r o p e r t yo fM n-F e Ox/P P SC o m p o s i t eF i l t e rM a t e r i a l sZ H A N GY a n b i n g1,Z H A N G W u j i a o2,L IW e i f e n g2,C U IY i x i a o1,ME IH a o y u n1,C H E NY i n g z a n1,S O N GC h e n g j i a n1,C H E N GX i a n g l o n g1,L IX i a o y a n1,L I UL i h u a1,L IG a n g1,R E NH a i b o1,WA N GX i e3(1.C o l l e g eo fM a t e r i a l a n dC h e m i c a lE n g i n e e r,H e n a nU n i v e r s i t yo fU r b a nC o n s t r u c t i o n,P i n g d i n g s h a n4 6 7 0 0 0,C h i n a;2.Z h o n g p i n gE n e r g yC h e m i c a lG r o u p(X u c h a n g)S h o u s h a nC o k i n gC o.,L t d.,P i n g d i n g s h a n4 6 7 0 0 0,C h i n a;3.C o l l e g eo fC h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,A n q i n gN o r m a lU n i v e r s i t y,A n q i n g2 4 6 0 1 1,C h i n a)【A b s t r a c t】C o m b i n i n gt h e r e d o xr e a c t i o nb e t w e e nKM n O4a n dF e C l3,M n-F e Oxa c t i v ec o m p o n e n t sw e r ei n-s i t ud e c o r a t e do nt h es u r f a c eo fP P S,a n dt h e M n-F e Ox/P P Sc o m p o s i t ef i l t e r m a t e r i a l s w e r ep r e p a r e ds u c c e s s f u l l y.T h el o wt e m p e r a t u r ed e n i t r a t i o na c t i v i t yo ft h e M n-F e Ox/P P Sc o m p o s i t ef i l t e rm a t e r i a l sw a ss t u d i e d,a n dt h em i c r o-s t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so f t h ec o m p o s i t e sw e r er e s e a r c h e d.T h er e s u l t s i n d i c a t e dt h a tt h ec o m p o s i t e so fM n-F e Ox/P P Ss h o w e d1 7.9%-9 9.2%NOc o n v e r s i o na t8 0-1 8 0.T h ed e n i t r a t i o na c t i v i t yo f t h eo p t i m a l 1.0M n-F e Ox/P P Sc o u l dr e a c h3 5.7%-9 9.2%a t 8 0-1 8 0,w h i c hw a sd u e t ot h e f o r m a t i o no fa m o r p h o u so rn a n o c r y s t a l so nt h es u r f a c eo fM n-F e Ox/P P Sc o m p o s i t e,a sw e l la st h eg e n e r a t i o no ft h eh i g hv a l e n c es t a t e so fM n O2a n dF e2O3.I nt h e l o n gp e r i o ds t a b i l i t yt e s t(6h,a t 1 8 0)a n dr e p e a t e dh e a t i n gt e s t,1.0M n-F e Ox/P P Sw a sp o s s e s s e do f e x c e l l e n t l o n gt e r ma n dc y c l i cs t a b i l i t yp e r f o r m a n c e s.【K e yw o r d s】D e n i t r a t i o ne f f i c i e n c y;C o m p o s i t e f i l t e rm a t e r i a l;P o l y p h e n y l e n es u l f i d e;M n O2;F e2O31 前 言 固定源(燃煤电厂、垃圾焚烧厂等)排放的氮氧化物(NOx)会引起酸雨、臭氧破坏、光化学污染和温室效应等环境问题1-4。为此,一系列氮氧化物控制技术得到研究和应用。基于NH3选择性催 化还原NO(S C R)技术优势,其在固定源脱硝领域得到了商业化应用5-7。固定源除排放有毒NOx外,还排放PM2.5、PM1 0等有害颗粒物,这促进了静电除尘和袋式除尘技术的发展和应用。鉴于袋式除尘技术运行成本低、除尘效率高等优点,其在除尘领域得到广泛的研究和应用8。但是,现有的脱硝和袋式除尘装置通常为两套独立装置,占用场地大,投资成本高。因此,研究和开发固定源尾气的同步脱硝和除尘技术具有重要的理论和应用前景。为解决固定源尾气同步脱硝除尘技术存在的难点,科研人员进行了大量研究工作。F i n o等9采用浸渍法将M n OxC e O2和V2O5WO3T i O2活性组分负载到滤袋和陶瓷泡沫,制备了性能优良的同步脱硝除尘滤袋。L u等1 0通过浸渍法将预制好的C u O活性组分负载于活性炭,得到的同步脱硝除尘材料的脱硝率和除尘率分别达到5 8%6 1%和8 2%8 6%。Y a n g等8用真空抽滤法M n-L a-C e-N-Ox/P P S催化滤料,该催化滤料在2 0 0的脱硝率达到9 5%。K a n g等1 1借助真空抽滤法,实现了M n Ox活性组分在滤料表面的负载,得到1 5 0下脱硝率达到9 5%的复合滤料。为克服浸渍法和真空抽滤法制备方法复杂,活性组分负载不均匀等问题,Z h e n g等1 2利用聚吡咯对滤料进行改性,结合高锰酸钾与乙酸锰之间的氧化还原反应在滤 料 表 面 原 位 生 成 了 均 匀 的M n O2组 分,制 备 的M n O2/P P y P P S滤料在1 6 0 1 8 0显示超过7 0%的脱硝率。要说明的是,现有同步脱硝除尘滤料主要采用超声浸渍法和负压抽滤法。此类制备方法需要分步进行,存在过程复杂、活性组分负载不均匀等问题。因此,采用简单温和的负载方法获得高活性、均匀负载的脱硝功能滤料是现阶段同步脱硝尘滤料研究的重点和难点。基于现阶段同步脱硝除尘滤料存在的问题,本研究采用表面活性剂改性聚苯硫醚(P P S)滤料,并结合高锰酸钾和氯化铁之间的氧化还原反应,实现M n Ox和F e Ox活性组分于P P S滤料表面的原位负载,制备M n-F e Ox/P P S脱硝复合滤料。该方法制备的脱硝滤料具有活性优良、活性组分负载均匀等特点,为同步脱硝除尘滤料的研究和应用提供一定理论和数据支撑。2 实 验2.1 实验原料 聚苯硫醚滤料(P P S,克重=5 0 0gm-2);高锰酸钾、氯化铁、乙醇、十二烷基苯磺酸钠均为外购分析纯且无 需 进 一 步 纯 化;去 离 子 水 通 过J L-R O 1 0 0M i l l i p o r e-Q纯水机制备(电阻率1 8.0Mc m)。2.2 M n-F e O x/P P S脱硝复合滤料制备 将直径为0.4c mP P S,圆片置于一定浓度的十二烷基苯 磺 酸 钠 溶 液 中 超 声1h;然 后,加 入 一 定 量F e C l3连续搅拌8h;随后加入一定浓度的高锰酸钾溶液5 0m L,在室温下反应1 2h;接着对得到的样品进行水洗、醇洗,并在1 0 0干燥1 2h。所制备的复合滤料记 为yM n-F e Ox/P P S,其 中y代 表(KM n O4+F e C l3)/P P S的质量比。2.3 表征方法 X射 线 光 电 子 能 谱(X P S,T h e r m oS c i e n t i f i cE S C A L A B2 5 0s p e c t r o m e t e r,A l/M g双阳极靶材,分辨率0.6e V)用来分析试样表面组成和价态。X射线衍射(X R D,H o l l a n dP a n a l y t i c a l,X P e r tP r o MP D,C uK 辐射,=0.1 5 40 6n m)分析样品的组成和结晶状态,数据记录范围(2)介于58 5(步长0.0 2)。场发射扫描电子显微镜(F E S EM,F E I,N o v aN a n o S EM2 3 0S U P R A5 5)用来观测试样的微观形貌,采用所配备的能谱仪(E D S,主能量=1 0k e V,M nK 峰能量分辨率=1 2 7e V)对试样进行能谱分析。热重分析(T G,S T A-4 4 9 C)用来分析样品的了热温度定性能。测试温度范围为8 0 8 0 0,N2气氛,升温速率为1 0/m i n。脱硝复合滤料活性测试在定制的不锈钢固定床反应器(I D=2 5mm)中进行。测试反应条件为:NO=NH3=5 0 0m g/k g、O2=5%、N2为平衡气,气体总流速=7 0 0m L/m i n,气体空速=4 20 0 0h-1;复合滤料的长周期稳定性能和循环稳定性能测试条件与脱硝活性测试条件一致。气体浓度用烟气分析仪检测(T e s t o3 4 0),配备有NO、NO2、S O2和O2传感器,传感器分辨率0.1m g/k g。测试过程中,所有数据采样需要脱硝反应稳定3 0m i n。3 结果与讨论864材料科学与工程学报2 0 2 3年6月3.1 复合滤料的脱硝率 图1为P P S复合滤料的脱硝率随温度的变化曲线。从图 可 见,随 着 温 度 的 升 高,所 制 备 的M n O2-F e2O3/P P S复合滤料的脱硝率逐步升高。在8 0 1 8 0测试 范 围 内,复 合 滤 料 的 脱 硝 率 达 到1 7.9%9 9.2%。1.0 M n O2-F e2O3/P P S复 合 滤 料 在8 01 8 0下的脱硝率达到3 5.7%9 9.2%,呈现最佳的低温脱硝性能。图1 聚苯硫醚复合滤料的脱硝率随温度的变化F i g.1 D e n i t r a t i o ne f f i c i e n c yv e r s u s t e m p e r a t u r eo f t h ep o l y p h e n y l e n es u l f i d ec o m p o s i t e f i l t e rm a t e r i a l s3.2 复合滤料的形貌观测和结构表征 为研究复合滤料的微观结构,利用F E S EM对原始P P S和1.0M n O2-F e2O3/P P S复合滤料进行观测。图2 A显示,原始P P S滤料表面光滑,没有观测到明显的纳米颗粒物或纳米片状物,表明其P P S表面没有负载活性组分。负载活性组分后(图2 B),在P P S滤料表面能观测到明显的片状物或颗粒物,表明活性组分已成功负载于滤料表面。此外,图2 C显示活性组分主要以片状物均匀包覆在P P S表面。通常,活性组分均匀负载有利于获得高效的脱硝率1 3-1 4,这与图1的脱硝结果相关联。1.0M n O2-F e2O3/P P S试样经放大(图2 C),能进一步观测到活性组分以片状均匀负载于P P S表面,这与图2 B结果一致。为进一步检测P P S滤料表面负载活性组分的成份,对1.0M n O2-F e2O3/P P S试样进行元素分布检测,如图2 DF所示。结果显示,M n、F e、S、O、C元素均匀分布于1.0 M n O2-F e2O3/P P S复合滤料表面,表明M n、F e、S、O、C元素的存在,说明在P P S表面成功负载了M n-F e Ox混合氧化物活性组分。从图3可 见,所 有 样 品 在1 9.2、2 0.7、2 7.8、图2 所制备样品的F E S EM照片:(A)原始P P S;(B)1.0M n O2-F e2O3/P P S;(C)1.0M n O2-F e2O3/P P S放大图;(DH)1.0M n O2-F e2O3/P P S元素分布图F i g.2 F E S EMi m a g e so f t h ea s-p r e p a r e ds a m p l e s:(A)p r i s t i n eP P S;(B),(C)t h em a g n i f i c a t i o n i m a g e so f t h e1.0M n O2-F e2O3/P P S;(D-H)t h ee l e m e n tm a p p i n g s f r o mt h er e c t a n g u l a r r e g i o no f t h e f i g u r eC3 2.0 处呈现P P S的典型衍射峰1 2,1 5。在所有样品上没有检测到M n Ox或F e Ox的衍射峰,表明生成了弱结晶型或高分散型纳米金属氧化物。通常,弱结晶型或高分散型纳米活性组分有利于催化活性1 6,这与复合滤料的脱硝结果相吻合。再者,随着负载量增加,归属于P P S的衍射峰强度逐渐减弱,这可能归因于金属氧化物活性组分与P P S之间存在相互作用1 7-1 8。为分析复合滤料的表面组成和组分价态,采用X射线光电子能谱对样品进行测试。图4 A-a为原始P P S的X P S全谱,在5 3 2、2 8 5及1 6 4e V处能检测到O1 s、C1 s、S1 s的信号,分别归因于P P S滤料上的O、C、S元素1 2。对于1.0M n O2-F e2O3/P P S复合滤料(图4 A-b),不仅能在对应位置检测到O1 s、C1 s、S1 s的信号,还能分别在7 1 3e V、6 4 3e V左右观测到F e2 p和M n2 p的 信号,表明F e和M n元 素 的 存在1 9-2 2,表明有F e、M n元素负载于P P S滤料表面,这关联于F E S EM观察结果。对于M n2 p图谱(图4 B),在6 5 4.2和6 4 2.6e V964第4 1卷第3期张延兵,等.M n-F e Ox/P P S复合滤料的制备及低温脱硝性能图3 样品的X R D图谱(1)P P S;(2)0.4M n O2-F e2O3/P P S;(3)0.6M n O2-F e2O3/P P S;(4)0.8M n O2-F e2O3/P P S;(5)1.0M n O2-F e2O3/P P S;(6)1.2M n O2-F e2O3/P P SF i g.3 X R Dp a t t e r n so f t h er e s u l t a n t s a m p l e s(1)P P S;(2)0.4M n O2-F e2O3/P P S;(3)0.6M n O2-F e2O3/P P S;(4)0.8M n O2-F e2O3/P P S;(5)1.0M n O2-F e2O3/P P S;(6)1.2M n O2-F e2O3/P P S处观测到分别对应于M n2 p1/2和M n2 p3/2的两个峰,表明 生 成 了M n O2活 性 组 分2 3。此 外,M n2 p1/2(6 5 4.2e V)和M n2 p3/2(6 4 2.6e V)之间的能量间隔为1 1.5e V,进一步说明生成了M n O2活性组分2 4。高价态的M n O2有利于低温脱硝活性2 5,这对应于复合滤料的脱硝率结果(图1)。由F e2 p图谱(图4 C)可 知,能在7 2 5.3和7 1 1.5e V处观测到对应于F e2 p1/2和F e2 p3/2的双峰,且在7 1 1.5e V左侧7 2 0.2e V处存在显著的卫星峰,说明生成了F e2O3活性组分2 6。再者,F e 2 p1/2和F e 2 p3/2之 间 的 结 合 能 间 隔 为1 3.8e V2 2,进一步表明生成了F e2O3活性组分。高价态的F e2O3活性组分有助于催化剂的低温脱硝活性,这关联于复合滤料的脱硝率结果。经过分峰拟合,O1 s能分成两个峰。其中,介于5 2 9.55 3 6e V的峰为表面氧(OM),而峰中心位于5 3 0.4e V的对应于晶格氧(ON)2 7。由表1可知,1.0 M n-F e Ox/P P S复合滤料的表面氧相对含量达到4 7%。高的OM有利于NO转换成NO2,进而促进S C R反应4,2 8。此外,P P S表面仅能检测到C、O、S元素,而没有发现M n、F e元素的存在。对于1.0 M n-F e Ox/P P S,不仅能检测到C、O、S元素,还能检测到F e、M n元素,表明在P P S表面生成了锰铁混合氧化物,这与X R D、F E S EM结果相关联。P P S的表面氧相对含量为1 7.1 8%,而1.0 M n-F e Ox/P P S复合滤料的表面氧的相对含量增加为2 4.9 1%,这可能是由于M n-F e Ox活性组分于P P S滤料表面的负载。复合滤料的热稳定性影响其工业实际应用,利用热重数据对其热稳定性进行分析。由图5可知,P P S在1 0 04 0 0之间没有明显的热失重,呈较好的热稳 图4 1.0M n O2-F e2O3/P P S复合滤料的X P S图谱:(A)X P S全谱(P P S(a),1.0M n O2-F e2O3/P P S(b);(B)M n2 p;(C)F e2 p;(D)O1 sF i g.4 X P Ss p e c t r ao f 1.0M n O2-F e2O3/P P S:(A)f u l l s p e c t r a(P P S(a),1.0M n O2-F e2O3/P P S(b);(B)M n2 p;(C)F e2 p;(D)O1 s074材料科学与工程学报2 0 2 3年6月表1 P P S和1.0 M n-F e Ox/P P S表面元素的相对含量T a b l e1 R e l a t i v ec o n t e n t o f s u r f a c e e l e m e n t so f t h eP P S,a n d1.0 M n-F e Ox/P P SS a m p l e sC/%O/%S/%M n/%F e/%(O/C)/%OM/(OM+ON)P P S7 9.91 7.22.9000.2 1-1.0 M n-F e Ox/P P S5 6.72 4.97.76.7 23.9 10.4 40.4 7定性,能满足其在2 0 0 工况条件下 长周期运 行。P P S滤 料 从4 5 0 开 始 出 现 明 显 的 失 重 现 象,在7 5 0时有4 0%残炭量。负载M n Ox和F e Ox活性组分后,1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料在2 0 0之前仍具有较好的热稳定性,表明复合滤料具有良好的热稳定性,这将不影响该复合滤料在2 0 0 条件下的使用。再者,1.0 M n-F e Ox/P P S复合滤料在7 5 0 时维持4 5%的残碳量,高于P P S滤料4 0%的残碳量,该现象归因于M n Ox和F e Ox活性组分在P P S表面的成功负载,这关联于F S S EM、X P S、X R D表征结果。图5 P P S和1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料的热重曲线F i g.5 T Gc u r v e so f t h eP P Sa n d1.0M n-F e Ox/P P S基于以上对复合材料的形貌和结构分析结果,本研究提出了脱硝复合滤料的形成原理。首先,十二烷基苯磺酸钠改性剂在P P S表面形成半胶束荷电层2 9;然后,加入的F e C l3水解成F e(OH)3和HC l并吸附在被半胶束荷电层吸附在P P S表面;随后,加入的高锰酸钾与HC l在P P S表面原位反应生成M n O2,得到M n O2-F e(OH)3/P P S-S D B S复合滤料前驱体;最后,M n O2-F e(OH)3/P P S-S D B S复合滤料前驱体经脱水得到M n O2-F e2O3/P P S-S D B S脱硝复合滤料。具体反应如下3 0:2 F e C l3+4 H2O+2 KM n O4 2 M n O2+2 F e(OH)3+3 C l2+2 KOH 2 M n O2+F e2O33.3 复合滤料的长周期稳定性和循环稳定性 长周期稳定性能影响脱硝复合滤料的长期使用,图6为 复 合 滤 料 的 长 周 期 稳 定 性 能。从 图 可 见,1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料在1 8 0 时的初始脱硝率为9 9.2%。经过6h的稳定性测试,1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料的脱硝性能基本没有降低,并且维持在9 9.0%左右,呈优良的长周期稳定性能,这利于复合脱硝滤料的长周期稳定运行。图6 1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料的长周期稳定性能(1 8 0)F i g.6 L o n gp e r i o ds t a b i l i t yo f 1.0M n-F e Ox/P P S(1 8 0)催化剂和滤料在实际应用过程中通常经过多次循环使用,其循环稳定性决定了使用周期和成本。由循环稳定性结果可知(图7),1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料经过三个周期循环后脱硝率基本维持在第一次测试水平(9 9.2%),显示良好的循环稳定性,这有助于脱硝复合滤料的循环使用。图7 1.0M n-F e Ox/P P S复合滤料的循环稳定性能(8 01 8 0)F i g.7 C y c l es t a b i l i t yo f 1.0M n-F e Ox/P P Sc o m p o s i t ef i l t e rm a t e r i a l(8 0-1 8 0)4 结 论 基于十二烷基苯磺酸钠的表面改性及高锰酸钾和氯化铁之间的温和氧化还原反应,实现了M n-F e Ox/P P S复合滤料的原位制备。所制备的M n-F e Ox/P P S复合滤料在8 01 8 0 之间呈现1 7.9%9 9.2%的脱硝率。最佳复合滤料(1.0 M n-F e Ox/P P S)在测试174第4 1卷第3期张延兵,等.M n-F e Ox/P P S复合滤料的制备及低温脱硝性能温度范围内的脱硝率达到3 5.7%9 9.2%,且具有优良的循环和长周期稳定性能。复合滤料取得优良低温脱硝活性、循环稳定性和长周期稳定性的可能原因有以下两个方面:1.活性组分为高活性的无定形或高分散型 纳 米 颗 粒;2.活 性 组 分 为 高 价 态 的M n O2和F e2O3金属氧化物。参考文献1 WAN GP L,YAN LJ,GU Y D,e ta l.P o i s o n i n g-r e s i s t a n tNOxr e d u c t i o n i nt h ep r e s e n c eo f a l k a l i n ea n dh e a v ym e t a l so v e rH-S A P O-3 4-s u p p o r t e dC e-p r o m o t e dC u-b a s e d c a t a l y s t sJ.E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 2 0,5 4(1 0):6 3 9 6-6 4 0 5.2 L ICJ,D ON G X Q,Z HAN G Y C,e ta l.M n Oxn a n o s h e e t sa n c h o r e do nab i o-d e r i v e dp o r o u sc a r b o nf r a m e w o r kf o rh i g h-p e r f o r m a n c ea s y mm e t r i cs u p e r c a p a c i t o r sJ.A p p l i e dS u r f a c eS c i e n c e,2 0 2 0,5 2 7:1 4 6 8 4 2.3 Z HAK W,F E N GC,HANLP,e ta l.P r o m o t i o n a le f f e c t so fF eo n m a n g a n e s eo x i d eo c t a h e d r a lm o l e c u l a rs i e v e sf o ra l k a l i-r e s i s t a n t c a t a l y t i c r e d u c t i o no fNOx:XA F Sa n d i ns i t uD R I F T ss t u d yJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l,2 0 2 0,3 8 1:1 2 2 7 6 4.4 HANLP,GAO M,F E N G C,e ta l.F e2O3-C e O2A l2O3n a n o a r r a y so n A l-m e s ha sS O2-t o l e r a n tm o n o l i t hc a t a l y s t sf o rNOxr e d u c t i o n b y NH3J.E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 1 9,5 3(1 0):5 9 4 6-5 9 5 6.5 YAN Q H,C HE N S N,Z HAN G C,e ta l.S y n t h e s i sa n dc a t a l y t i cp e r f o r m a n c eo fC u1M n0.5T i0.5Oxm i x e do x i d ea sl o w-t e m p e r a t u r eNH3-S C R c a t a l y s tw i t he n h a n c e dS O2r e s i s t a n c eJ.A p p l i e dC a t a l y s i sB-E n v i r o n m e n t a l,2 0 1 8,2 3 8:2 3 6-2 4 7.6 YAN G YR,WAN GM H,T AOZL,e t a l.M e s o p o r o u sM n-T ia m o r p h o u so x i d e s:ar o b u s t l o w-t e m p e r a t u r eNH3-S C Rc a t a l y s tJ.C a t a l y s i sS c i e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 1 8,8(2 4):6 3 9 6-6 4 0 6.7 Z HAK W,KAN GL,F E N GC,e t a l.I m p r o v e dNOxr e d u c t i o ni nt h ep r e s e n c eo f a l k a l im e t a l sb yu s i n gh o l l a n d i t eM n-T io x i d ep r o m o t e dC u-S A P O-3 4c a t a l y s t sJ.E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e-N a n o,2 0 1 8,5(6):1 4 0 8-1 4 1 9.8 YAN GB,Z HE N GDH,S HE NYS,e ta l.I n f l u e n c i n gf a c t o r so nl o w-t e m p e r a t u r ed e NOxp e r f o r m a n c eo f M n-L a-C e-N i-Ox/P P Sc a t a l y t i cf i l t e r sa p p l i e df o rc e m e n tk i l nJ.J o u r n a lo fI n d u s t r i a l a n dE n g i n e e r i n gC h e m i s t r y,2 0 1 5,2 4:1 4 8-1 5 2.9 F I NOD,RU S S O N,S A R A C C O G,e ta l.A m u l t i f u n c t i o n a lf i l t e rf o rt h es i m u l t a n e o u sr e m o v a lo ff l y-a s ha n d NOxf r o mi n c i n e r a t o r f l u eg a s e sJ.C h e m i c a lE n g i n e e r i n gS c i e n c e,2 0 0 4,5 9(2 2-2 3):5 3 2 9-5 3 3 6.1 0 L UP,L ICT,Z E N G G M,e ta l.L o wt e m p e r a t u r es e l e c t i v ec a t a l y t i cr e d u c t i o n o f NO b y a c t i v a t e d c a r b o nf i b e rl o a d i n gl a n t h a n u m o x i d e a n d c e r i aJ.A p p l i e d C a t a l y s i s B-E n v i r o n m e n t a l,2 0 1 0,9 6(1):1 5 7-1 6 1.1 1 KAN G M,P A R KED,K I MJM,e t a l.S i m u l a t n e o u s r e m o v a lo fp a r t i c u l a t e sa n d NO b yt h ec a t a l y t i cb a gf i t t e rc o n t a i n i n gM n Oxc a t a l y s t sJ.K o r e a nJ o u r n a lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,2 0 0 9,2 6(1):8 6-8 9.1 2 Z HE NGYY,Z HAN GYB,WAN GX,e ta l.M n O2c a t a l y s t su n i f o r m l yd e c o r a t e do n p o l y p h e n y l e n es u l f i d ef i l t e rf e l tb yap o l y p y r r o l e-a s s i s t e d m e t h o df o ru s ei nt h es e l e c t i v ec a t a l y t i cr e d u c t i o no fNO w i t hNH3J.R s cA d v a n c e s,2 0 1 4,4(1 0 3