甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量的两种检测方法.pdf

第 52 卷第 9 期 辽 宁 化 工 Vol.52，No.9 2023 年 9 月 Liaoning Chemical Industry September，2023 收稿日期收稿日期：2023-02-08 作者简介作者简介：段元红（1986-），女，山东省济南市人，工程师，硕士，2012 年毕业于大连理工大学化学工程专业，研究方向：农药质量分析检测。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量的两种检测方法 段元红，张晓婉，袁敏，李向阳（山东省农药检定所，山东 济南 250100）摘 要：采用两种不同的高效液相色谱法对 8 种不同农药产品中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量进行了分析测定，并对结果进行了比较分析，确定了各方法的优缺点。两种方法互为补充，可满足实验室中绝大多数农药产品中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的含量测定。关 键 词：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；高效液相色谱法；含量测定 中图分类号：TQ450.7 文献标识码：A 文章编号：1004-0935（2023）09-1402-03 甲 氨 基 阿 维 菌 素 苯 甲 酸 盐（Emamectin benzoate，以下简称甲维盐）是基于阿维菌素衍生的一种新型半合成抗生素杀虫剂，具有低毒、高效、广谱等特点，广泛应用于蔬果、粮食、经济作物等害虫的防治1。随着人类环保意识的增强，低毒、低残留的农药越来越受到市场的青睐。甲维盐以其绿色环保的特点在市场的占有率越来越高。关于甲维盐的配方研究也是层出不穷2-4。目前，绝大多数国内农药生产厂家都有剂型不同、含量不同、配方不同的甲维盐系列产品在生产。为了能更好的监督市场上的甲维盐产品质量，国家在 2006 年就制定了甲维盐原药及乳油的检测标准5-6，并在 2019 年、2020 年又制定了新标准7-8。国内外也有许多对不同剂型的甲维盐单剂、复配制剂检测方法的研究报道9-14。但每一种检测方法都有其局限性，并不能适用于所有甲维盐产品。通过多年来实验室对甲维盐产品的分析检测经验，本文选取介绍了 2 种甲维盐高效液相色谱分析法，对 8种农药产品中的甲维盐含量进行了测定，经过对检测结果的分析比较，发现此 2 种方法互为补充，可适用于绝大多数甲维盐产品。1 试验部分 1.1 主要试剂 甲醇；色谱纯；乙腈：色谱纯；水：高纯水；氨水：分析纯；三乙胺：分析纯；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐标样98.0%；5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐悬浮剂（样品a）；12%甲维虫螨腈悬浮剂：甲维盐含量 2.0%（样品 b）。1.1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油（样品 c）；4.3%高氯甲维盐乳油：甲维盐含量 0.10%（样品 d）。5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂（样品 e）。5%甲维氟铃脲水分散粒剂：甲维盐含量 1.0%（样品 f）。0.57%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂（样品g）。30%甲维杀虫单微乳剂：甲维盐含量 0.50%（样品 h）。1.2 主要仪器 岛津 LC-20AT 高效液相色谱仪（日本岛津公司）；分析天平（德国赛多利斯公司）；Durashell C18 250 mm4.6 mm（i.d.）、5m 不锈钢色谱柱（天津博纳艾杰尔科技有限公司）；0.22m 滤膜（赛默飞世尔科技公司）；KQ-500DE 型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。1.3 高效液相色谱操作条件 1.3.1 方法一 此方法参照的是，全国农药标准化技术委员会制定的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药的检测方法（GB 20693-2020)。流动相：甲醇乙腈氨水溶液=355015（体积比)(氨水溶液为水氨水=3001）；流速：1.0 mL/min；柱温：35；检测波长：245 nm；进样量：5L。1.3.2 方法二 第 52 卷第 9 期 段元红，等：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐含量的两种检测方法 1403 此方法参照的是，国内某农药企业制定的 1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂的检测方法。流动相：乙腈水甲醇三乙胺=47933.320.1(体积比);流速：0.7 mL/min；柱温：35；检测波长：245 nm；进样量：5L。1.4 溶液的制备 称取甲维盐标样 0.02 g（精确至 0.000 2 g）及含有甲维盐约 0.02 g（精确至 0.000 2 g）的试样，分别置于两个 50 mL 容量瓶中，加入 5 mL 甲醇溶解，超声振荡 5 min，冷却至室温后，加入甲醇定容至刻度，用 0.22m 滤膜过滤，备用。1.5 测定与计算 在各自方法的操作条件下，待基线显示平稳后，接连注入多针标样溶液，计算各针响应值的重复性，直至相邻 2 针的响应值相对变化1.2%后，依次对标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液进行测定分析。将测得的 2 针试样溶液及试样前后 2 针标样溶液中甲维盐的峰面积分别进行平均，按下式计算其质量分数：2112A m pXA m=式中：A1标样溶液中甲维盐的峰面积；A2试样溶液中甲维盐的峰面积；m1标样的质量，g；m2试样的质量，g；P标样中甲维盐的质量分数，%。2 实验结果 2.1 方法一对 8 种样品的检测结果 采用方法一对 8 种样品中的甲维盐含量进行检测，典型色谱图见图 1、图 2，具体检测结果见表 1。图 1 方法一中甲维盐标样的典型液相色谱图 从图 1、图 2 与表 1 中可以看出，样品 a、b、c、d、e、f、h 中甲维盐的色谱峰与杂质峰能很好地分离，且检测结果与标示值也基本一致；样品 g 中甲维盐 B1b 色谱峰与一杂质峰相离较近，通过减小流动相流速，两峰可较好地分离，检测结果与标示值也无较大差别，但相应的分析时间会延长。图 2 方法一中甲维盐样品的典型液相色谱图 表 1 方法一中甲维盐含量测定结果表 编号 1 2 3 4 5 平均 值/%标准 偏差 变异系 数/%a 5.775 5.704 5.719 5.691 5.750 5.728 0.034 0.594 b 2.172 2.113 2.146 2.140 2.125 2.139 0.022 1.029 c 0.992 0.979 1.051 1.014 1.008 1.009 0.027 2.676 d 0.119 0.125 0.121 0.125 0.118 0.122 0.003 2.459 e 5.793 5.754 5.802 5.788 5.805 5.788 0.020 0.346 f 1.045 1.028 1.063 1.039 1.041 1.043 0.013 1.246 g 0.575 0.569 0.572 0.579 0.563 0.572 0.006 1.049 h 0.501 0.492 0.492 0.496 0.506 0.497 0.006 1.207 2.2 方法二对 8 种样品的检测结果 采用方法二对 8 种样品中的甲维盐含量进行检测，典型色谱图见图 3、图 4，具体检测结果见表 2。图 3 方法二中甲维盐标样的典型液相色谱图 1404 辽 宁 化 工 2023年9月 图 4 方法二中甲维盐标样的典型液相色谱图 表 2 方法二中甲维盐含量测定结果表 编号 1 2 3 4 5 平均 值/%标准 偏差 变异系 数/%a 5.786 5.863 5.771 5.872 5.804 5.819 0.046 0.791 b 2.095 2.112 2.056 2.139 2.062 2.093 0.035 1.672 c 1.090 1.044 1.065 1.032 1.051 1.056 0.022 2.083 d 0.106 0.105 0.112 0.109 0.105 0.107 0.003 2.804 e 5.612 5.682 5.654 5.702 5.661 5.662 0.034 0.600 f 1.023 0.965 0.998 1.017 1.005 1.002 0.023 2.295 g 0.561 0.581 0.571 0.575 0.57 0.572 0.007 1.224 h 0.486 0.481 0.497 0.488 0.493 0.489 0.006 1.227 从图 3、图 4 与表 2 中可以看出，样品 a、b、c、d、e、f、g、h 中甲维盐的色谱峰与杂质峰均能较好地分离，且检测结果与标示值也基本一致。3 结 论 两种方法精密度均较高，都能满足分析要求，且各有其优缺点：氨水与三乙胺在甲维盐的色谱分析中主要是用作改性剂，氨水易溶于水、易挥发，对色谱柱影响较小，而三乙胺微溶于水，容易在色谱柱中残留、缩短色谱柱寿命，且三乙胺易燃、易爆；方法二中甲维盐保留时间比方法一中甲维盐保留时间相对较短，可提高分析效率；方法一中用到的溶剂主要是甲醇，方法二中用到的溶剂主要是乙腈，对于成本来说，方法一相对较低；方法一与方法二中杂质峰的保留时间有很大差别，对于某些特殊样品，尤其是甲维盐含量较小的样品，杂质峰较多，当一种方法行不通时，完全可考虑另一种方法，以便甲维盐色谱峰与杂质峰较好分离、提高含量分析的准确率。参考文献：1张焱.三种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐制剂配方的研制及应用性能研究D.扬州大学，2021 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250100,China）Abstract:The content of emamectin benzoate in 8 different pesticide products was determined by two different HPLC,and the results were compared to determine the advantages and disadvantages of each method.The results showed that the two methods were complementary to each other and could be used for the determination of emamectin benzoate in most pesticide products in laboratory.Key words:Emamectin benzoate;HPLC;Content determination