白井电子科技(珠海)有限公司14500tPCB废水处理及回用工程方案.doc

白井电子科技（珠海）有限公司PCB废水处理及回用工程

白井电子科技（珠海）有限公司PCB废水处理及回用工程
（设计规模：PCB废水+生活污水15000m3/d）

设
计
说
明

广东新大禹环境工程有限公司
二OO七年九月
93
广东新大禹环境工程有限公司 - -
新大禹公司线路板/重金属废水处理工程主要业绩
序号
建 设 单 位
资本
废水种类
水 量
1
雅新电子（东莞）有限公司（一厂）
台资
线路板废水
1500
2
雅新电子（东莞）有限公司（二厂）
台资
线路板废水
2000
3
雅新电子（东莞）有限公司（总厂）
台资
线路板废水
7000
4
雅新电子（东莞）有限公司（四期）
台资
线路板废水
2000
5
东莞长安品质电子制造厂
港资
线路板废水
8000
6
至卓飞高线路板（曲江）有限公司
港资
线路板废水
10000
7
昆山沪利微电有限公司
台资
线路板废水
15000
8
中山市达进电路版有限公司
港资
线路板废水
13500
9
旗利得电子（东莞）有限公司
日资
线路板废水
2000
10
江门市诺华电子有限公司
台资
线路板废水
3000
11
东莞市耀永电子有限公司
港资
线路板废水
500
12
惠州博罗建时电子有限公司
投资
线路板废水
800
13
平易电子（东莞）有限公司
马来西亚
线路板废水
2000
14
东莞茶山杨宣电子厂
台资
线路板废水
1100
15
东莞长安森泰电子厂
港资
线路板废水
1000
16
昆山市华兴电路板有限公司
内资
线路板废水
1700
17
双鸿电子（惠州）有限公司
港资
线路板废水
3500
18
鹤山安栢电路版厂有限公司
港资
线路板废水
3500
19
先进电子（珠海）有限公司
港资
线路板废水
3000
20
中山小榄新悦成线路板废水处理厂
港资
线路板废水
2000
21
东莞李洲电子科技有限公司
内资
线路板废水
600
22
中山三角镇高平污水处理有限公司
内资
电镀废水
12000
23
江门华天机械有限公司
内资
电镀废水
2000
24
江门市电镀厂
内资
电镀废水
2000
25
中山市美新金属表面装饰厂
内资
电镀废水
800
26
东骏（中山）汽车配饰有限公司
港资
电镀废水
1000
27
清远大有瑞新五金电镀厂
内资
电镀废水
1000
28
中山海荣五金工艺制品有限公司
内资
电镀废水
1500
29
东莞市麻涌协忠电镀工业区
内资
电镀废水
2000
30
安美特（广州）化学有限公司
德国
高浓电镀废液
18
31
广州七喜电脑有限公司
内资
磷化废水
120
32
广州昭和汽车零部件武汉分公司
日资
电镀废水
360
欢迎您莅临我司考察交流！
主要获得的荣誉及奖项
广东新大禹环境工程是集技术开发、工程设计、设备制造、安装、调试、运营于一体的综合性专业环保公司，执有国家环境工程设计资质甲级证书，中国环保骨干企业；中国CPCA协会成员。我公司业务以废水治理工程为主，公司员工近200人。
近几年的上海CPCA展览会上，我公司都举行了线路板废水处理技术交流会，得到高度评价。

对于PCB废水的治理，已有多项工程业绩，其中较大有：
东莞品质电路板公司废水站，废水量8000m3/天；
至卓飞高线路板(曲江)有限公司废水站，废水量10000m3/天；
中山达进电子有限公司废水站，废水量13200m3/天；该工程获得2006年电子行业国家重点实用技术示范工程等荣誉称号。
东莞雅新电子公司废水站，废水量7000m3/d。该工程获得2001年度广东省环保优秀示范工程、国家重点实用技术示范工程等荣誉称号。
好氧生物处理工艺---“投药性活性污泥法”被评为“2005年国家重点环境保护实用技术”
结 论 概 要
n 工程规模： 设计处理量：生产＋生活废水共15000m3/d。
n 工艺特点：
Ø 络合废水采用铁盐将络合物中的铜置换出来，混凝沉淀后去除铜离子，除铜后的废水经过滤与综合废水混合后排放。
Ø 高浓度含铜废水单独混凝沉淀后排放综合废水调节池再处理,以节省药剂费用.
Ø 高浓度COD废水常规的处理工艺“酸析—混凝沉淀”后增加生化处理系统，确保总出水COD达标。生化系统采用UASB+活性污泥法，可以通过控制活性污泥的回流量和排泥量，投加适量的碳源，灵活地控制污泥中的含铜量，保证生化系统的正常运行。
Ø 综合废水水量较大，分两套独立运行，混凝沉淀后过滤排放，若总出水铜等重金属超标，则返回调节池再处理。
n 运行费用 自动控制药剂投加量；降低了混凝沉淀的投药量；自控程度高，减轻劳动强度，可相对减少操作人员。
n 自控水平： 化学反应过程、药剂投加、废水处理单元操作全部自动控制；降低处理费用，保证处理效果；
n 设备选型： 废水泵等标准设备、自控电器元件采用台湾进口或合资企业产品，辅助设备采用国产名牌；
n 材 质： 整个工程防腐处理，废水管道为PVC材质；凡与水接触的部件均采用耐腐蚀材料或玻璃钢防腐；
工艺设计要点
1. 生化系统采用“投药式活性污泥法”。
n 1999年，我司与美国某公司合作，引进和消化了“投药式活性污泥法”。即当污泥沉降性能下降时在二沉池前投加少量的（一般为1～3mg/L）有机助凝剂，可完全消除污泥膨胀。通过我们十多个工程长期运行表明，即使长期连续投加有机助凝剂，也不会影响生物活性，保证处理效果。
n 活性污泥法不需填料及填料支架，降低投资和无需维护。
n 我司《投药式活性污泥法》被评为“2005年国家重点环境保护实用技术”、“2001年度广东省优秀环保示范工程”。
n 本工艺已成功应用于广东中山达进电路版有限公司、至卓飞高线路板（曲江）有限公司、江门诺华电子有限公司、广东惠州双鸿电子有限公司。
n 厌氧池上部装设三相分离斜板填料，确保污泥回流，形成高质量的污泥床。我司开发研制的“三相分离斜板填料”获得国家专利（专利号：ZL　032478690）。
2. 生化系统预防瘫痪措施。
n 平时在运行过程中通过每个星期投加少量的营养剂，可以提高微生物的抗冲击能力，强有力保证了生化系统的稳定性。
二、 处理单元及设备选型要点
n 所有设备凡与水接触部件均为不锈钢、PVC、ABS等防腐材质。所有阀体（空气管道除外），包括自动阀、切换阀、球阀等均为PVC、衬胶等防腐材质。
n 污水池、废液池、反应池、配药池、污泥池、沉淀池等均采用三布五油的玻璃钢防腐。
三、 pH、液位自动控制、流量瞬时和累积计量
n 采用现场控制、中央集中控制、PLC工控机联合控制等三级控制系统，各级控制系统可独立运作，保证污水处理系统的运行安全可靠。
n 中央控制系统具有对运行参数、设备运行状况自动取样并生成报表功能，通过工控机人机对话系统即时修改相关运行参数；
n 废水处理全过程（包括所有管道阀门控制）实现全自动控制，污水站除污泥打包和配药外基本不用人工操作。
n 我司经多年的研发、工程实际应用，已开发出较为完善的具有自主知识产权的废水处理自控系统，在多点取样在线监控系统上更走在全国前列，我司研发的气动三通切换阀获得国家专利（专利号：ZL 012640689）。
n 主机机电设备均联动控制，投药自控阀也联动启闭，保证加药量最省。并在出现异常情况时可以联锁保护。
公 司 简 介
广东新大禹环境工程有限公司历经十几年艰辛创业和发展，已成长为一家集技术开发、工程设计、设备制造、安装、调试、运营于一体的综合性专业环保公司。公司通过了ISO9001：2000质量体系认证；执有国家环境工程设计资质甲级证书和环保设施运营资质证书；2003年被评为中国环保产业骨干企业。
科技以人为本。新大禹公司现有员工180多人，各类专业技术人员50多人(高、中级专业技术人员38人)；设计、管理实现全电脑化。
新大禹公司在印制线路板废水处理、电镀废水处理、印染废水处理、食品等高浓度有机废水处理和生活废水处理等领域已形成自己独特的处理技术。2003年公司被评为广东省环保产业科技创新先进单位。
高质量的工程离不开高质量的设备。公司下属设备制造厂配备各种机加工设备一百多台套，可高质量制造各类常用环保设备。创新才能发展，提高研发能力和水平始终作为公司的核心工作。公司先后研发出如XQF开关式气动阀等一批有特色的环保设备，其中有八项获得国家专利。
自控系统是保证废水处理系统正常稳定运行的重要手段。经过多年的研发、应用，公司具有自主知识产权的废水处理自控系统日趋完善，并已形成系列。目前公司实施的废水处理设施均可实现电脑控制。
为适应和配合工业园区的发展，近年公司全力开发和建设工业园区集中式废水处理系统，特别是工业园区废水收集与自动监控系统。废水自动监控系统是集中式废水处理系统成功的关键。
我们始终坚信：公司的发展依托于技术进步，公司的信誉来自于为客户提供的优质服务。近年来，公司先后承接完成的300多项环保治理工程，不但受客户的好评，而且也得到各级领导和有关专家的肯定，近年有多项工程获得各种奖励。雅新电子(东莞)有限公司印制线路板废水处理工程被评为国家环保重点实用技术示范工程、广东省环境保护十佳工程、广东省环境保护优秀示范工程(2001年度)；徐福记食品有限公司食品废水处理工程和东美线业有限公司染整废水处理工程被评为2002年度广东省环境保护优秀示范工程；江门华天机械有限公司电镀废水处理工程被评为2003年度广东省环境保护优秀示范工程；高平织染水处理有限公司织染废水处理工程被评为2005年度国家环境保护优秀示范工程。
我们知道，我们所取得的每一点成绩和进步都离不开有关部门、同行专家和客户的支持、关怀和信赖，对此我们表示衷心的感谢。

设计单位：广东新大禹环境工程有限公司
设计证书：国环设甲字第2911号
公司经理：麦建波
项目负责：林国宁（工程师）
王爱国（工程师）
审 定：黑国翔（总工、高级工程师）
审 核：林国宁（技术中心主任、工程师）
工艺负责人：林国宁（技术中心主任、工程师）
工 艺：区尧万（工程师）
陈国辉（工程师）
阳 健（助理工程师）
余 雁（助理工程师）
陈利军（助理工程师）
电 气： 邱志伟（工程师）
何敬华（助理工程师）
自 控： 王金元（高级工程师）
彭军辉（工程师）
韩健武（助理工程师）
土 建：肖唐彬（高级工程师）
陈志翔（工程师）
机 械：吴秀郁（工程师）
概 算：杨厚堃（副总工、高级工程师）
张建华（造价工程师）

目 录
主要获得的荣誉及奖项 III
结 论 概 要 IV
工艺设计要点 V
第一章 综 述 4
1.1工程概况 4
1.2废水来源 4
1.3废水和回用水水量水质 5
1.4排放标准 8
1.5费用和价格 9
1.6设计原则 9
1.7设计执行规范与标准 10
1.8工程范围 11
第二章 处理工艺的确定 13
第三章 工艺设计 37
3.1废水收集池 37
3.2综合废水处理系统 39
3.3有机废水处理系统 44
3.4生化处理系统 47
3.5络合废水处理系统 48
3.6污泥处理系统 51
3.7配套工艺设备 52
3.8设备间、控制室、配药间、化验室、风机房、值班室 56
3.9工艺设备清单 56
第四章 自控设计 60
4.1设计依据及设计范围 60
4.2概述 60
4.3自控系统及仪表简介 61
4.4控制系统配置 62
4.5控制系统功能描述 63
4.6仪表 65
4.7仪电控制--整合 65
第五章 电气设计 66
5.1设计范围 66
5.2电及负荷等级 66
5.3线路敷设方式 66
5.4线路选择 66
5.5电气设备控制与报警 68
第六章 土建设计 69
6.1建筑设计 69
6.2结构设计 69
第七章 总图及其他 71
7.1平面布置 71
7.2绿化设计 71
7.3道 路 72
7.4给排水与消防 72
7.5防 洪 73
7.6化 验 73
7.7工作制度及定员 74
第八章 环境保护、安全卫生、节能 75
8.1 环境保护 75
8.2 安全卫生及劳动保护 75
8.3 节 能 77
第九章 工程设施组织计划 78
9.1 工程管理机构 78
9.2 施工准备 79
9.3 实施组织设计 79
9.4 质量管理标准规范 82
9.5 安全管理 83
9.6 试运转 83
9.7 废水调试 87
第十章 人员培训及售后服务 89
10.1 人员培训 89
10.2 售后服务 90
附件1 废水处理站工艺流程框图
附件2 废水处理站平面布置图
第一章 综 述
1.1工程概况
n 白井电子科技（香港）有限公司拟在珠海市金弯区三灶镇定家湾兴建一家印刷线路板厂，并已注册成立了白井电子科技（珠海）有限公司。预计工厂投产后以生产多层印制线路板为主，生产能力将达到年产约180万平方米。
n 根据国家环境保护的法规并本着环境保护之责任，拟同时建设相应的线路板废水处理系统，新建一座日处理量约15000m3/d的废水处理站，本方案应白井电子科技（珠海）有限公司的要求进行相关设计并报价。
n 本工程废水分为以下几类：一般含铜废水、清刷废水（回用）、电镀废水（回用）、高浓度COD废水、一般有机废水、酸性废液、络合废水、浓酸废液。另外如：NPS废液、氯化铜废液、铜氨废液、退锡废液等，单独收集、委外处理。
n 生活废水排入废水站进行处理。
n 废水进行回用，回用率为60％。

1.2废水来源
n 从生产线排放系统来看，生产排放的有废水和废液两大类，其中生产线排放废液也分为两种：一类为排放废液，另一类为回收废液。

n 络合废水主要来自于生产线化学镀铜以及其他有络合剂的工序，之所以称其为络合废水是由于废水中含有能与重金属离子形成络合物的络合剂。该废水一般呈碱性，含有Cu2+重金属离子，同时还含有一定量的有机物（如EDTA、甲醛等）。
n 非络合废水是指废水中不含有能与重金属离子形成络合物的络合剂。该废水一般呈酸性，含有Cu2+、Ni2+、Sn2+/Sn4+等重金属离子，同时还含有一定量的有机物。从污水站废水处理角度来看，本公司参考雅新电子(东莞)有限公司、东莞长安品质电子制造厂、中山市达进电路版有限公司、昆山市华新电路板有限公司和至卓飞高线路板(曲江)有限公司等所提供的相关数据，结合我公司20多个线路板废水处理工程运行过程中总结经验整理，可细分为：高浓度含铜废水、含金属离子普通废水、络合废水、高浓度COD废水等几大类型。
n 本项目计划员工吃住皆在场内，每天产生700吨生活污水；

1.3废水和回用水水量水质
废水种类及水量如下:
序号
废水种类
水量(m3/d)
废水归类
1
一般含铜废水
2600
一般含铜废水调节池
2
磨板清洗废水
4500
磨板清洗废水调节池
3
电镀废水
5800
电镀废水调节池
4
油墨废液
60
油墨废液调节池
5
一般有机废水
400
一般有机废水调节池
6
络合废水
400
络合废水调节池
7
浓酸废液
40
浓酸废液调节池
8
生活污水
700
生活污水调节池
总计
14500

本方案按照15000 m3/d进行设计；
生产废水水质分配表
序号
废水种类
（平均）水质（mg/L）
pH
Cu2+
COD
NH3-N
SS
1
一般含铜废水
3~5
~60
~60
~5
~100
2
磨板清洗废水
5~7
~40
~30
－
~120
3
电镀废水
3~5
~30
~30
－
~80
4
油墨废液
11~13
~10
~12000
－
~250
5
一般有机废水
9~10
~100
800~1200
－
~120
6
络合废水
9~10
<20
150~200
~120
~120
7
浓酸废液
1
~100
~1500
－
~50
8
生活污水
7~8
－0
~350
~20
~200
注：具体准确的进水水质要待调试时确定，我公司保留因进水水量水质改变修改方案和预算的权利。
n 说明：
1. 磨板清洗水，主要来自机械清刷机与刷光机排放废水，废水除含有大量的机械性磨料及铜粉，不含有机物。可直接在各磨板线旁安装铜粉回收机回收铜，清洗水在线回用；也可收集后在废水站集中处理后回用到磨板线，本方案暂按在废水站处理进行设计；
2. 电镀清洗水及一般清洗水合并为“综合废水”，主要是各工序清洗水，不含络合物，重金属主要含铜，有机物含量不高，平均COD一般在60mg/L以内。综合废水经过RO处理后回用于相对应的生产线。
3. 络合废水主要是来自化学镀和酸性、碱性蚀刻线，废水中含有络合剂（如EDTA、氨等），能和废水中铜形成稳定状态的络合铜，还含有一定量的有机物。也有可能来自微蚀工序，如微蚀采用过硫酸铵来进行蚀刻处理，该类废水也归入络合废水。
4. 有机清洗水，主要来源为显影去膜后洗水，这部分废水的COD在800~1200mg/L。
5. 油墨浓废液，即显影除胶废水主要来自显影、脱膜、膨胀等工序，含高浓度有机物。
6. 含氰废水、含镍废水、含氰废液、含镍废液、微蚀废液、酸性蚀刻废液、碱性蚀刻废液何退锡废液等委托有资质的单位处理。

n 废水回用水量 根据业主的相关要求和实际需要，回用率要求>60％。PCB生产线排放的废水一部分可能经过适当处理回用于生产线，即节用水资源，又可减少废水排放量。但回用水水质标准与生产线实际水要求和回用处理技术有关，即要满足政府要求，又要具有合理经济性，因此确定回用水质标准和回用率是关键，直接影响回用水的处理工艺和经济性。
生产废水回用情况：
1. 磨板清洗水回用系统：4500m3/d。在废水站收集后进入超滤装置，超滤出水回用到磨板线。按超滤产水率90%计，则磨板清洗水回用量为4050m3/d，超滤浓液450m3/d派到RO浓液系统作后续处理。
2. RO回用处理系统：综合废水＋纯水装置逆洗废水共计8900m3/d，这类水经过混凝沉淀处理后再进入超滤+RO回用系统后，回用到相应的生产线。按超滤产水率90%、RO产水率65%计，则回用水量为8900×90%×65%＝5210m3/d；超滤浓液和膜分离浓液3690m3/d回到废水处理系统作后续处理至达标排放。
3. 总回用水量为磨板清洗水约4050m3/d和RO出水5210m3/d，共9260m3/d，总回用率9260/15000=61.7%，基本能达到业主要求的要求。
n 废水回用水质 本工程回用水的水质要求定位如下，其余未列出指标参见中华人民共和国城镇行业标准《饮用净水水质标准》（CJ 94-1999）。
序号
指标
单位
执行标准
1
色度
mg/L
≤40
2
嗅

无
3
悬浮物
mg/L
≤10
4
pH

6～9
5
电导率
us/cm
≤150

1.4排放标准
设计外排废水排放标准执行广东省《水污染物排放限值》(DB44/26-2001) 中的第二时段一级标准，具体相关指标如下表：
表1-2 废水排放水质一览表
序号
指标
单位
GB8978-1996一级标准
DB44/26-2001一级标准
DB44/26-2001二级标准
1
总铬
mg/L
≤1.5

2
六价铬
mg/L
≤0.5

3
总镍
mg/L
≤1.0

4
总铅
mg/L
≤1.0

5
pH

6～9
6～9
6～9
6
CODcr
mg/L
≤100
≤90
≤110
7
悬浮物
mg/L
≤70
≤60
≤100
8
总铜
mg/L
≤0.5
≤0.5
≤1.0
9
NH3-N
mg/L
≤15
≤10
≤15
10
硫化物
mg/L
≤0.5
≤0.5
≤1.0
11
磷酸盐
mg/L
≤0.5
≤0.5
≤1.0
12
总氰化物
mg/L
≤0.3
≤0.3
≤0.4
13
石油类
mg/L
≤5.0
≤5.0
≤8.0
14
色度

≤50
≤40
≤60
1.5费用和价格
n 有关工程运行费用计算数据参照目前市场价格进行：
n 表1-3 材料及费用单价一览表
序号
项 目
费 用 价 格
1
电费
0.8元/kw.h
2
自来水
1.0元/吨
3
人工工资福利
9600元/年·人（折算成平均值）
4
PAC
1800元/吨(固态)
5
FeSO4
300-400元/吨(固态)
6
H2SO4
800元/吨(98%)
7
NaOH
2800元/吨(片碱,96%)
8
阳离子PAM
25000元/吨(分子量1200万以上）
9
阴离子PAM
12000元/吨(分子量1200万以上）
10
石灰
300-400元/吨(固态)
11
硫化钠
1800元/吨(固态)
12
进水高程(进水管中心)
－0.50(估计值，以地面土0.00为参考)
13
排水高程(排水管中心)
－0.50(估计值，以地面土0.00为参考)
1.6设计原则
u 遵守和执行国家和地方的环保法规和政策。
u 控制能耗。工艺设计和工程设计充分考虑运行费用，尽量采用重力流及各种低能耗工艺，降低运行能耗。
u 控制占地面积。因地制宜、合理规划布置、节约污水站占地面积。
u 设备材料：优选品质优良、性能价格比高、售后服务周到的先进设备和仪器，关键仪表设备选用合资或进口产品。尽可能选择造价低、节能省电、效率高的耐用设备。
u 自控程度高。本工程实行三级控制：中央控制室工控机集中控制、PLC控制和现场设备手动控制。电气自控元件采用国际知名厂家产品。
u 不停产维修。开平依利安达公司生产量大，需二十四小时连续生产，要求废水站不能停产维修。因此系统设计，特别是水池要有适当的余量和备用。适当放大调节池调节时间，同时设置隔墙和连通闸门，可以分格检修而无需停产；另设置事故水池，以应对水质处理不达标时进行贮存（由厂家考虑）。
u 管道配置。适当放大废水废液管道设计直径，避免堵塞而停产疏通。
u 总图设计达到美观、合理，同时考虑绿化、道路，配备相应附属设施。

1.7设计执行规范与标准
u 《中华人民共和国环境保护法》，1989年12月；
u 《中华人民共和国水污染防治法》,1984年5月；
u 《中华人民共和国水污染防治法实施细则》，国家环保局，2000,3,24
u 《建设项目环境保护设计规定》，城建部，1987年3月；
u 《污水综合排放标准》 GB8978－1996；
u 《水污染物排放限值》 DB44/26-2001；
u 《室外给排水设计规范》 GBJ14-87；
u 《室外给水设计规范》 GBJ13-88；
u 《给水排水工程结构设计规范》 GBJ-15-88；
u 《建筑结构荷载规范》 GB50009-2001；
u 《混凝土结构设计规范》 GB50010-2002；
u 《砌体结构设计规范》 GB50003-2001；
u 《建筑地基基础设计规范》 GB50007-2002；
u 《工业企业噪声控制设计规范》 GBJ87-85；
u 《建筑抗震设计规范》 GB50011-2001；
u 《低压配电设计规范》 GB50054－95；
u 《通用用电设备配电设计规范》 GB50055-93；
u 《工业企业照明设计标准》 GBJ50034-92
u 《建筑物防雷设计规范》； GB50057-94
u 《供电系统设计规范》； GB50052-92
u 《10KV及以下变电所设计规范》GB50053-94
u 《建筑设计防火规范》 GBJ16-87

1.8工程范围
n 本工程设计及报价范围包括废水站站区围墙内的所有工程内容，包括废水站所有工艺构筑物和建筑物、附属设施、道路、绿化、给水排水以及整套处理设备和系统。污水站以外的废水、水、电力输送暂不在本方案设计和报价范围之内。
n 本方案设计和报价界面为废水站调节池入水口始，至废水处理站出口止；车间至废水处理站及污水处理站至排放点的管道系统暂不在本方案设计和报价范围之内。
n 电力电缆的设计和报价界面为污水处理站的主电源柜接入端始，电源柜端之前的进线电缆由业主负责接入。
n 本工程所需自来水压力0.15MPa以上，动力电源380V，由业主负责提供。
第二章 处理工艺的确定
2.1 关于Cu的去除
n 离子态的Cu容易处理。利用化学溶度积原理，理论上pH值大于7.5以上即可使得Cu达标排放。
Cu2++2OH－——Cu(OH)2↓
n 络合铜、鳌合铜的处理是关键。
² 在线路板生产过程中使用大量的化学物质，其中有部分化学物质与铜形成络合物。线路板生产废水中常见的络合剂有氨和EDTA、柠檬酸和酒石酸等；据我们多年的实践经验，有部分PCB企业的生产废水还可能含有一些未知的络合剂或螯合剂。由于络合剂或螯合剂与Cu形成的络合物稳定常数小于氢氧化铜(Cu(OH)2)的溶度积常数，普通加碱沉淀除铜的工艺达不到处理效果。
² 一般的络合废水目前常用的办法的是投加Na2S或重金属捕捉剂。这是基于CuS的溶度积(pKsp=36.1)远远小于铜氨络合离子(Cu(NH3)42+, lgβ=12.59)或EDTA－Cu(lgK=18.8)的稳定常数，所以能够达到去除Cu的目的。多余的S2+再投加Fe盐进行去除。重金属捕集剂是利用不溶性的螯合剂，由于其与重金属形成的鳌合物比常见的络合剂形成的重金属络合物稳定性高，故可以抢夺络合物中的重金属，并沉淀下来达到去除重金属的效果。
² 利用铁盐“屏蔽”部分络合剂，释放出游离性Cu2+。由于三价铁与一些络合剂如EDTA、柠檬酸和酒石酸等形成更稳定的络合物（EDTA－Cu的稳定常数为lgβ＝18.8，远小于EDTA－Fe的稳定常数lgβ＝25.0），因此向废水投加三价铁可达到破络效果，酸性条件下效果最理想。破络后将废水调至碱性形成氢氧化铜沉淀。
² 利用氧化剂破络。根据我司近年的实际工程经验，有些鳌合废水采用以上几种破络方法均无明显效果，初步分析可能存在一些不明的络合剂或螯合剂。在此情况下，利用氧化剂破坏络合剂或螯合剂可以达到较好的破络效果。常见的几种络合剂如氨、EDTA等利用氧化剂也可以达到很好的破络效果，并可同时去除氨氮和COD。且经氧化、沉淀后离子态铜在得到较彻底的去除，但由于络合废水各污染物的浓度高，氧化剂投加量很大，运行费用比较贵，吨水处理费用一般在30元以上，故厂家很少采用。

2.2 关于COD的去除
n PCB废水COD主要来自显影除胶液、表面活性剂、蓬松液等。其COD高达10～20g/L，是线路板企业的COD超标的主要原因。显影除胶液主要来自显影、脱膜等工序，pH值>13，一般呈蓝色。

n 显影除胶液在酸性条件下形成浓胶状凝聚成团成为浮渣去除，所以一般先进行酸析处理。酸析后再进行混凝沉淀、或气浮、或混凝后直接用泵打进板框脱水机进行处理。经以上流程处理后COD一般在1000～2000mg/L左右。由于本工程考虑日后清刷水回用，显影除胶液经以上处理工艺处理后不能满足总出水COD达标的要求。显影除胶液经酸析后进行氧化也可以降解其COD，但其运行费用高,一般10-20元/吨水(油墨氧化)。

n 目前国内对PCB显影除胶液处理的工艺主要有：氧化法；生物处理法；过滤-吸咐法；酸化-凝聚法等,都是针对去除显影除胶液中的高浓有机物而采取的方法。其去除率都各不一样。其中氧化法和生物处理的去除效果较好，对显影除胶液的去除效率较高。

n 氧化法中，其中Fenton法是一个比较有效的氧化技术。Fenton法是利用催化剂或光电化学作用，通过双氧水产生具有强氧化性的羟基自由基（·OH）处理有机物的技术。而Fe-Fenton氧化法是使H2O2在Fe2+的催化作用下分解产生·OH，其氧化电位达到2.8V，它通过电子转移等途径将有机物氧化分解成小分子。其生成机理如下：
Fe2+ + H2O2 → Fe2+ + OH- + ·OH
Fe2+ + ·OH → Fe3+ + OH-
Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + H+ + HO2·
HO2·+ H2O2 → O2 + H2O + ·OH
RH + ·OH → R·+ H2O
R·+ Fe3+ → R+ + Fe2+
R+ + O2 → ROO+ →······→ CO2 + H2O
n 同时，Fe2+被氧化成Fe3+产生混凝沉淀，去除大量有机物。可见Fe-Fenton氧化在水处理中具有氧化和混凝两种作用。
n 经酸析后的显影除胶液COD在2000mg/L左右时，采用Fenton氧化，可以把其COD降到200mg/L左右，去除率达90％，耗费药剂费用在10～20元/吨左右。如采用生化降解，酸析后显影除胶液经生化处理，显影除胶液出水COD能达到200～300mg/L之间，其运行费用也就是2～3元。

n 对于线路板废水的COD问题，国内的大部分厂家只对显影除胶液进行酸析处理后与其他废水混合后排放。一部分厂家对显影除胶液和高浓度有机废水进行生化处理，一部分厂家(如上海奥特斯电子有限公司，整体活性污泥法)对全部PCB生产废水进行生化处理。本工程根据厂家提供的分水资料，把预处理后的显影除胶液和一般有机清洗水进行厌氧处理后混进综合废水进行生物处理，清刷废水和电镀废水有机物含量在排放标准以内则不需要进行生化处理。

n 由于经预处后的显影除胶液和一般有机清洗水COD浓度仍相当高，且水中的有机物较多是高分子化学物等较难生化有机物，故这两股水混合后进行厌氧处理，经过池中厌氧菌作用，大分子、难降解有机物分解成小分子、易生化的有机物，提高其可生化性，以利于后续好氧处理。经酸析后显影除胶液BOD/COD的比值通常少于0.2。从生物处理工艺角度来看，废水中BOD/COD的比值少于0.2是属于不可生化性，水中有机物不能被好氧菌直接利用；BOD/COD的比值在0.2～0.3之间是属于具有一般可生化性；BOD/COD的比值在>0.3是具有较好生化性。以下列表说明经过厌氧前后后显影除胶液中的变化。

中山达进显影除胶液厌氧前后一个月监测的平均水质变化

厌氧前（单位mg/L）
厌氧后（单位mg/L）
项目
BOD5
COD
B/C
BOD5
COD
B/C
数值
212.4
1061
0.20
304.7
846.4
0.36
由上表数据可看出，厌氧后显影除胶液BOD值得到提高，BOD值提高了1.44倍，COD去除率为20.2%，BOD/COD提高了1.8倍,废水BOD/COD由0.2提高至0.36，由此可见厌氧可提高显影除胶液的可生化性。

n 好氧处理系统目前主要有接触氧化法和活性污坭法。其接触氧化法的优点是运行管理较简单，但缺点是填料支架需定期停产维护，填料2～3年需要更换，不仅维护复杂、成本高，而且更换时需停产10天以上，更换后需重新培菌，其处理效果不如活性污泥法。根据我们的实际工程经验，显影除胶液易凝结，采用接触氧化法长时间运行后填料结团严重，附着性微生物没有了栖身处所，造成微生物大量减少，生物处理系统难于正常运行，严重影响处理效果；活性污泥法优点是处理效果好，可以控制污泥浓度调控系统的运行状态，不需停产维修。缺点是操作稍复杂，可能有污泥膨胀的问题。
根据我们的实际工程经验，显影除胶液的生物处理方法不适宜采用接触氧化法的主要原因有2个：
1、 接触氧化法是在生物池中悬挂填料，让微生物附着在填料上，微生物死亡后才从填料上脱落进入沉淀池。对于生物处理，重金属铜对微生物有抑制和杀害作用。由于重金属铜与微生物细胞内的蛋白质结合而破坏细胞的正常结构并使菌体内的酶变质而失去活性。由于显影除胶液含有10mg/L左右的铜，经过混凝沉淀后，即使水中铜含量在达标范围0.5mg/L以内，接触氧化池中的微生物固着在填料上，废水中的铜离子不断累积在微生物体内，短期内对生物处理效果影响不太，但当微生物细胞内的铜不断累积，不断破坏微生物细胞致使微生物逐渐慢性中毒失去活性而死亡，严重影响生物处理效果。
2、 显影除胶液存在很大凝聚性胶体，易凝结，采用接触氧化法长时间运行后填料结团严重，附着性微生物没有了栖身处所，造成微生物大量减少，生物处理系统难于正常运行，严重影响处理效果。
而采用活性污泥法，可以控制污泥浓度调控系统的运行状态。活性污泥法生物池内不需要悬挂填料，微生物充满在整个池内，当池内微生物的铜浓度累积到一定程度时，通过不断的外排污泥，把累积了一定铜的微生物排走，使生物池内的微生物始终保持着其活性，获得良好的有机物去除效果。
n 上海奥特斯电子有限公司原有活性污泥和接触氧化两套系统，由于接触氧化系统填料结团严重，影响了生物处理效果，故废气不用接触氧化系统，目前只开活性污泥系统，效果良好；中山达进电路版厂原来亦用接触氧化法处理显影除胶液，也由于显影除胶液容易凝结，填料结团严重，影响系统的正常运行，目前改为活性污泥法后，运行良好。
n 对于活性污泥法的污泥膨胀问题，我公司在引进、吸收国外技术基础上，开发出投药式活性污泥法，即采用投加混凝剂解决污泥膨胀问题，而且不影响微生物的活性，该工艺自2000年开发成功以来，目前已推广应用至十几项工程实例，并获得“2001年度广东省优秀环保示范工程”、“2005年国家重点环境保护实用技术”等称号。
n 投药式活性污泥法和接触氧化法的详细比较如下：
表2-1 投药式活性污泥法与接触氧化法优缺点对比表
项 目
投药活性污泥法
接触氧化法
处理效果
效果好
较好
可控制性
好，增加污泥浓度，提高处理效果
较差，较多任其自然
污泥膨胀
可能污泥膨胀，投加混凝剂可以控制污泥膨胀
无
污泥产量
稍多
较少
污泥回流
有，回流泵常开，自动切换
无
填料
无
有，填料支架防腐要求高
曝气系统
可采用高效率的微孔曝气头，降低能耗。
一般采用穿孔管曝气方式，动力效率很低，微孔曝气头则无法检修。
运行管理
简单
简单
维护检修
基本无检修
2～3年更换一次填料，维修费用很高，劳动强度很大。
检修停产
基本无
更换填料时需停止生产20-30天，污水外排造成严重污染
投 资
投资较低
投资较高。
适宜水量
适于规模较大水量，1000m3/d以上
适于较小水量1000m3/d以下

n 本方案根据以上论述，本方案好氧生物处理工艺选用投药式活性污泥法工艺。

2.3 总体流程
n 国内较多的总体流程是：中和、混凝(部分投加硫化物)、沉淀、过滤、生化(较少)。国外则较多增加阳离子交换处理。

2.4 回用技术的比较
n 污水处理资源化回用工艺是多种多样的，现有多效蒸