汪小兰有机化学第四版课后答案.pdf

第章 绪论1.1 加:要归纳典型的以离J键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质,察去.离了键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低1.2 NaCl与KBr各Imo l溶于水中所得的溶液与NaBr及KC1各Imo l溶于水中所得溶液 是否相同？如将CH4及CCL件I mo l混在一起，与CHCi3及CH3C1件I mo l的混合物 是否相同？为什么？答案：NaC1t?KBr各Imo l与N;i Br及KC1雀Imo l溶丁-水中所得溶液相同。因为两者 溶液中均为Na+.K+,Br，C离子备Imo L由于C%与CCL.及CHCb与CIUC1在水中是以分子状态存在,所以是两组不同 的混合物n1.3 碳原广核外及氮原r核外各有几个电广？它们是怎样分布的?画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原/结合成甲烷(CHj)M,碳原子核外仃几个电子是用来与氢 成键的？叫出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。答案：c O J H G U/t i t tC 总话而加H/2 sCH4中C中有4个电jCH4 s p3朵化Oc 1 Z2 Px 2 py 2 PzFW成便为SP3杂化轨道,正四面体结构7H1.4 写出卜列化合物的Lewi s电子式。a.C2H2 b.CH.Cl c.NH3 d.H2Si.C2H2 j.U2SO4答案：a.H-C=G-H 成 H：C：C：H b1 1 一乂 H H H H*O.,so：e.H-O-N f-h A h 9-q H-C-He.HNOS f.HCHO g.I hPO4 h.C2H6H.h-c-cT;C-h-n-h d.h-h1 J H H.s9：早?H-O-P-O-H 或 H-O-P-O-H h.H-C-C-H 1 1 1 1：O：O：H H1 1H HHC三C-H1.5 下歹“各化合物哪个勺偶极矩？出出K方同oa.L b.CH2C12 c.HBr d.CHC13 e.CH3 0H f.CH3 0c H3答案：1.6 根据S与O的电负性差别，HQ号H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性O S,h2o与h2s相比,h2o有较强的偶极作用及氢键。第二章 饱和脂肪烽2.2 用系统命名法(如果可能的话,同时用普通命名法)命名下列化合物，并指出(c)和(d)中备碳原子的级数。CH3(CH:)3CH(CTI2),CH3 h.C(CHJ2ch2ch(chj2I 3 0CH3 ch3CH3CH2CHCH2CH-CHCH；HICIH-HICIH-ClhCH2C(CH2CIh)2CH2CH,CHt(CH3)4C&CH；CHCH2CH；c:h5CFhn(CH02CHCH2CH2CH(C2H5)2答案：a.2.4.4一 三甲基一 5 一正丁基壬烷 5 b u t y l-2,4.4-t nmet hyl no nan e b.止己 烷 hexane c.3,3乙基戊烷 3,3 di et hyl pen t ane d.3一甲基一5 一异 丙基辛炕 5 i so pr o pyl 3 met hyl o c t ane e.2-甲基丙烷(异 丁烷)2 met hyl pr o pane(i so-b u t ane)f.2.2-甲植丙烷(新戊烷)2,2 di met hyl pr o pane(neo pent ane)g.3一甲基戊烷 3 met hyl pent ane h.2 卬基一5 一乙基庚烷 5-et hyl 2-met h yl hepl ane2.3 下列各结构式从代表几种化合物？用系统命名法命名，2CH,a.CH5CHCH,-CHCH-CH、&CH.d-CH5CHCH2CHCH eH,C-CH-CH,CH i 答案：a=b=d=e 为2.3.5三甲基己烷 c=f 为2,3,4,5 四甲基己烷2.4 写出卜列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。a.3.3一二甲基丁烷 b.2.4一二甲基一5一异内基壬烷 c.2.455 一四甲基-4-乙基庚烷 d.3,4一一.甲基一5一乙基癸烷 已 223一三甲基戊烷f.2,3一二中基一2一乙基丁烷 g.2一异丙基一-I一甲基己烷 h.4一乙基 5.5 二甲基辛烷 答案：2.5 将卜列化C物按沸点由高到低排列（不要杳表）。乩3,3一二甲基戊烷 b.正庚烷 c.2一甲基庚烷 d.正戊烷e.2一甲基己烷答案：c b ead2.6 写出224三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。答案：答案：n是共同的2.13 用纽曼投影式侬出1,2一一.澳乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A.B,C,D 各代表哪一种构象的内能?3答案:BrRr2.15分广式为的烷蜂与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种,这个烧蜂的结构，写出答案:2.16a.这个化合物为将下列游离基按稳定性由大到小排列:CH3 c H2 c H2 c He%b.CH3 c H2 c H2 c H2 c H2 c.CH3CH2(-ch3 ch3答案:稳定性c a b第三章不饱和脂肪烧3.1 用系统命名法命名卜列化介物a.(CH3CH2)2C=CH2b.ch3c=chchch2ch3c 2 H5 CH3d.CH3CH2 CH2 CCH2(CH2)2CH3 ch2(ch3)2chch2ch=c(ch3)2答案：a.2一乙基一1 一丁烯 2 et hyl-I b ut ene b.2 内基一1 一己烯 2 pr o py l-I一hexene c.3.5一二甲基3-庚烯 3.5-di met hyl一3一hept ened.2.5一.甲基一2 一己烯 2,5 di met hyl 2 hexene3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名仃谡，予以更正，a.2,4一二甲基一2一戊烯b.3-J 烯c.3,3,5一三甲基一1 一庚烯d.2一乙基一I一戊烯 e.3,4一二甲基一3一己烯 h.答案：异丁烯 f.3,4 J基一4一戊烯2一甲基一3一丙基一2一戊烯g.反一错,趣为2一甲基一3一乙基一 2一烯43.4=3.8下列烯炸哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，井命名ca.ch3CH3 c H2 d q eH2 c H3 C2 H5b.CH2=C(CI)CH3c.c2h5ch=chch2id.答案:CH3CH=CHCH(CH3)2 c,d,e,f行顺反异构e-CH3CH=CHCH=CH2 f,CH3 c H=CHCH=CHC2 H5C.c 2 H5/CH?c=c(HC2 H5CHJ d-J、HH3Cch(ch3)2 c=c、)c=c、HHch(ch3)2(Z)-1碘一2一戊烯(E)一1 一碘一2一戊烯(Z)_4中基_2戈烯(E)-4一甲基一2一戊烯e.H、/C二C、h3cC=CH2 Hc=ch2Hf.h3c/H c=c=cHHH3 cH3 c答案:b.c.d.c2h5C=C、HZHc 2 H5Hc=c(,c=,HC2 H5(2 Z.4E)-2,4-JJi 二烯(2 E.4Z)-2.4一 次二烯(2 E,4E)-2,4一 次二烯3.11完成下列反应式，写出产物或所盖试剂.ch3ch2ch=ch2(CH3)2C=CHCH3CH3CH2CH=CH2ch3ch2ch=ch2h2so4HBrCH3 c H2 c H2 c H2 0HCH3CH2CH-CH3OH(CH3)2C=CHCH2CH3ch2=chch2ohch3ch2ch=ch2(CH3)2C=CHCH3CH3CH2CH=CH2ch3ch2ch=ch2H2SO4HBr1).BH3ci ch2ch-ch2ohOHCH3CH2CHCH3oso2oh(CH3)2C-CH2CH2Br2)H2O2.OH-CH3 c H2 c H2 c H2 0H/H CH3CH2CH-CH3OH(CH3)2 C=CHCH2CH31).O32).Zn,H2Och3coch3+CH3CH2CHOCH2=CHCH2OHci2/h2oci ch2ch-ch2ohOH53.6 3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是I 一己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案：1 一爆正J炕尢反火Br2/CCI4 一o r KMnO4 褪色正己烷1 烯3.7 3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与浪化氢加成得到同一种澳代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。”久.3.8ch3ch=chch3 或答案:答案:ch33.9 3.15写出下列反应的传化过程:CH3CH3 H?C6CHCH3JX=chch2ch2ch2ch=cch3Ho C-CC-H2h2 ch3稳定性：xch3X=CHCH2 c H2 c H2 c H=C、；CH3CH3 CH3Ho C C C3.14将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：H3C(CHCH3 3.10 3.16分子式为C5Hm的化合物A.与1分子氢作川得到仁的化合物，A在酸性溶液中号高镒酸钾作用得到一个含有4个碳原子的短酸口 A经兄氧化并还除水解,得到 两种不同的解。推测A的可能结构，用反应式J川简要说明表不推断过程。答案：3.11 3.17命名卜列化合物或写出它们的结构式：a.CH3CH(C2H5)CCCH3 b.(CH3)3CC=CC=CC(CH3)3c.2一甲基一13 5一己三烯 d.乙烯基乙烘 答案：a.4一甲基一2 一己快 4 met hyl 2 hexyne b.2,2,7,7一四甲基一3.5 辛6一块 2.2,7,7 t et r amet hyl-3,5 一o c t adi ynec.d.2 CH-C3.13 3.19 以适当烘烧为原料合成卜列化介物:a.CH2=CH2 b.CH3CH3 c.CH3CHO d.CH2-CHCI e.CH3 c(Br)2 c H3f.CH3CBr=CHBrg.CH3 COCH3h.CH3CBr=CH2(CH3)2CHBr答案:HC=CH+H2Li ndl arH2C=CH2b.HCCH Ne.h.3.14a.答案:a.b.3.15HC三CH+H3CC=CHH3CC=CHh3cc=chh3cc=chH3 CC 三 CHc at口 c H2SO4H2O-CH3 c HOHg SO4CH3 GH3d.HC 三 CH+HCI Hg CI*CH2=CHCIHg Bs HBrBr2+H2OCH3C=CH2HBrBrCH3-C-CH3BrBrH2 SO4Hg SO4+HBr Hg 史g,CH3(j；=CHBr BrCH3 c o e%CH3G=CH2Br+咦 嚼史-CH3CH=CH2H日(CH3)2CHBr3.20用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各细化合物：正庚烷 1,4 一庚二烯 1一庚烘止块烷1,4 一庚一烯1 一灰跳2基戊烷2一块1 一快b.1 一己快 2一己炊2一甲基戊烷2 跳灰白色，一 1 一次块Ag(NH3)2+褪色、A无反应正庆炕B2/CCJ1,4一庚烯无反收灰白色IJ-1 一己块Ag(NH3)2+褪色 无反应2一甲基戊烷/CCJ-2一己块无反应1,4一庚二烯正庚烷2一甲基戊烷3.21 完成下列反应式:7a.CH3 c H2 c Hzc 三 CHHGI（过量）b.CH3 c H2 c 三 CCH3+KMnO4KCH3CH2C=CCH3+H2O 史0%Hg SO4d.CH2=CHCH=CH2ch2=chchoe.CH3 c H2 0 c HHCN答案:Cla.CH3 c H2 c H2 c 三 CHHCI（过 MJ ch3ch2ch2cch3Clb.CH3 c H2 c mec H3+KMnO4H+CH3CH2COOH+CH3COOH_ H2SO4CH3 c H2 c三CCH3+H2O-CH3 c H2 c H2 c o e%+CH3 c H2 c o eH2 c H3Hg SO4d.CH2=CHCH=CH2ch2=chchoCrCHOe.CH3 c Hzc 三 CH+HCNCH3CH2C=CH23.16 3.2 2CN分子式为C/Lo的化合物A.经催化氢化得2一甲基戊烷。A与硝酸银的怎I溶液能生成灰白色沉淀。A在木盐催化下与水作用得到CffHCH。推测A的结作用ch3陶式,并用反应式加简要说明表小推断过程O答案:CH3CHCH2C=CHh3c3.17 3.2 3 分了式为CRL）的A及B.均能使溟的四氯化碳溶液褪色，井且经催化氢化得 至U相同的产物正己烷A可与氨化亚铜的氨溶液作用产生红粽色沉淀，而B不发生这种 反应 B经兄宜化后再还原水解，得到CH3 CHO及HCOCOH（乙 簿）。推断A及B的 结构,并用反应式加简要说明表示推断过程答案：A H3 CCH2 c H2 c H2 c 三 CH B CH3CH=CHCH=CHCH33.18 3.2 4写出1,3一丁二烯及1.4一戊二烯分别与1 mo l HBr或2 mo i HB的加成产物。答案：8HBrCH3CH-CH=CH2+BrCH3CH=CHCH2Bro Lj r j CH2=CHCH=CH2-_ch3chch-ch3+ch3chch2-ch2Br Br BrBrCH2=CHCH2CH=CH2 HBr一 ch3chCH2CH=CH2BrCH2=CHCH2CH=CH2 HE-CH3CHCH2CHCH3Br Br第四章环煌写出分子式符合C5H1。的所有脂环烧的异构体（包括顺反异构）井命名。环戊烷a.4.I答案：CsH小饱和度口=1b.1 一甲基环烷d.乙基环内烷c yc l o pent ane1-met hyl c yc l o b ut ane顺一1,2 一.甲基环 I 与烷 c i s 1.2di met h yl c yc l o pr o pane反一1,2一甲基环内烷 t r ans 1,2di met hyl l c yc l o pr o pane1,1 一一甲基于不 i内烷 1,1 di met hyl c yc l o pr o pane命名下列化合物或写出结构式：et hyl c yc l o pr o pan ech（ch3）2 d.H3 cch（ch3）2g-2.3一二甲基一1 一呆基一 1一戊烯a.I,l 一二氯环块烷 di met hyl napht hal eneI,I一di c h l o r o c yc khc pt ane b.2,6一二甲基蔡 2,6c.I 一 甲基一 4 一异丙基一1,4一环己一-烯 I 一 i so pr o pyl _4met hyl_ 1,4-c yc l o hexadi ened.对异丙基甲苯 p i so pr o pyl t o l uene e.一氯米4黄酸 2-c hl o r o b enzenesul t o ni c ac i d92 c hl o r o 4 ni t r o t o l ueneg-2,3 di met hyl 1 phenyl 1 pent eneh.c i s-1,3 di met hyl c yc l o pent ane4.4 4.7完成下列反应：C）ch（ch?）2+c 尚温-4.5 4.8写出反一I 一甲基一3一异丙基并己烷及顺一I一甲基一4 一异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象.答案：1 _ 3&T、24.6 4.9二甲茶的几种异构体在这行一元溟代反应时，们的结构式。答案：ch3 f%ch3占：BrCH3 ch30ch tv iC Brch3ch3中i占aCH3ch34.7 4.10下列化合物中，哪个可能有芳香性？荐能生成几种一溟代产物?写出它答案：b、d仔芳香性4.8 4.11 用简单化学方法鉴别下列各绢化合物:a.1.3一环己一.烯 答案：a.A 1,3一坏己B 呆C 1 一已女b.A 坏内烷-B丙烯，策和I一己快 b.环丙烷和丙烯烯 灰白色L,Ag（NH3）2+I 匚一 尢反二 B无反应 A/CC-,B 褪色_.”A无反.公KMnO4 八神色*B写出下列化合物进行一元卤代的主要产物Cl COOHa.c gch3d e.no2答案：Cl COOH山b,R 0,(e.iac o c H3NO2 T4.10 4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备：,。工 NO2 fH：COOHH Q Q eBr Cl c|答案：nhcoch3OCH-6NHCOCHyOCH3ICOOH CH?fOOH匕v,NO2 Br124.11 4.14 分子式为CxHm的A.能被高钮酸钾笊化，井能使溪的四氯化碳溶液褪色,但在灰盐催化下不与稀硫酸作用。A经攵氧化，再还原水解H得到一种分子式为CrH|4。2 的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表不推断过程n即环辛烯及环烯双键碳 匕含非支链取代基的分了式为Cx Hy O?的各种异构体，例如 以上衿种异构体。4.12 4.15分了式为C9HI的芳烽A,以高钵酸钾氧化桁得二元竣酸。将A进行硝化，乂得 到两种一硝基产物。推测A的结构。并用反应式加简要说明表不推断过程，答案：134.13 4.16 分子式为CfILBr?的A,以混酸硝化.只得到一种一硝基产物，推断A的结构。答案：4.14 4.17澳苯氯代后分离得到两个分子式为Cf/L1c IBr的异构体A和B,将A溟代得到几 种分子式为C6H3 C1B2的产物,而B经溟代得到两种分子式为C6H3 CIB的产物C和 D。A浪代后所得产物之一与C相同，（旦没有任何一个与D相同。推测A,B,C,D 的结构式，写出衿少反应。答案：4.15a.-C一CH,II,CCH,CH=CHCHnCl hCIIb.CH3CH=CCH2CH2CH,c必答案:第五章 旋光异构5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如白手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构体的数目。14ch35.5 下列化合物中，哪个仃旋光异构？标出手性碳，写出口r能仃的旋光汴构体的投影 式，用R.S标记法命名,并注明内消旋体或外消旋体。a.2一溟代一【一丁砰 b.u,B一二溟代丁二酸c.u,B-二溟代丁酸 d.2一甲基一2一 丁烯酸答案：15a.CH2-CH2 c H2 c H3OH BrH-CH2OH：十B一CH2 c H3：(R)Brch2oh+H ch2ch3(S)b.HOOCCH-CHCOOHCH：OOHBrcH：OOHBr：COOH Br-IHl IBr BrHBr:OOHBr(H：OOHH|BrCOOH(meso-)(2 S,3 S)(2 R.3 R)c.H3CCH-CHCOOH(H：OOH!Rr:c.OOHLJ(：OOH：COOH IBr Brr iH(2：B 3 H3 S.3 R*o r：Br 一:()(2 FM i e3 OOHL3 S)Hk(2：Br：BrH：H-3 OOH：3,3 S)(我 ch32 R.3 R)d.ch3=chcooh ch3(无)5.6F列化合物中哪个行旋光活性?如仃，能否指出它们的旋光方向。a.CH3CH2CH2OH b.(+)乳酸 c.(2 R,3 S)-酒后酸答案：b白旋光活性，旋光方向向右 c是内消旋5.7 分广式是CsHmQn的酸，有旋光性，写出它的一-对对映体的投影式，并用R.S标记法 命名。答案：COOHCOOHc5h10o2 hPch3H3CHCH2 c H3CH2 c H3(R)(S)5.8 分子式为C6H2的开链炸A,有旋光性。经他化氢化生成无旋光性的B.分子式为C6Hg o 写出A,B的结构式。答案：c 6H12 =1A CH2=CHCHCH2CH3 b CH3 c H2 c HeH2 c H3ch3 ch35.9(+)一麻黄碱的构型如下：f6H5 HOVHHyOc”它可以用下列哪个投影式表不？nhch3C6H5ch3C6H5C6Hsa.H H OH-NHCH3b.HO-nhch3Hc.HO-CH3NH-H ch3d.HO-h3c-一HNHCH3h3c%H5HH答案：b5.1（）指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分广）。如有化性碳原子,标明R.S。COOH a.H3 C-6-H ch2 ch3H H3 C-6-COOH ch2 ch3COOH COOHn H入错H3c人机COOHch3 ch3-OH H-jHch3 ch2ohCOOHCH2 0Hh-H-OHCH2OHCH2 0HHO-HCH2OH答案：a.对映异构体（S,R）b.相同（R,R）c.非对映异构体（1R，2 S与IS,2 S）d.非对映异构体（IS,2 S与1R,2 S）已构造异构体 f.相同（IS,2 S）g.顺反异构 h.相同5.11 如果将如（I）的乳酸的一个投影式离开纸血转过来，或在纸此k旋转90,按照书 写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与是什么关系?COOHH十OH（I）ch3答案：17HCOOHOH ch3纸面I旋转90HOOCOH-CH3（对映异构）H(R)(S)离开纸面旋转COOHHO-HCH.（对映异构）(S)5.12 丙氨酸为组成蛋门质的一种如基酸，H结构式为CHVH（NH?）COOH,用IUPAC建议 的方法，所出其一对对映体的：度空间立体结构式，并按规定所出它们对应的投影式。答案：COOHCOOHCOOHCOOHH-NH2 c a6.7 假设下图为Sn2反应势能变化不意图，指出(a),(b)、(c)各代表什么？答案：(a)反应活化能(b反应过渡态(c)反应热放热6.8 分/式为Cj Hg Br的化合物A,用强碱处理，得到两个分广式为的异构体B及 C,写出A,B.C的结构。答案：A CH3c H2c He七 B CH2=CHCH2CH3 0.CH3CH=CHCH3(Z)and(E)Br6.10 写出由(S)-2 6臭烧制备(R)-CH3 c H9c H2c H3)CH2 c H3的反应历程.Sn2亲核取代反应，亲核试剂为CH3CH?ONa6.11 写出三个可以用来制备3.3-二甲基-I-丁快的二浪代烧的结构式BrBr226.12 由2-中基-1-溟内烷及其它无机试剂制备下列化合物.a.异丁烯 b.2-甲基-2-丙阳 c.2-甲基-2-浪丙烷 d.2-甲基-1,2-1*臭丙烷e.2-甲基-I臭-2-丙憎 答案：CH3CHCH2Br KOH-Et OHCH3 A CIBH3一 ccBrc.6.13 分子式为C3%B的A,与KQH-乙酹溶液共热得B,分子式为GH(”如使B与HB 作用，则得到A的异构体C,推断A和C的结构，用反应式表明推断过程，答案：A BrCH2CH2CH3 B.CH2=CHCH3 C.CH3CHBrCH36.14怎样鉴别下列各组化合物？第七章7.1 电磁辐射的波数为800c n/或2 500c m”,哪个能量高？答案：后者高7.2 电磁辐射的波K为5 u m或10 口 m,哪个能量高？答案：前者iWj7.3 66MHz或3 00MHz的无线电波，哪个能量高？答案：后者而7.4 在IR谱图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？答案：左边7.5 在IR谱图中，c=C还是C=O峰的吸收强度大23答案：c=o峰7.6 化合物A的分子式为C8H6,它使滨的四氯化碳溶液退色，其.纪外光谱图如下，推测 其结构式,并标明以卜备峰(3300 c m,3100 c m,2 100 c m,1500-1450 c m-1,800600 c m 1)的归属答案：不饱和度=1/2(2+2 X8-6)=6,成仃苯环(4)和IL：他两个不饱和键3 3 00c m ()末端C三C 一H伸缩振动3 100 c n f1(弱)苯环C H伸缩振动2100 c m 1(弱)快烽一取代C-C伸缩振动1500-1450 c m 1(多重峰)苯环振动800600 c m*(多重峰)指纹区，苯环C II弯曲搜动 一取代770-73 0,710-690强7.7 将红外光、紫外光及W见光按照能量高低排列 答案：从高到低 紫外可见红外7.8米及茶酿)中哪个具有比较容易被激发的电r?答案:花者共聊n键的延长使具能延更低,更容易被激发7.9 将下列各细化合物按照X max增高的顺序排列a.全反王t CH3(CH=CH)nCH3 CH3(CH=CH)|OCH3 全反式 CHKCH=CH)9c H3答案:a.全反式 CIUCH=CH)11CH3 全反式 CHCH=CH)i oCH3 全反式 CH3(CH=CH)yCH?2 4b.(CH3)2N7.11 当感应磁场与外加磁场相同时，则质广受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它 的信号应该在高场还是低场.在图的左边还是右边出现？答案：去屏蔽。信号出现在低场.在图的左边7.12 指出下列牛细化合物中用下线划出的H,哪个的信号在最高场也现。a.CH3CH?CH2Br,CH2CH2CH2Br,CH3CH2CH?Brb.CH:,CHzBr,CH2CHBr2d.CII3CH=CH2 CH3 CH2 COHe.CH3 COCH3 CH3 OCH3答案a.CH3 CH2CH2Bib.ClhCIbBre.CFI3 OCH37.13 在t l NMR谱测定中,是否可用(CH3 c H2)4Si代替(CHSi做内标?为什么？答案 不能用(CH3 c H2 h Si代替(CHSi做内标。因为TMS中氢是等同的，只给出一个锐利 峰而目.出现在高场。(CHQHaSi中含行两种不同的纨，裂分出多重峰，不能做内标7.14 估计卜列备化合物的i HNMR谱中信号的数H及信号的裂分情况。a.CH3CH2OH b.CH3 c H2 0c Hi c H3 c.(CHhCI d.CH2CH(Br)CH37.15 根据表7-I中的数据，大致估计上题中各细氢的化学位移值。答 案25CH3cH20Hb.CHrCHQCHYH?f fc.(CHO3CI r|高场中场低场1冏场 低场中场.刘皋四峰甲峰三峰 四峰m峰1.01.5 3.3-41.0 1.51.3d.CH3CH(Br)CH3离场 双峰他场 四峰2.87.16 下列化合物的H NMR谱令应有几个信号？裂分情况如何？拚信号的相对强度如何 a.12二澳乙烷 b.1,1,1-三氯乙烷 c.1,1,2-三氯乙烷d.1.2 2二澳丙烷 e.1,1,12四氯丙烷 f.L1-F臭H、丙烷答案：a.d.Br CH2 c H?Br（组）b.三峰Br C士CBr 2 c士（一.绢 2：3）单峰 陋峰CH3 CCI3（一组）C.CI2 CHCH2 CI（二外1:2）H II三峰单好 三峰双峰7.17 图7 2 1的*H NMR谱与A,B,C中哪一个化合物符合?A C1CH2 CC1(OCH2CH3)2 b C12CHCH(OCH2CH3)2 c ch3ch2ochci ci i ci och2ch3答案 B CI3CHCH(OCH?CH3)37.18 指出图7 2 2中（1）,（2）,（3）分别与af六个结构式中哪个相对成？并指出各 峰的归属。答案 m-f（2）-d（3）-a7.19 一化合物分子式为CdHmQ,其IR及由NMR谱如图7-2 3.写出此化合物的结构式,并指出HNMR谱中各峰及IR谱中主要峰（3150-2 950c m 1750c m 750700c m 1）的 归属答案 不饱和度5,采环与一个不饱和C化合物结构式-CH2-c-CH3HNMR 谱中：5 7 (s,5H)o5 3.5 ch2-c(s.2 H)o5 2.0-c-ch3(S.3 H)IR谱中主要峰：3 05（）ce一 半-2 900 c m-烧 uc_H2 6 1700 c m 1 u c=o-16(X).1500 c m 1 苯 u c=c13 80 c m-1 8 ch3第八章醇酚醴8.1 命名下列化合物d.H3 c,CH2CH2OHhFb.CH3CHCH2OH BrJDH3CH3(pH-Ch2CH2-C|HCH2CH3OHOHC6H5CHCH2CHCHch3 ohOHOHi.CH3g-/飞 飞答案:a.(3 Z)一 3 一戊烯西卒(3 Z)3-pent en一 I 一o l b.2 澳内呼 2 b r o mo pr o pano lc.2.5一庚二酹 2,5 hept anedi o l d.4一苯基一2一 戊醇 4 phenyl_2 pent ano le.(IR,2 R)2一甲 基环 己酹(I R.2 R)2 met hyl c yc l o hexano l f.乙二醉 二甲蜷et hanedi o l1,2 di i net hyl et her g.(S)环氧丙烷(S)1,2 epo xy pr o pane h.间 甲基苯酚 m-mel hyl pheno l i.1米基乙府 1phenyl et h ano l j.4 一硝基一1 一蔡酌 4-n i t r oI一napht ho l8.2 写出分子式符合GHc O的所有异构体（包括立体异构），按系统命名法命名.并指出人中的伯、仲、叔醉。27甲基基髓3一甲基一1一丁醇甲基异她酷2一甲基一I一酷1 一甲基一1一丁醇1,2 一二甲基一1一内醇1,1一二甲基一1一内醇乙基丙基嵯甲基仲基酸乙基异丙星酷3一甲基一2一 丁醇 2一甲基一2一 丁醉甲基叔丁基酰8.3 说明下列件对异构体沸点不同的原因a.CH3 CH2CH2OCH2CH2CH3(b.p.90.5),(CH3)2CHOCH(CH3)2(b.p.68cC)b.(CH3)3CCH2OH(b.p.113 X：).(CH3)3C-O-CH3(b.p.55)答案：a 后者空间位阻较大，妨碍氢键形成 b除了空间位阻原因外,前不还能分了之间形成氢键8.4 下血书写方法中，哪一个正确的表不乙髓与水形成的氢键 答案：b288.5完成下列转化OHb.CH3 c H2 c H2 0HCH3CH2CH2OHCH3 c 三 CHCH3CH2CH2OCH(CH3)2OHd.CH3 c H2 c H2 c H2 0HCH3 c H2 c He七g-h.答案:b.OHOHCH2=CH2ch3ch2ch=ch2QCH2 c H2 c H2 c H2 0Ha.OHCr O.PywCH3 c H2 c H2 0H浓 H2 so4A CH3 c H2 c H2 0H H*CH3CH=CH2SO3H HOCH2 c H2 0c H2 c H2 0c H2 c H2 0H.CH3 c H2 c H2 c H2 0HCH3CH=CH2 CH3 CH-CH2 KOH/Et OhjI I Br BrNa%)20叱 ch3 c H2 c H2 0c H也BrHBr I_ CH3 CHCH3CH3 c 三 CH2 9B-CH3 c H2 c H2 0HHBrCH3CH2CH2Br H+CH3CH=CH2HOHH，OHch3chch3CH3 c H2 c H2 c H2 OH H且-CH3CH2CH2CH2BrOH浓 H2SO4SO3HONa怛一 ch3chch3 包CH3CH2OHNaOHch3ch2ch=ch2HOH-!T.MOHch3ch2ghch3ch2=ch2h2o+ci2避冷 KMn。,.$2 VH2 2 g OH OHHOCH2CH2OCH2CH2 OCH2CH2OHC1CH2c H2。尸 HOCH2 CH2OCH2 CH2OCH2CH2OHNaOHCICH2CH2OHg-ch3ch2ch=ch21)B2H6.EtgQ2)92，OH-CH3 c H2 c H2 c H2 0 Hh.CICH2 c H2 c H2 c H2 0H 一丑.6 用简便且有明显现象的方法鉴别卜列各组化合物a.HC 三 CCH2c H20H CH3c 三 CCH20Hc.CH3 c HCH2 c H3,CH3CH2CH2CH2OH,CH3(CH2)4CH3d.CH3CIb Br,Cl h CIb OH答案：a.Ag(NH3)2+b.FeCl j c.浓 H?SCL 和 KWhO：d.浓 HSO后者成烯烽8.7 卜列化合物是否可形成分了内氢犍？aNO2b.CH3COCH2CHCH3OH OH写出带有分子内氢健的结构式.no2308.8 写出下列反应的历程8.9 4出下列反应的产物或反应物a.(CH3)2 CHCH2 CH2OH+HBr-e.(CH3)2CHBr+NaOC2H5-CH3(CH2)3CHCH3KMnO4OHOHgh.+HIO4HIO4Br2CH3 COOH+CH3 c H2 c HOCH3 c o eH2 c H2 c HOj.CH3(CH2)2CHCH2 c H3 浓 Hg SO4qH 分亍内脱水答案：3 1b.d.e.(CH3)2CHCH2CH2Bra.(CH3)2CHCH2CH2OH+HBrch3i+CH3CH=CH2KMnCU OH-CH3(CH2)3CHCH3OHCH3(CH2)3C-CH3 bg-ch3cch-ch2ch3hi o4CH3COOH+CH3 c H2 c HOh.i.HIO4CH3 c o eH2 c H2 c HOccl,c s2中甲.取代CH3(CH2)2CHCH2 c H3 浓 H2SO4OH分子内脱水ch3ch2ch=chch2ch3+ch3ch2ch2ch=chch38.10 4 叔丁基%己酹是-种可用于配制香精的原料,在T业上由对叔丁基酚氢化制得.如果这样得到的产品中含仃少量未被氢化的对叔丁基酚.怎样将产品提纯？答案：用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚，利用酚酸性强于酯8.1 I分子式为CJk O I的A.能与金属钠作用放出氢气，A与浓H?SC4共热生成用泠 的高镒酸钾水溶液处川B得到产物C与高碘酸作用得到CH3 c o eH，及CH3 c HO。B 与HBr作用得到D CC5Hl lBr),将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式 表明推断过程，答案：A.H3 cB.H3c.c.H3 C、OHD.h3c二 CCH2 c H3c=chch3/1c-chch3x c-ch2ch3OHh3cH3czOHH3c Br8.12 用IR或旨用NMR谱来鉴别卜列各组化介物，选择其中-一种容易识别的方法.并加 以说明。a.正丙酹与环氧乙烷 b.乙酹与乙二醉c.乙酹厉I,2 一 一二氯乙烷 d.二正丙基髓与二:异丙基醐答案：a.3500的羟基峰为乙酯所独仃32b.乙静在3 500为尖峰，而乙一醉由于氢键结合是宽峰 c.乙酯有3500尖峰，后者H谱只有一个单峰，磁等价 d.后者为等价单峰H谱8.13 分子式为CHQ的IR及Xl NMR谱如卜，推测H结构，并指出 切NMR谱中备峰及 IR+2500 c m 1以上峰的归属。答案：35。代表何翔基峰，证明是酹。3000为甲基峰C-H伸缩振动三组峰代表有二种不同的H,5.0附近为羟基H峰.在低场最高场为甲基峰，而且为6。所以为两个磁等价的甲基4.0为羟基附近C上山的峰CH011113 c8.14 分子式为Ck Q的芳香族化分物A,与金属钠无反应：在浓氧碘酸作用下得到B及Cc B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色2 C与循酸银乙醉溶液作用产生黄 色沉淀，推测A,B.C的结构，并写出答步反应。答案：C.CH3I第九章 醛、酮、醒9.1用ILTPAC及普通命名法（如果可能的话）命名或写出结构式(CH3)2CHCHO b.(CH3)2CHCOCH(CH3)2（ch3）2chcoch3h.B一演化内降i.1,3H、己二酮 j.1.1/一三氯代一 3戊酮 k.三甲基乙醛 1.3戊酮第m.苯乙酮 o-ch2=chcho p-c答案：a.异丁醉 2 一甲基丙醛 2 met h yl pr o panal i so b ut anal b.苯乙醉phenyl et hanal c.对甲基苯甲醉 p-met l i yl b enzal d ehyde d.3一甲基一2 一丁酮3 met hyl-2 b ut ano ne e.2,4 一二甲基一 3 一戊固可 2,4-di met hyl3 pent ano ne.问甲氧基苯甲醛 m mel ho xyb en zal dehyde g.3一甲基一2一丁烯解3 met hyl 2 b ul enal h.Br CH2