GB∕T 5750.3-2023 生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制.pdf

ICS 13.060CCS C 51中华人民共和国国家标准GB/T 5750.32023代替 GB/T 5750.32006生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制Standard examination methods for drinking water一Part 3：Water analysis quality control2023-03-17 发布2023-10-01 实施国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会GB/T 5750.32023目 次前言.Il l引言.IV1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14质量控制要求.25分析误差.36 方法验证.37质量控制方法.78 数据处理.99测定结果的报告.1010 数据的正确性判断.10参考文献.12GB/T 5750.32023AX.1刖 百本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。本文件是GB/T 5750生活饮用水标准检验方法的第3部分。GB/T 5750已经发布了以下部分：第1部分：总则；第2部分：水样的采集与保存；第3部分：水质分析质量控制；笫4部分:感官性状和物理指标；第5部分:无机非金属指标；笫6部分：金属和类金属指标；第7部分:有机物综合指标；第8部分：有机物指标；第9部分：农药指标；第10部分：消毒副产物指标；第11部分：消毒剂指标；第12部分：微生物指标；笫13部分：放射性指标。本文件代替GB/T 5750.3-2006生活饮用水标准检验方法 水质分析质量控制，与GB/T 5750.3-2006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）增加了术语和定义（见第3章）；b）更改了质量控制要求（见第4章,2006年版的第3章）；c）增加了滴定法检出限（见6.4）；d）更改了校准与回归（见6.6,2006年版的第5章）；e）增加了“能力验证”的质量控制方法（见7.6）；f）更改了测定结果的报告（见第9章，2006年版的9.1）o请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。本文件起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、深圳市疾病预防控制中心、北京市疾病预防控制中心。本文件主要起草人：施小明、姚孝元、张岚、朱英、杨艳伟、姜杰、陆一夫、刘丽萍、谢琳娜、陈永艳、吕佳。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：1985年首次发布为GB/T 57501 985,2006年第一次修订为GB/T 5750.32006；本次为第二次修订。mGB/T 5750.32023引 言GB/T 5750生活饮用水标准检验方法作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准，与GB 5749 生活饮用水卫生标准配套，是GB 5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB 5749、开展生活饮用水卫生 安全性评价提供检验方法。GB/T 5750由13个部分构成。第1部分：总则。目的在于提供水质检验的基本原则和要求。第2部分：水样的采集与保存。目的在于提供水样采集、保存、管理、运输和采样质量控制的基 本原则、措施和要求。第3部分：水质分析质量控制。目的在于提供水质检验检测实验室质量控制要求与方法。第4部分:感官性状和物理指标。目的在于提供感官性状和物理指标的相应检验方法。第5部分：无机非金属指标。目的在于提供无机非金属指标的相应检验方法。第6部分：金属和类金属指标。目的在于提供金属和类金属指标的相应检验方法。第7部分:有机物综合指标。目的在于提供有机物综合指标的相应检验方法。第8部分：有机物指标。目的在于提供有机物指标的相应检验方法。第9部分：农药指标。目的在于提供农药指标的相应检验方法。第10部分：消毒副产物指标。目的在于提供消毒副产物指标的相应检验方法。第11部分：消毒剂指标。目的在于提供消毒剂指标的相应检验方法。第12部分:微生物指标。目的在于提供微生物指标的相应检验方法。第13部分：放射性指标。目的在于提供放射性指标的相应检验方法。IVGB/T 5750.32023生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制1范本文件规定了生活饮用水和水源水水质检验检测实验室质量控制要求与方法。本文件适用于生活饮用水和水源水水质的测定过程。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。GB/T 4883数据的统计处理和解释正态样本离群值的判断和处理GB 5749生活饮用水卫生标准GB/T 5750.1生活饮用水标准检验方法 第1部分：总则GB/T 5750.2生活饮用水标准检验方法 第2部分：水样的采集与保存GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 27418测量不确定度评定和表示GB/T 32465化学分析方法验证确认和内部质量控制要求CNAS-GL 027：2018化学分析实验室内部质量控制指南一控制图的应用3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1质量控制 quality control：QC质量管理的一部分，致力于满足质量要求。来源:GB/T 1 9000201 6,3.3.73.2方法验证 method verification针对要采用的标准方法或官方发布的方法，通过提供客观证据对规定要求已得到满足的证实。来源：GB/T 32467201 5,9.23.3精密度 precision在规定条件下，对同一或类似被测对象重复测量所得示值或测得的量值间的一致程度。来源:GB/T 2741 7201 7,3.1 53.4准确度 accuracy被测量的测得的量值与其真值间的一致程度。1GB/T 5750.32023来源:GB/T 2741 7201 7,3.253.5检出限 limit of detection；LOD样品中可被（定性）检测，但并不需要准确定量的最低含量（或浓度），是在一定置信水平下，从统计 学上与空白样品区分的最低浓度水平（或含量）。来源:GB/T 32467201 5,9.1 93.6方法检出限 method detection limit；MDL通过分析方法的全部检测过程后（包括样品预处理），目标分析物产生的信号能以一定的置信度区 别于空白样而被检测出来的最低浓度或含量。来源:GB/T 32467201 5,9.203.7定量限 limit of quantification：LOQ样品中被测组分能被定量测定的最低浓度或最低量，此时的分析结果应能保证一定的准确度和精 密度。来源:GB/T 2741 7201 7,3.1 43.8方法定量限 method quantification limit；MQL在特定基质中在一定可信度内，用某一方法可靠地检出并定量被分析物的最低浓度或最低量。注：水质分析中，以最低检测质量和最低检测质量浓度表示。来源：GB/T 2741 7201 7,5.4.333.9校准曲线 calibration curve表示目标分析物浓度或含量和响应信号之间的关系的数学函数表达式或图形。来源：GB/T 32467201 5,5.53.1 0标准物质 reference material；RM具有足够均匀和稳定的特定特性的物质，其特性适用于测量或标称特性检查中的预期用途。来源：JJF 1 005201 6,3.13.1 1有证标准物质 certified reference material；CRM附有由权威机构发布的文件，提供使用有效程序获得的具有不确定度和溯源性的一个或多个特性 值的标准物质。来源：JJF 1 005201 6,3.213.1 2质量控制样品 quality control sample一种要求的存储条件能得到满足、数量充足、稳定且充分均匀的材料，其物理或化学特性与常规测 试样相同或充分相似，用于长期确定和监控系统的精密度和稳定性。来源:GB/T 32467201 5,6.34质量控制要求4.1 质量控制的目的是把分析工作中的误差减小到一定限度以获得准确可靠的测试结果。2GB/T 5750.320234.2 质量控制应贯穿水质分析工作的全过程，如样品采集与保存、样品分析、数据处理等。理化指标、微牛.物指标、放射性指标检验的质量控制应符合GB/T 5750.1和GB/T 5750.2及相关指标检验方法的 相关要求。4.3 实验室首次采用标准方法之前，应对其进行验证。4.4 质量控制是发现、控制和分析产生误差来源的过程，用以控制和减小误差，可通过使用标准物质或 质量控制样品、进行比对试验（如人员比对、方法比对、仪器比对、留样再测等）、参加能力验证计划或实 验室间比对、平行双样法、加标回收法及其他有效技术方法来实现以保证分析结果的准确可靠。5分析误差5.1 误差的分类分析工作中的误差有三类：系统因素影响引起的误差、随机因素影响引起的误差和过失行为引起的 误差。5.2 误差的表示方法5.2.1 精密度反映了随机误差的大小，可用重复测定结果的标准偏差或相对标准偏差表述精密度。5.2.2 准确度反映了分析方法或测量系统中系统误差和随机误差的大小，可通过有证标准物质或质量 控制样品检验结果的偏差评价分析工作的准确度；或通过测定加标回收率表述准确度。6 方法验证6.1 基本要求实验室应按照GB/T 32465对标准方法进行验证，以了解和掌握分析方法的原理、条件和特性。验 证内容包括但不限于系统适应性试验、空白值测定、方法检出限估算、校准曲线绘制及检验、方法误差预 测（如精密度、准确度）、干扰因素排查等。6.2 系统适应性检验实验室应详细研究拟采用方法所要求的相关条件，最终确定分析系统所要求的条件。6.3 空白值测定空白值是指以实验用水代替样品，其他分析步骤及所加试液与样品测定完全相同的操作过程所测 得的值。影响空白值的因素有实验用水质量、试剂纯度、器皿洁净度、计量仪器性能及环境条件、分析人 员的操作水平和经验等。空白值应小于对应的方法检出限。空白值的测定方法是每批做平行双样测定，分别在一段时间内（隔天）重复测定一批共测定5批 6批。按式（1）计算空白平均值：XX、I)=-p X n(1)式中：b空白平均值;Xb空白测定值;P批数；3GB/T 5750.32023平行份数。按式（2）计算空白平行测定（批内）标准偏差:式中:Swb空白平行测定（批内）标准偏差;P批数；i-代表批；平行份数；j 代表同一批内各个测定值；3 为各批所包含的各个测定值。6.4 方法检出限确定6.4.1 按全程序空白值确定方法检出限6.4.1.1 当空白测定次数20时，按式（3）计算:MDL=4.6 X（7W|,.（3）式中：MDL方法检出限；人.b 空白平行测定（批内）标准偏差。6.4.1.2 当空白测定次数V2O时，按式（4）计算：MDL=2/2 XtfX Swb.（4）式中：mdl-方法检出限；tf 显著性水平为0.05（单侧）、自由度为f的，值；Swb 空白平行测定（批内）标准偏差；f 批内自由度，等于/（1）”为批数，为每批平行测定个数。当遇到某些仪器的分析方法空白值测定结果接近于。时可配制接近零浓度的基质加标溶液来代 替实验用水进行空白值测定，以获得有实际意义的数据进行计算。当空白有本底值时，方法检出限应考 虑空白值。6.4.2 不同分析方法的具体规定6.4.2.1 光学分析法光学分析法可通过测量最小分析信号按式（5）和式（6）确定：Xi.=+/0.999 8。如果小数点后都是9,最多保留小数点后4位。校准防线的斜率的有效位数，应与自变量7的有效数字位数相等，或最多比I多保留一位。截距。的最后一位数，则和因变量了数值的最后一位取齐，或最多比了多保留一位。校准曲线的斜率和截距有时小数点后位数很多，一般保留3位有效数字，并以毒表示。8.2.9 表示精密度的相对标准偏差的有效数字根据分析方法和待测物的浓度不同，一般只取1位2位 有效数字。9测定结果的报告9.1 测定结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。9.2 化学分析指标的测定结果一般以毫克每升（mg/L）表示，浓度较低时，则以微克每升（*g/L）表示。9.3 放射性指标的测定结果以贝可每升（Bq/L）表示。9.4 其他指标的测定结果表示应按照GB 5749的限值要求执行。9.5 平行样测定结果应在允许偏差范围内，并以其平均值表示测定结果。9.6 测定结果有效位数与方法最低检测质量浓度保持一致，一般不超过3位有效数字。例如，一个方 法的最低检测质量浓度为0.02 mg/L,而测定结果报0.088 mg/L就不合理，应报0.09 mg/Lo9.7低于方法最低检测质量浓度的测定结果，应以小于方法最低检测质量浓度表示，如V0.005 mg/I/O9.8 需要时，应给出测定结果的不确定度范围，具体应按照GB/T 27418执行。10数据的正确性判断各种离子在水体中处于相互影响、相互制约的平衡状态，任何一种影响因素的变化，都必然会使原 有的平衡发生改变，达到新的平衡。因此，利用化学平衡理论，如电荷平衡、沉淀平衡等，可以及时发现 较大的分析误差和失误，控制和核对数据的正确性，弥补质量控制不能对每份样品提供可靠控制的不 足。表2中列出了水体中各种化学平衡、误差计算公式及评价标准。为计算方便，可建立测定数据的正 确性检验程序，在报告测定结果的同时，报告正确性检验的计算结果。10GB/T 5750.32023表2水体中各种化学平衡、误差计算公式及评价标准化学平衡误差计算公式评价标推阴离子与阳离子“2阴离子毫摩尔一S阳离子毫摩尔,=；-=；-X 100%X阴离子毫摩尔+2阳离子毫摩尔阴离子:C，SO，HCOJ,N（）7,F，阳离子：K+,Na+,Ca?+,Mg2+,Fe3+,Mn2+，一10%10%溶解性总固体 与离子总量b溶解性总固体计算值(mg/L)nxiooo/溶解性总固体测定值(mg/L)J/计算值=K+Na+Ca2+Mg2+Fe+M/+Cl-+S()r+NO.7+(60/122HC()r一10%10%溶解性总固体 与电导率溶解性总固体计算值（或测定值）电导率0.55-0.70电导率与 阴向子或阳离子,（X阴岗子毫摩尔义100/电导率）一口乂 100%或（2阳离子毫摩尔X 100/电导率）一口X 100%一10%10%钙、镁等金属与总 硬度（按CaCO?计）总硬度计算值(mg/L)丫总硬度测定值(mg/L)1/计算值=(Ca2+/20+Mg2+/12+Fe3+/18.6+Mn2+/27.5)X5010%10%沉淀溶解平衡5+X(C()(Caz+)X(SOT)3.8X 1尸2.4 X IO-(1)产)X(Cr()T)(PI/+)X(SO)L8X 10-1.7 X 10-8“阴离子与阳离子的化学平衡计算中需考虑价态。b灼烧过程中，大约有1/2的重碳酸盐分解，以二氧化碳式：。2）形式挥发，故以60/122计算。，测量数据通常以质量浓度（ing/L）表示。计算离子和电导率的平衡时，将质量浓度转换成亳摩尔浓度c 3Z/（Mb/Z）,并考虑离子的价态。具体方式如下：SO换算成SO厂/48；C厂换算成。一/35.5；。产换算 成 Ca?+/20；2展+换算成 Mg2+/12；Fe3+换算成 Fe?+/18.6；Mn换算成 M/+/27.5；HCO：换算成 HC（）:/61；等等。其中，B表示化合物，Z表示化合价，Mb表示化合物B的摩尔质量。11GB/T 5750.32023参考文献口 GB/T 1 9000-201 6质量管理体系 基础和术语2 GB/T 2741 7-201 7合格评定 化学分析方法确认和验证指南3 GB/T 32467201 5化学分析方法验证确认和内部质量控制术语及定义4 JJF 1 005201 6标准物质通用术语和定义12