分析化学-4酸碱滴定法080306幻灯片PPT课件.ppt

分析化学分析化学44酸碱滴定酸碱滴定法法080306080306幻灯片幻灯片酸碱酸碱质子质子理论理论1.酸碱反应是物质间质子转移的结果酸碱反应是物质间质子转移的结果,凡是能给凡是能给出出质子的物质是酸质子的物质是酸,凡是能接受凡是能接受质子的物质是碱质子的物质是碱.酸酸=碱碱+质子质子 HOAc=H+OAc-酸酸 碱碱酸碱可以是阳离子酸碱可以是阳离子,阴离子和中性分子阴离子和中性分子HClO4=H+ClO4-HSO4-=H+SO42-NH4+=H+NH3H2PO4-=H+HPO42-HPO42-=H+PO43-l2.共軛酸碱对共軛酸碱对,因一个质子的得失而互相因一个质子的得失而互相转化的一对酸碱转化的一对酸碱,称为共軛酸碱对称为共軛酸碱对.3.在酸碱反应中一些物质得到质子在酸碱反应中一些物质得到质子,一些物质失去一些物质失去质子质子,得失质子的总数应相等得失质子的总数应相等,这种平衡关系叫这种平衡关系叫质质子子平衡平衡.离解反应,中和反应和和水解反应都可以用质子理论解释离解反应离解反应HOAC+H2O=H3O+OAC-Ka=H+OAc-/HOAcNH3+H2O=OH-+NH4+Kb=NH4+OH-/NH3 H2O+H2O=OH-+H3O+Kw=OH-H3O+中和反应中和反应 HCl+H2O=H3O+Cl-NH3+H2O=OH-+NH4+HCl+NH3=NH4+Cl-水解反应OAC-+H2O=OH-+HOAC (强碱弱酸盐强碱弱酸盐)碱碱 酸酸 碱碱 酸酸K水解水解=OH-HOAC/OAC-=H+OH-HOAC/H+OAC-=Kw/KaNH4+H2O=H3O+NH3 (强酸弱碱盐强酸弱碱盐)酸酸 碱碱 酸酸 碱碱K水解水解=Kw/Kb酸碱酸碱离解平衡平衡l酸碱的强弱取决于物质酸碱的强弱取决于物质给出给出质子和质子和接受接受质子能力强弱质子能力强弱.l给出给出质子能力越强质子能力越强,酸性越强酸性越强.l接受接受质子能力越强质子能力越强,碱性越强碱性越强l在共軛酸碱对中在共軛酸碱对中,如果酸的如果酸的酸性越强酸性越强,其其共軛碱共軛碱碱性越弱碱性越弱.酸碱离解平衡酸碱离解平衡1.酸碱的强弱取决于给出或接受酸碱的强弱取决于给出或接受质子能力的质子能力的强弱强弱.给出给出质子能力越质子能力越强强,酸性越强酸性越强.HAc H2PO4-NH4+HS-(p48-49)接受接受质子能力越质子能力越强强,碱性越强碱性越强.2.共軛酸碱对中共軛酸碱对中,如果酸如果酸越易越易给出给出质子质子,酸性越强酸性越强,则对应共軛碱则对应共軛碱碱性越弱碱性越弱3.离解常数离解常数 Ka大，大，酸性强，对应共軛碱碱性弱酸性强，对应共軛碱碱性弱 一元酸碱（一元酸碱（HAc，Ac-）HAc+H2O=H3O+Ac-Ka=H+A-/HAc=1.810-5，Ac-+H2O=OH-+HAc Kb=HAcOH-/Ac-KaKb=Kw 多元酸碱多元酸碱 Ka1Kb3=Kw H3PO4=H+H2PO4-Ka1 Ka2Kb2=Kw H2PO4-=H+HPO42-Ka2 Ka3Kb1=Kw HPO42-=H+PO43-Ka3 PO43-+H2O=OH-+HPO42-Kb1 HPO42-H2O=OH-+H2PO4-Kb2 作业4.2 4.2 分布分数和分布曲线分布分数和分布曲线基本概念基本概念酸的浓度酸的浓度:单位体积中所含某种酸的物质的单位体积中所含某种酸的物质的量量,以以C表示酸的浓度表示酸的浓度,例如例如1L溶液中含溶液中含6.3g HAc,则则C(HAc)=0.1 mol/LHAc+H2O=H3O+Ac-平衡浓度和总浓度的关系平衡浓度和总浓度的关系平衡时平衡时,HAc+Ac-=C(HAc)酸度酸度:溶液中溶液中H+的浓度或活度的浓度或活度,常用常用H+、pH表示。表示。HA+H2O=H3O+A-物料平衡物料平衡化学平衡体系中化学平衡体系中,某一给定物质的总浓度某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和等于各有关形式平衡浓度之和.总浓度为总浓度为 c 的的HAc,Ac-+HAc=c分布分数分布分数()i=ci/c平衡时溶液中平衡时溶液中某物种的浓度某物种的浓度占占总浓度总浓度的分数。的分数。分布曲线分布曲线酸碱酸碱分布分数随分布分数随pHpH的变化曲线的变化曲线.(1)(1)一元酸一元酸 以乙酸（以乙酸（HAc）为例：）为例：溶液中物质存在形式：溶液中物质存在形式：HAc；Ac-，总浓度为，总浓度为 c设：设：HAc 的分布系数为的分布系数为HAc；Ac-的分布系数为的分布系数为Ac-；则：则：HAc=HAc/c=HAc/(HAc+Ac-)=1/1+（Ac-/HAc）=1/1+（Ka/H+）=H+/(H+Ka)Ac-=Ac-/c=Ka/(H+Ka)由上式，以由上式，以对对pH作图：作图：HAc+H2O=H3O+Ac-Ka=H+A-/HAcHAc HAc 分布曲线分布曲线(1)Ac-+HAc=1(2)pH=pKa 时；时；Ac-=HAc=0.5(3)pH pKa 时；时；Ac-（Ac-）为主）为主（2 2）二元酸）二元酸 以草酸（以草酸（H2C2O4）为例：）为例：H2C2O4=HC2O4-+H+Ka1 HC2O4-=C2O42-+H+Ka2存在形式存在形式：H2C2O4；HC2O4-；C2O42-；（2）；（；（1）；（；（0）；）；总浓度总浓度 c=H2C2O4+HC2O4-+C2O42-2=H2C2O4/H2C2O4+HC2O4-+C2O42-=1/1+HC2O4-/H2C2O4+C2O42-/H2C2O4 =1/1+Ka1/H+Ka1Ka2/H+2 =H+2/H+2+H+Ka1+Ka1Ka2 1=H+Ka1/H+2+H+Ka1+Ka1Ka2 0=Ka1Ka2/H+2+H+Ka1+Ka1Ka2 H2A分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论关系曲线的讨论：a.a.pHpKa1时，时，H2C2O4为主为主b.pKb.pKa1 1 pH pK pH pKc.pHpKa2 2时，时，C2O4 2-为主为主d.pH=2.75d.pH=2.75时时,1 1最大；最大；1 1=0.938=0.938；2 2=0.028=0.028；3 3=0.034=0.034 四种存在形式：四种存在形式：H3PO4；H2PO4-；HPO42-；PO43-；分分 布布 系系 数：数：3 2 1 0(3)三元酸三元酸 (以以H3PO4为例为例)3=H+3 H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka32=H+2 Ka1H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka31=H+Ka1 Ka2H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka30=H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka3Ka1 Ka2 Ka3H3PO4为分布曲线的为分布曲线的讨论：讨论：（pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）（1）三个）三个pKa相差较大，共相差较大，共存存 现象不明显；现象不明显；（2）pH=4.7时，时，2=0.994 3 =1 =0.003（3）pH=9.8时，时，1=0.994 0 =2 =0.003物料平衡物料平衡化学平衡体系中化学平衡体系中,某一给定物质的总浓度等于某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和各有关形式平衡浓度之和.总浓度为总浓度为 c 的的HAc Ac-+HAc=c电荷平衡电荷平衡 单位体积中溶液中单位体积中溶液中,阳离子所带正电阳离子所带正电荷的量应等于负电荷的量荷的量应等于负电荷的量.CaCl2溶液中溶液中,H+2Ca 2+=OH-+Cl-质子条件质子条件在酸碱反应中一些物质得到质子在酸碱反应中一些物质得到质子,一些物一些物质失去质子质失去质子,得失质子的总数应相等得失质子的总数应相等,这这种平衡关系叫种平衡关系叫质子质子平衡平衡,其数学关系式称其数学关系式称为为质子条件质子条件4-3 酸碱溶液pH的计算计算计算pH应用质子条件应用质子条件计算计算pHpH比较方便比较方便零水准零水准:溶液中大量存在并参加溶液中大量存在并参加质子转移的物质质子转移的物质.一元弱酸的一元弱酸的质子条件质子条件:HAHA +H H2 2O O =H =H3 3O O+A +A-A A-=K=Ka aHA/H HA/H+H H2 2O+O+H H2 2O O=H=H3 3O O+OH +OH-OH OH-=K=Kw w/H/H3 3O O+零水准零水准:HA,HHA,H2 2O,O,由质子平衡条件：由质子平衡条件：用用H H+代表代表HH3 3O O+H H+=A=A-+OH+OH-=K Ka aHA/H HA/H+K+Kw w/H /H+HA=c HA=c H+/(H+Ka)HA=c HA=c H+/(H+Ka)H H+=ccK Ka aH+/(H+Ka)H+/(H+Ka)+K+Kw w/H/H+H+3 3+KaH+2 2（cKa+Kw）H+KaKw=0 Na2CO3的质子条件CO32-+H2O=HCO3-+OH-CO32-+2 H2O=H2CO3+OH-H2O=H+OH-零水准零水准:CO32-,H2O质子条件质子条件:H+HCO3-+2 H2CO3 =OH-写出Na2HPO4的质子条件HPO42-+H2O=OH-+H2PO4-Kb2 H2PO4-+H2O=OH-+H3PO4 Kb3 HPO42-=H+PO43-H2O=OH-+H+零水准零水准:HPO42-,H2O质子条件质子条件:H+H2PO4-+2 H3PO4=PO43-+OH-NH4HCO3的质子条件HCO32-+H2O=H2CO3+OH-HCO32-=H+CO3 2-NH4+=NH3+H+H2O=H+OH-零水准零水准:HCO3-,H2O质子条件质子条件:H+H2CO3 =OH-+CO32-+NH3pHpH计算计算强酸（强碱）溶液强酸（强碱）溶液 C（HB）=CHB H+十十B-H2O=H+OH-电荷平衡：电荷平衡：H+=B-+OH-=C+Kw/H+H+2-C+Kw=0 H+=C+（C2+4Kw)1/2 2讨论:H+=C+（C2+4Kw)1/2 2当计算允许有当计算允许有5%的误差时的误差时,1.CHCl 4.7 10-7,;H+=C CNaOH 4.7 10-7,OH-=C2.CHCl 10-8,pH=7;CNaOH C 10-8,需考虑水的电离需考虑水的电离.4.H+=C+（C2+4Kw)1/2 2一元弱酸一元弱酸pH计算计算 HA =H+A-A-=KaHA/H+H2O=H+OH-OH-=Kw/H+零水准零水准:HA,H2O,由质子平衡条件：由质子平衡条件：H+=A-+OH-=KaHA/H+Kw/H+得计算的准确式：得计算的准确式：H+2 =KaHA+Kw H+2=KaHA+Kw 上上式式为为计计算算一一元元弱弱酸酸溶溶液液中中H+的的精精确确公公式式。但式中的但式中的HA为为HA的平衡浓度，的平衡浓度，未知项。未知项。引入分布系数引入分布系数：HA=HA/c HA=c HA=c H+/(H+Ka)得得 一元三次方程：一元三次方程：H+3+KaH+2（cKa+Kw）H+KaKw=0溶液溶液pHpH计算的准确式与简化式的讨论计算的准确式与简化式的讨论:讨论：讨论：H+2 =KaHA+Kw当计算允许有当计算允许有5%5%的误差时的误差时,（1）若弱酸的若弱酸的KaHA cKa10Kw，忽略，忽略Kw,则则 H+2 =KaHA=Ka(C-H+)H+=-Ka+（Ka 2+4 Ka C)1/2 2（2）如果弱酸的）如果弱酸的浓度不是太小浓度不是太小，弱酸的，弱酸的离解度比离解度比较小较小,即：即：c/Ka105，可近似认为，可近似认为HA等于总浓度等于总浓度c，H+=(cKa+Kw)1/2 离解度离解度与与弱酸弱酸c/Ka的关系的关系 HA =H+A-(1-)c c cKa=2c2/(1-)cc/Ka=(1-)/2(%)c/Ka9.5 1005.63004.45003.11000则：则：H+2=KaHA+Kw=cKa+Kw H+=(cKa+Kw)1/2(3)若弱酸的若弱酸的cKa10Kw,同时同时c/Ka105，忽略，忽略Kw项，项，则可得最简式：则可得最简式：H+2=cKa,H+=cKa 1/2 计算10-4mol/L H3BO3的pH pKa=9.24CKa=10-4 10-9.24=5.8 10-14 105 C=H3BO3H+=(cKa+Kw)1/2=2.6 10-7,pH=6.59如用最简式最简式 H+=cKa 1/2计算,H+=2.4 10-7,pH=6.62一元弱碱一元弱碱pH计算计算 A-+H2O=HA+OH Kb=HA OH-/A-,HA=KbA-/OH-,H2O=H+OH-OH-=Kw/H+零水准零水准:A-,H2O,由质子平衡条件：由质子平衡条件：OH-=HA-+H+=KbA-+Kw/OH-得计算的准确式：得计算的准确式：OH-2 =KbA-+Kw二性物质溶液中二性物质溶液中H+的计算的计算1.酸式盐酸式盐(NaHA)HA-=H+A2-A2-=Ka2 HA-/H+HA-+H2O=H2A+OH-H2A=H+HA-/Ka1 H2O=H+OH-OH-=Kw/H+H+H2A=A2-+OH-H+H+HA-/Ka1=Ka2 HA-/H+Kw/H+H+2=Ka2 HA-+Kw-H+2 HA-/Ka1H+=Ka1(Ka2 HA-+Kw)Ka1+HA-讨论:1.HA-电离倾向小电离倾向小,所以所以c HA-H+=Ka1(Ka2 c+Kw)Ka1+c 2.Ka2 c 10Kw H+=Ka1 Ka2 c Ka1+c 3.又又c 10Ka1 H+=Ka1 Ka2 计算碱性物质的pH时,只需要将计算式中的H+和和 Ka相应地换成和相应地换成和 Kb 即可即可 计算计算 0.20 mol/L Na2CO3溶液的溶液的pH。p Kb1=p Kw-p Ka2=14-10.25=3.75p Kb1=p Kw-p Ka1=14-6.38=7.62Kb1 Kb2,可按一元碱处理可按一元碱处理,cKb1=0.2 10-3.75 10Kw,同时同时c/Kb1=0.2 10-3.75 105，最简式：，最简式：OH-=cKb 1/2=0.2 10-3.75 =5.96 10-3 H+=1.7 10-12 pH=11.77酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液 外加强酸或强碱以及稀释而引外加强酸或强碱以及稀释而引起的起的pH变化不大的溶液变化不大的溶液.缓冲溶液的组成缓冲溶液的组成HAc+Ac-(HAc+不足量的不足量的NaOH)NH3+NH4Cl（NH3+不足量的不足量的HCl）强酸强酸强碱强碱酸式盐酸式盐 H+=(Ka1 Ka2)1/2缓冲溶液缓冲溶液pH值的计算值的计算缓冲溶液的缓冲溶液的pH值的准确计算公式值的准确计算公式组成为组成为HB(CHB(CHBHB)+NaB(C)+NaB(C B B)HB=HHB=H+B+B-H H+=K=Ka aHB/BHB/B-NaB Na NaB Na+B +B-H H2 2O=H O=H+OH +OH-物料平衡物料平衡Na Na+=C =C B B(1)(1)HB+HB+B B-=C =CHBHB+C +C B B(2)(2)电荷平衡电荷平衡 Na Na+H+H+=B =B-+OH +OH-(3)(3)将将(1)(1)代入代入(3)C(3)C B B+H+H+=B B-+OH +OH-(4)(4)B B-=C =C B B+H+H+-OH -OH-(5)(5)将将(5)(5)代入代入(2)(2)HBHB=C=CHBHB-H-H+OH +OH-(6)(6)HH+=Ka =Ka HB HB/B B-=KaKa C CHBHB-H-H+OH +OH-C C B B+H+H+-OH -OH-缓冲溶液的pH值的近似计算公式HH+=Ka=Ka C CHBHB-H-H+OH +OH-C C B B+H+H+-OH -OH-pH OH OH-H+=Ka CHB-H+C B+H+pH 8 H+=Ka CHB+OH-C B-OH-若若CHB H+-OH-C B H+-OH-H+=Ka CHB/C B pH=pKa+lg CB/C HB 缓冲溶液的性质1.C 越大越大,缓冲能力越大缓冲能力越大2.当当CHB=CB 时时,缓冲能力最大缓冲能力最大3.缓冲溶液的有效缓冲范围为缓冲溶液的有效缓冲范围为pKa1pH=pKa+lg CB/C HB 缓冲溶液选择的原则缓冲溶液选择的原则缓冲溶液应对测定没有干扰缓冲溶液应对测定没有干扰需控制的需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围内应在缓冲溶液的缓冲范围内pKa1缓冲溶液应有足够的缓冲容量缓冲溶液应有足够的缓冲容量缓冲溶液应价廉缓冲溶液应价廉,纯度高纯度高常用的常用的pH缓冲溶液缓冲溶液(P61 表表4-2)几种酸溶液计算几种酸溶液计算H+的公式及使用条件的公式及使用条件(1)(a)精确计算式精确计算式 (b)近似计算式，应用条件：近似计算式，应用条件：c/Ka105(c)最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka105;cKa10Kw一一元元弱弱酸酸两两性性物物质质 最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka1105;cKa210Kw CB 几种酸溶液计算几种酸溶液计算H+的公式及使用条件的公式及使用条件(1)(a)近似计算式，应用条件：近似计算式，应用条件：Ka1 c 10Kw ;2 Ka2/H+0.05(b)最简式，应用条件：最简式，应用条件：c/Ka1 105;cKa1 10Kw 2 Ka2/H+OH-H+cb H+OH-H+=Ka c a/c b缓缓冲冲溶溶液液作业P 631,2P627,8P 63 4,5(3),9(1),15,174-44-4滴定终点的确定方法滴定终点的确定方法-酸碱指示剂酸碱指示剂 滴定终点的两种指示方法：滴定终点的两种指示方法：a.a.仪器法：通过测定滴定过程中电位的变化仪器法：通过测定滴定过程中电位的变化 。b.b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。指指示示剂剂法法简简单单、方方便便，但但只只能能确确定定滴滴定定终终点点；电电位位法法可可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。1.1.酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂：一般是弱的有机酸或有机碱，酸碱指示剂：一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式它的酸式和共轭碱式呈现不同颜色，溶液和共轭碱式呈现不同颜色，溶液pH变化时变化时,颜色与结构颜色与结构发生变化。发生变化。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：变色范围：810，无色变红色。，无色变红色。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。变色范围：变色范围：3.1-4.4，黄色变橙红色。，黄色变橙红色。Example of indicators酚酞酚酞8.0-10,8.0-10,pKHIn=9.1甲基红甲基红4.4-6.24.4-6.2pKHIn=5.0溴百里酚兰溴百里酚兰6.2-7.66.2-7.6pKHIn=7.3变色原理：变色原理：以以HInHIn表表示示弱弱酸酸型型指指示示剂剂，在在溶溶液液中中的的平平衡移动过程，可以简单表示如下：衡移动过程，可以简单表示如下：HIn+H2O =H3+O+In-InIn-代表碱色的浓度；代表碱色的浓度；HInHIn代表酸色的浓度；代表酸色的浓度；指示剂的颜色依赖于比值指示剂的颜色依赖于比值:In:In-/HIn /HIn 酸碱指示剂的讨论：酸碱指示剂的讨论：KHIn/H+=In-/HIn In-/HIn=1 时：时：中间颜色中间颜色 =1/10 时：时：酸色，勉强辨认出碱色酸色，勉强辨认出碱色 =10/1 时：时：碱色，勉强辨认出酸色碱色，勉强辨认出酸色KHIn 一定，指示剂颜色随溶液一定，指示剂颜色随溶液H+改变而变改变而变碱碱色色 In-/HIn 10/1,KHIn/H+10,pH pKHIn+1 酸色酸色In-/HIn 1/10,KHIn/H+1/10,pH pKHIn-1 指示剂变色范围：指示剂变色范围：pKHIn 1常用指示剂常用指示剂 表表4-3 p66 a.酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH7左右，由指示剂的左右，由指示剂的pKHIn决定。决定。b.颜色逐渐变化。颜色逐渐变化。c.指示剂的变色范围各不相同指示剂的变色范围各不相同,不大于不大于2 pH 单单位位,也不小于也不小于1 pH 单位单位d.实际变色范围实际变色范围7pH 7（7 7）甲基橙不能用作弱酸滴定的指示剂甲基橙不能用作弱酸滴定的指示剂；（8）随随着着弱弱酸酸pKa变变小小，突突跃跃变变小小，pKa在在10-9左右突跃消失左右突跃消失;（9）直接滴定条件：）直接滴定条件：cKa10-8强酸滴定弱碱强酸滴定弱碱化学计量点时化学计量点时pH1042.cKn10-9,允许滴定误差允许滴定误差 1%H3PO4=H+H2PO4-Ka1=7.5 10-3H2PO4-=H+HPO42-Ka2=6.3 10-8 HPO42-=H+PO43-Ka3=4.4 10-13Ka1/Ka2=7.5 10-3/6.3 10-8=1.2 105Ka2/Ka3=6.3 10-8/4.4 10-13=1.43 105cKa3 10-9 滴定磷酸时有二个滴定终点滴定磷酸时有二个滴定终点H2C2O4 Ka1=5.9 10-2 Ka2=6.4 10-5Ka1/Ka2=103V2:NaOH Na2CO3V1=V2:Na2CO3V1V2:NaOH(V1 V2),Na2CO3(V2)2）V1=V2:Na2CO33）V1V2:Na2CO3(V1),NaHCO3(V2 V1)4）V1=0:NaHCO3 5）V2=0:NaOH2.2.硼酸的测定硼酸的测定 硼酸是极弱酸硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的定，化学计量点的pH值在值在9左右。用酚酞等左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。碱性指示剂指示终点。4 4化合物中氮含量的测定化合物中氮含量的测定（1 1）蒸馏法）蒸馏法 将将铵铵盐盐试试液液置置于于蒸蒸馏馏瓶瓶中中，加加入入过过量量浓浓NaOHNaOH溶溶液液进进行行蒸蒸馏馏，用用过过量量的的HClHCl溶溶液液吸收蒸发出的吸收蒸发出的NHNH：NH NH HCl=NH HCl=NH Cl Cl-用用NaOH NaOH 滴定过量的滴定过量的HClHCl标准溶液标准溶液.（2）甲醛法）甲醛法 反应式：反应式：6HCHO+4NH4+=(CH2)NH+3H+6H2O 利用利用NaOH标准溶液滴定反应生成的标准溶液滴定反应生成的 4 个个H。(CH2)NH+OH-=(CH2)N H2O六六次次甲甲基基四四胺胺（CH)N是是一一种种极极弱弱有有机机碱碱（pKb=8.85)，应选用酚酞作指示剂。，应选用酚酞作指示剂。5 克氏克氏(Kjeldahl)定氮法定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。定。将将适适量量浓浓硫硫酸酸加加入入试试样样中中加加热热，使使C C、H H转转化化为为COCO和和H H2 2O O。N N元元素素在在铜铜盐盐或或汞汞盐盐催催化化下下生生成成NHNH，消消化化分分解解后后的的溶溶液液中中加加入入过过量量NaOHNaOH溶溶液液，再再用用蒸蒸馏馏法法测测定定NHNH。蛋蛋白白质质中中含含16%16%的的N,N,由由此此可可得得蛋蛋白白质含量。质含量。3.3.SiO2含量的测定含量的测定SiOSiO2 2-K-K2 2SiOSiO3 3-K-K2 2SiFSiF6 6-4HF-4HFK2 2SiF6 6+3H2 2O=2KF+H2 2SiO3 3+4HFKOHKOH 试样处理过程：试样处理过程：KF+HKF+H+热热H H2 2O O 滴定生成的强酸滴定生成的强酸 HFHF作业p842,5 p997,16,282离子的活度离子的活度a和活度系数和活度系数i a=i c i 表达实际溶液和理想溶液间偏差的大小表达实际溶液和理想溶液间偏差的大小 i的性质的性质:a.溶液浓度极稀的强电解质溶液时，溶液浓度极稀的强电解质溶液时，i=1,a=icb.AB型电解质稀溶液（型电解质稀溶液（01mol/L）,i1c.德拜德拜-休克尔公式计算休克尔公式计算活度系数活度系数：z为为其其电电荷荷；B是是常常数数，25C为为000328；a为为离离子子体体积积系系数数，约约等等于于水水化化离离子子的的有有效效半半径径，以以pm（10-12m）计计；I为溶液中离子强度。为溶液中离子强度。d.中性分子中性分子的活度系数近似地等于的活度系数近似地等于1 f.离子强度离子强度I 计算式计算式：C，Z分别为溶液中第分别为溶液中第i种离子的浓度和电荷种离子的浓度和电荷。0.1mol/L NaCl I=1/2(0.1 12+0.1 12)=0.1 mol/L 0.1mol/L CaCl2 I=1/2(0.1 22+0.2 12)=0.3 mol/L 0.1mol/L AlCl3 I=1/2(0.1 32+0.3 12)=0.6 mol/Lg.离子的离子的i可查附录表可查附录表4,(p321)I 增加，增加，i 减少减少 I 对高价离子的对高价离子的i 影响更大影响更大 离子体积系数离子体积系数a（附录表（附录表3,p321)对对i 影响不大影响不大