结构化学第三章题目及答案.doc

姓名： 班级： 学号： 3001 H2+的= 2- - +， 此种形式已采用了下列哪几种方法： - ( A C ) (A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 中心力场近似 3002 分析 H2+的交换积分(b积分) Hab为负值的根据。 Hab =a-2- - + bdt=EHSab + Sab - ab dt = EHSab + K因 EH= -13.6eV, Sab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K为负值。 所以 Hab为负值3003 证明波函数 是相互正交的。 gudt=(4 - 4S2)-1/2(+)(-)dt = (4 - 4S2)-1/22 -2 dt = (4 - 4S2)-1/2 1 - 1 = 0 故相互正交3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：- ( C ) (A) 等于真实基态能量 (B) 大于真实基态能量 (C) 不小于真实基态能量 (D) 小于真实基态能量 3006 什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？ 这些近似的根据是什么？描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。3个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 (2) 非相对论近似(3) 单电子近似3007 描述分子中 _单个电子_ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。 3008 对于分子轨道的定义，下列叙述中正确的是：- ( B ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。(1) 能级高低相近 (2) 对称性匹配 (3) 轨道最大重叠 3010 在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确？否3011 在LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定： - ( B ) (A) 组合系数 cij (B) (cij)2 (C) (cij)1/2 (D) (cij)-1/2 3012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的fA原子轨道上出现的概率为80%， B 原子的fB原子轨道上出现的概率为20%， 写出该分子轨道波函数 。 = (0.8)1/2fA + (0.2)1/2fB 3013 设fA和fB分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道， 其对应的原子轨道能量为EA和EB，如果两者满足_能量相近, 对称性匹配, 最大重叠原则可线性组合成分子轨道 = cAfA + cBfB。对于成键轨道， 如果EA_ EB，则 cA_ 或 等比较符号 ) 3014 两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献较大。这一说法是否正确？ 正确 3018 AB 为异核双原子分子，若fA与fB可形成p型分子轨道，那么分子的键轴为_Z_轴。 3019 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为- ( C ) (A) s轨道 (B) p轨道 (C) d轨道 (D) s-p轨道 3023 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？- ( B ) (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 3024 以 z 轴为键轴，下列原子轨道对之间能否形成分子轨道？若能，写出是什么轨道，若不能， 画 。 原子轨道对 分子轨道 pzdxy pxdxz p d d d s pxpx p 3025 CO 分子价层基组态电子排布_s1s2s1s*2s2s2s2s*2p2px2p2py2s2pz2_, 磁性_反磁性_。 s1s2s1s*2s2s2s2s*2p2px2p2py2s2pz2p2px*p2py*3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态： N2：_s1s2s1s*2s2s2s2s*2p2px2p2py2s2pz2_ ， O2：_ s1s2s1s*2s2s2s2s*2s2pz2p2px2p2py2p2px*1p2py*1_ 。 3031 写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态)， 并指明它们的磁性。 O2 s1s2s1s*2s2s2s2s*2s2pz2p2px2p2py2p2px*1p2py*1 顺C2 s1s2s1s*2s2s2s2s*2p2px2p2py2 反 3038 下列分子或离子净成键电子数为 1 的是：- ( A C) (A) He2+ (B) Be2 (C)B2+ (D) + (E) Li2 3041 下列分子的键长次序正确的是：- ( A ) (A) OF- OF OF+ (B) OF OF- OF+ (C) OF+ OF OF- (D) OF- OF+ OF 3042 OF， OF+， OF-三个分子中， 键级顺序为_ OF+ OF OF- _。 3050 用分子轨道理论预测 N22-， O22-和 F22-能否稳定存在？ 它们的键长与其中性分子相对大小如何？ 分 子 N22- O22- F22- N2 O2 F2 电子数 16 18 20 14 16 18 净成键电子数 4 2 0 6 4 2 F22- 净成键电子数为 0 , 不能稳定存在 N22- 和 O22- 能稳定存在 3051 用分子轨道理论预测 N2+， O2+和 F2+能否稳定存在； 它们的键长与其中性分子相对大小如何？ 3052 用分子轨道理论估计 N2， O2， F2， O22+ 和 F2+等是顺磁分子还是反磁分子。3146 在 NO2+， NO+， NO， NO-系列中，哪个具有最强的键？ NO+ 3151 成键轨道的定义是_由原子轨道组成分子轨道 时,能级低于原子轨道者_。 3152 反键轨道的定义是_由原子轨道组成分子轨道 时,能级高于原子轨道者_。 3153 非键轨道的定义是_由原子轨道组成分子轨道 时,能级等于原子轨道者_。 3155 s-s 轨道重叠形成_s _键。 3156 px-px轨道迎头重叠形成_s _键。 3157 px-px轨道并肩重叠形成_ p _键。 3158 dxy-dxy 轨道沿 x 轴或 y 轴重叠形成_p_键。 3159 dxy-dxy 轨道沿 z 轴重叠形成_d _键。 3263 请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（，）及成键分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。(1) 1s-1s s ,g(2) 2s-2s s ,g(3) 2px-2px(沿z轴方向) p,u3269 请按原子单位写出H2+在定核近似条件下的薛定谔方程，并指明能量算符中各项的意义。 电子的动能算符；电子受a原子核的吸引势能算符； 电子受b原子核的吸引势能算符； a,b两原子核的排斥势能算符3270 根据同核双原子分子的电子组态，写出及其离子，的键级。电子组态见前面,略 键级2.5 2.0 1.5 1.0