高考化学电解质溶液考情分析.pdf

电解质溶液 考情分析考(1)该专题知识属于高频考点。情(2)试题一般是陌生复杂的情境，主要包括日常生活情境、生产环境情境和实验探究 分情境，以文字结合图像的形式出现。析(3)主要考查图像的分析、平衡和平衡的移动、离子浓度关系分析、定量计算等。(4)预测2023年该专题的考查形式和知识点大概率延续以往的特点，但要注意盐类水 解、复杂图像(一个图像含有多条曲线的情况)、水的电离平衡以及平衡移动的相关知 识，除了电离平衡常数、溶度积外还要关注水解平衡常数的计算和应用。微专题1图示法突破质子守恒突破核心整合质子守恒的本质就是水电离出来的H+和OH-的物质的量相等。1.单水解(1)钱盐的单水解h3o+H+NH；H.0-H+-H+NH3 H?O OH-质子守恒式:c(OH-)+c(NH3 H20)=c(H+)o(2)弱酸根离子的单水解一元弱酸根离子的水解CH3COOH Hp+H+t+H+CHXOO-H.O2-H+OH-质子守恒式：c(OH)=c(CH3COOH)+c(H+)o 二元弱酸根离子的水解hc2o；h2c204 H3O+H+1+2H+H+c2o rH：,0-H+OH-质子守恒式：c(OH-)=c(HC2O；)+2c(H2c 2O4)+c(H+)三元弱酸根离子的水解HPQ2-HTO;HTOd H.O+八 4 2A 4 3 4 3+H+2H+3H+H+pA：1 _4-H+OH-质子守恒式：c(OH-)=c(HPO/)+2c(H2PO；)+3c(H3Po4)+c(H+)。多元弱酸的酸式酸根离子的水解H2c 和 HQ+H+HHCO-H：2。-H+-HCO：-0H-质子守恒式:c(OH-)+c(COi)=c(H2CO3)+c(H+)oH2Po i H3PO4 20+H+2H+H+H 型-HO-H+-H+PO：0H-质子守恒式：c(OH-)+c(PO7)=c(H2P07)+2c(H3Po4)+c(H+)h3po4 H3O+H+H+町0；H。-2H+_h+HPO：-PO；-0H-质子守恒式：c(OH-)+c(HPOi-)+2c(PO/)=c(H3Po4)+c(H+)。2.双水解CH3C00NH4 溶液ch3cooh h3o+H+H+NH：CH.COO-H2O i 4 3,-H+-H+NHHQ()H-质子守恒式：c(NH3-H20)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)o(NHQ2C2O4溶液hc20；h2c2o4 H3O+H+2H+H+平(泗-H。-H+H+N&h2o oh-质子守恒式：c(NH3-H20)+c(OH-)=c(HC2O；)+2c(H2c 2O4)+c(H+)o(NH4)2HP()4 溶液h2po；hpo4 卜。+_+H+2H+H+NH：HPQ2-HO,4,4 t-H+-H+-H+NH3-H2o po：oh-质子守恒式：c(NH3-H20)+c(OH-)+c(PO;)=c(H2PO；)+2c(H3Po 4)+c(H+)。规律：溶液中的h+浓度+结合h+的微粒的浓度X结合的个数=溶液中的OH-浓 度+结合0H-的微粒的浓度X结合的个数。高考经典再研典例2020浙江7月选考，23,2分常温下，用0.1 mo l 广1氨水滴定10 mL 浓度均为0.1 mo l-L-1的HQ和CH3 COOH的混合液，下列说法不正确的是(D)A.在氨水滴定前，HC1和CH3COOH的混合液中c(Q-)c(CH3c o0-)B.当滴入氨水 10 mL 时，c(NHj)+c(NH3-H2O)=c(CH3c o eT)+c(CH3COOH)C.当滴入氨水20 mL 时，c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3-H2O)+c(OH-)D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL,c(NHj)c(CH3c o eT),A正确；当滴入氨水10 mL时，根据物料守恒可知，c(NH1)+c(NH3-H20)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),B 正确；当滴入氨水20 mL 时，溶液溶质为等物质的量的NH4Q和CH3COONH4,结合图示：ch3cooh h3o+.H+1+H+NH：CH.COO-H2O,4 3，一一-H+NH3-h2o OH-可知质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3%()+c(OH-),C 正确；溶 液中电荷守恒为c(NH，)+C(H+)=c(CH3COO-)+C(c r)+c(OHT),因为溶液 呈中性，c(H+)=c(OH-),故c(NHi)c(C=)，D 不正确。情境素材 氨水滴定盐酸和醋酸的混合溶液考查角度 理解与辨析、分析与推测、归纳与论证能力，能从题给信息中提取有效信息，结合各种守恒思想对具体问题进行分析和判断素养立意 宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知变式.室温下,取20 mL 0.1 mo l 11某二元酸MA,滴力口0.1 mo l LNa OH溶 液。已知：H2A=H+HA-,HA-UH+A2-。下列说法不正确的是(B)A.0.1 mo l-L_1H2A 溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1 mo l-L-1B.当滴加至中性时，溶液中以m+)=6：5人-)+26：。2-)，用去Na OH溶液的体 积小于10 mLC.当用去Na OH溶液体积为10 mL时，溶液的pH 7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去Na OH溶液体积为20 mL时，溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2)解析0.1 mo l-L-1H2A 溶液存在电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA),因而c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=c(A2-)+c(HA-)=0.1 mo l L,A项正确；若Na OH溶液用去10 mL,反应得到Na HA溶液，由于HA-H+A2-,溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入Na OH溶液的体积大于10 mL,B项错误；当用去Na OH溶液体积为10 mL时，得至“Na HA溶h3o+H+HA-H20-H+-H+液，溶液的pH 100c(NH3-H2O)解析NH3-H20的电离平衡常数K=式吧)，据题图可知当lgc(NH。)=lgc(NH3 H20),即c(NH=c(NH3H2。)时,溶液pH=9.25,则此时 c(OH-)=10-475mo l-L-1,所以NH3 0 的电离平衡常数为 104.75,a 错 误；t=0.5时，溶液中的溶质为等物质的量的NH3Hz。和NH4Q,根据质子 守恒，利用框图法分析如下：失质子 基准态物质 得质子,、-H x 2+H+x 2 Tl+Oil 11-H+nh3-h2oNH：4nh3-h2o+1 a NH；可得2c(H+)+c(NH1)=c(NH3 H2O)+2c(OH-),B 错误;若c(C)=0.05 mo l I T，则此时溶质应为等物质的量的NH3 H2O和NH4Q,由于NH：的水解程度和NH3-H2O的电离程度不同，所以此时溶液中c(NH)W c(NH3 H2O),与Pl不符，C错误；25久时，NH3T2O的电离平衡常数/f=c(NHc(OH-)c(NH3-H2O)=10-4-75，P2 所示溶液的pH=7,则c(OH)=10-7mo l-L-1,所以c(NH3-H2O)10-7=102-25 100,D 正确。C(NH)_ 10-4.752.2021广西桂林二模常温下，对于pH=9的CHCOONa溶液，下列说法错误的是(A)A.该溶液中：c(OH-)c(CH3COOH)+C(H+)B.往该溶液中滴加醋酸，可能出现c(Na+)c(CH3COO-)C.往该溶液中通入HQ气体，乙、保持不变 c(CH3coOH),c(OH)D.相同温度下，该CHsCOONa溶液的浓度大于pH=9的Na OH溶液的浓度解析CCOONa 溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),A错误；往该溶液中滴加醋酸，可能使溶液呈酸性，c(OH-)c(H+),溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+),则可能出现c(Na+)pH(HNO3)D.向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸，土需等减小 J c(HNO3)解析由于Ka i(H2so4)=6.3x 10-9,则H2sO4在冰醋酸中部分电离，电离方 程式为H2sO4+CH3COOH=HSO；+CH3COOH+,A 项错误；H2S04 在冰醋酸 溶液中存在质子守恒：c(CH3COOHJ)=c(HSO；)+2c(SO。+c(CH3c o eF),B项正确；H2s。4、HNO3在冰醋酸中电离平衡常数越大，pH越小，则有 pH(H2S04)c(H2c 2O4)c(C2。广)c(H+)C.pH=7 的溶液：c(Na+)=0.100 0 mo l-L_1+c(C2O)-c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C204)+c(HC2O；)解析H2c2。4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=c(HC2O；)+2c(C2O厂)+c(OH),0.100 0molLTH2C204 溶液中，0.100 0 mo l-L-1=c(H2C2O4)+c(HC2O；)+c(C20i),两式整理得c(H+)=0.100 0 mo l-L-1-c(H2C2O4)+c(C20j-)+c(OH-),A项错误；c(Na+)=c(总)时溶液中的溶质为 Na HC204,HC2O3既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O7水解的离子方程式 为HC2OZ+H2O=H2c 2O4+OH-,HC2O；的水解平衡常数厢=c(H2c2。4)以0丁)=c(H2c204c(0H-)c(H+)=Kw=1x10-14 】&5 x 1O_13 c(H2C2O4),B项错误；滴入Na OH溶液后，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O；)+2c(C20i-)+c(OH-),室温下pH=7 即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2。)+2c(C2。歹)=c(总)+c(C2。/)一 c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)0.100 0 mo l-L-1,c(Na+)c(H2PO；)c(HPo r)c(po r)o多兀弱酸的止盐溶液根据弱酸根离子的分步水解分析:如 Na2CO3 溶液中,c(Na+)c(CO1)c(OH)c(HCOj)。(2)相同浓度不同溶液中同一离子浓度的比较，要注意分析溶液中其他离子的 影响。如在相同浓度的NH4Q、CH3COONH4、NH4HSO4溶液中,c(NH*)的大小为下。(3)如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐)，要考虑 原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。(4)如果题目中指明溶质是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有 无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质。若完全反应后溶质只有一种，则按照“溶质是一种物质”进行处理;若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强 弱，进行综合分析。(5)若题中全部使用的是或V”，应主要考虑电解质的强弱、水解的 难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。(6)对于等物质的量的HA和Na A的混合溶液，在比较盐的水解、酸的电离对溶 液酸碱性的影响时,由于溶液中的c(Na+)保持不变，若水解大于电离，则有 c(HA)c(Na+)c(A-),溶液显碱性;若电离大于水解，则有c(Ap c(Na+)c(HA)，溶液显酸性；若电离、水解程度相同，则c(HA)=c(Na+)=c(Ap。2.离子浓度大小比较的守恒规律(1)电荷守恒:在任何溶液中，阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，即 溶液呈电中性。如在Na 2c O3、Na HCC)3溶液中，均存在Na+、H+、0H-HCO3、CO歹，它们的浓度不同，但都存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3)+2c(CO)o(2)物料守恒:又可称原子守恒，在电解质溶液中，尽管有些离子能发生水解，但这 些离子中所含某些原子的总数是始终不变的。如在K2s溶液中，虽然S2一发生水 解生成了HS、H2S，但S原子总数不变，与K+存在守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)o(3)质子守恒:根据水的电离电0=H+0H-,由水电离出的c(H+)、c(OH-)始终是相等的，溶液中水电离出的H+、OH-虽与其他离子结合，以不同形式存在,但其总量仍是相等的。如在K2s溶液中，存在关系:c(OH-)=c(H+)+(HS-)+2c(H2S)o高考经典再研典例2022全国乙，13,6分常温下，一元酸HA的(HA)=1.0 x I O-。在某体系中，H+与A-离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所 示)。溶液I 膜 溶液npH=7.0pH=1.0H+A-HA HA=H+A-设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时，下列叙述正确的是(B)A.溶液 I 中c(H+)=c(OH-)+c(A-)B.溶液H中HA的电离度笔已为小C.溶液I和II中的c(HA)不相等D.溶液I和II中的c总(HA)之比为10-4解析常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1.0 x10-7mo l-L-1,故：5+)宵011-)+仪人-)，A 项错误；溶液 H 的pH=1.0,即c(H+)=1.0 x lOTmo l-L_1,(HA)=x 10-3,c(HA)c(HA)=lOOc(A-),a(HA)=-=J-,B 项 v J v J ctt(HA)c(A_)+c(HA)c(A_)+100c(A-)101正确；因未电离的HA能自由穿过中间隔膜，故溶液I和H中的c(HA)相等，C 项错误；根据溶液I、II的pH及(HA)=1.0 x 10-3可知，溶液I中c总(HA)=c(HA)+c(A-)=c(HA)+104c(HA)=(104+l)c(HA),溶液 I I 中c总(HA)=c(HA)+c(A)=c(HA)+102c(HA)=l.Olc(HA),由 C 项分析知 溶液I和n中的c(HA)相等，故溶液I和n中的c总(HA)之比为彳，右1。4,D 项错误。情境素材 带膜的HA体系考查角度 粒子浓度的关系、电离度的计算等素养立意 变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知变式.取两份10 mL 0.05 mo l-L_1的Na HCO?溶液，一份滴加0.05 mo l-L-1的盐 酸，另一份滴加0.05 mo lNa OH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的 变化如图所示。pH下列说法不正确的是(C)A.由a点可知：Na HCO3溶液中HCO的水解程度大于电离程度B.a-b-c 过程中：c(HC03)+2c(CO/)+c(OH-)逐渐减小C.a-d-e 过程中：c(Na+)y解析向Na HC()3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向 Na HC()3溶液中滴加Na OH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此 a、b、c点所在曲线为向Na HCO3溶液中滴加Na OH溶液，a、d、e点所在曲 线为向Na HC()3溶液中滴加盐酸。a点溶质为Na HC()3，此时溶液呈碱性，贝U Na HCC)3溶液中HCO的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可 知，a b-c 过程溶液中c(HCO)+2c(COr)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴加Na OH溶液的过程中c(Na+)保持不变，c(H+)逐渐减小，因此c(HCO。+2c(CO)+c(OH-)逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中 c(Na+)=c(HC03)+c(CO)+c(H2CO3)，向Na HC()3 溶液中滴加盐酸过程中 有CO2逸出，因此a-d-e 过程中c(Na+)c(HCO5)+c(CO/)+c(H2c o3),故 C 错误;c 点溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.05+10Ti,3)mo lL,e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.025+10-4-3)mo l-L-1,因此%y,故 D 正确。解题技巧比较溶液中粒子浓度关系的解题流程(电解质溶液酸 广溶 液单碱 二f溶广 H+的浓度最大k_Z/L其他离子的浓度根据电离 程度比较-/N OH-的浓度最大 其他离子的浓度根据电离、程度比较 V_z邱mt溶-液比较同一 f 离子浓度、的大小看不同溶液中，其他 A离子对该离子的影响 _ _7H相互不反应:同时考虑电离和水解混 合.溶 液相互反应示生成忘下烤虑水解)H生成酸或碱H考虑电离同根据过量情况考虑电离1或水解综合运用三个守恒关系厂、过里,L 里模拟对点演习1.2022江苏百校四联室温下，通过下列实验探究Na HCC)3、Na HSO3溶液的性质，下列说法正确的是(D)实验实验操作和现象1 用pH试纸测定浓度为0.1 mol-L-1N a HSO3溶液的pH,pH 52 用pH试纸测定浓度为0.1 mol-L-a HCO g溶液的pH,pH 83 将浓度均为0.1 mol-L-1的N a HS()3和Ba(0H)2溶液等体积混合，产生白色沉淀 A.实验 1 可得0.1 mo l-L_1Na HSO3 溶液中：Ai(H2so3)/fa 2(H2SO3)c(CO)c(H2CO3)C.实验 3 所得溶液中：c(Ba2+)-c(SOg)=2.5 x 10-3D.浓度均为0.1 mo l L-1 的Na HS()3 和Na HCC)3 两份溶液中：c(HCO)+2c(C0i)c(HS03)+2c(SO歹)解析Ka i(H2s。3)(2(H2s。3)=喘肾).以鹭W=c2(H+)XC(c(H2s。3)，所以会*1，则 Ka i(H2so3)Ka 2(H2so3)10-10，A 错误；0.1 mo l 厂】的Na HCO?溶液pH 右 8,显碱性，贝I JHCO的水解程度大于电离程度，水解和电离都是微弱的，所以 c CHCOg)c(H2CO3)c(CO歹),B 错误；等浓度的Na HSC)3 和Ba(OH)2 溶液 等体积混合后发生反应：Na HSO3+Ba(OH)2=Ba SO3 I+Na OH+H20,若 Ba S()3 不是沉淀,则溶液中c(Ba 2+)=c(S0歹)=0.05mo lL,c(Ba2+)c(S01-)=2.5 x 10-3,但Ba S()3 为白色沉淀，所以c(Ba 2+).c(SOp)c2(H+)-c2(OH),则c(HCO)+2c(C01-)N D.滴定至pH=7时：c(Na+)=3c(R2)解析Ka 2(H2R)=C(H+)，代入线上任意一点，计算得(2(电刈=I O-7,故A正确；Na HR溶液中存在H?R的第二步电离和R2-的第二步水解，其中(2(电1 Ka 2(H2R)，所以Kh(HR-)c(HA-)c(A2-)c(OH)c(H+)解析等体积、等浓度的Na OH溶液与H2A溶液混合后，得到Na HA溶液，由题 图可知，c(A2)c(H2A),说明HA-电离程度大于其水解程度，溶液显酸 性，水的电离受到了抑制，溶液中水的电离程度比纯水中的小，故A错误；V(Na OH溶液)=20 mL时，Na OH溶液与H2A溶液反应得到Na HA溶液，溶液 中存在物料守恒：c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A),也存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH),整理得c(H+)-c(OH)=c(A2)-c(H2A),故B正确；向20 mL 0.2 mo i二元酸H2A溶液中滴加 0.2mo lTNa OH溶液40 mL,反应后得到Na 2A溶液，A?-水解使溶液显碱 性，加热促进水解，A?-浓度减小，钠离子浓度不变，则蝶?增大，故C错c(A2-)误；根据题图可知，当，(Na OH溶液)=20 mL时，发生反应：Na OH+H2A=Na HA+H2O,溶质为Na HA,HA-的电离程度大于其水解程度，溶液 显酸性，水和HA-都电离出氢离子，只有HA-电离出A?一，所以离子浓度的大 小顺序是c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-),故 D 错误。4.2022 东北三校二联已知室温时：Ki(H2c 2O4)=6x 10-2,7C2(H2C2O4)=6.4 x I O_5,p(Ag2c 2O4)=5 x I O-12,Ksp(AgCl)=1.8 x I O-10。向20 mL 0.02 mo l/L的Na 2c 2O4溶液中滴加0.02 mo l/L的盐酸,相关图像如图所 示。下列说法错误的是(C)pHA.a点溶液显酸性B.向a点溶液中滴加0.01 mo l/L硝酸银溶液，先产生AgQ沉淀C.c 点溶液中c(Na+)4c(HC20；)+8c。/)D.水电离程度：a b c解析a点时加入了10 mL盐酸，得到等浓度的He2。和C2O/，由于K2(H2c2。4)=6.4 x 10-5,7 c(OH-),结合式得；c(Na+)c(HC20)+42c(C20l-),即c(Na+)b c,故D正确。5.2022贵州思南中学模拟对于0.1 mo l/L NH4 c溶液,下列说法不正确的是(C)A.溶液中c(C广)c(NHj)c(H+)c(OH-)B.溶液中存在：c(H+)+c(NHj)=c(Cl-)+c(OH-)C.适当升高温度，溶液中C(H+)减小D.工业上可用于除去铁锈解析NH4Q为强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，贝lJc(H+)c(OH-),溶液中存在 电荷守恒c(NH。)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),则c(CT)c(NHj),水解是微 弱的，则有c(C)c(NH+)c(H+)c(OH-)，故 A、B 正确；NH4C1 的水 解吸收热量，升高温度，水解程度增大，溶液中c(H+)增大，故C错误；NH4Q水解使溶液呈酸性，产生的H+可与铁锈反应，因此工业上可用于除去铁 锈，故D正确。微专题3难溶电解质的溶解平衡 突破核心整合与Ksp计算有关的常考角度及解题策略常考角度 解题策略根据定义式或者数形结合求 直接根据仆力附=cm(An+)-cn(Bw)解答，如果已知Ksp，或者判断沉淀金属离子所溶解度，则需要转化为物质的量浓度再代入计算需pH沉淀先后的判断(1)沉淀类型相同，则(p小的化合物先沉淀；(2)沉淀类型不同，则需要根据(p计算出沉淀时所需离 子浓度，所需离子浓度小的先沉淀根据两种含同种离子的化合物 如某溶液中含有、C1-等离子，向其中滴加Ag N()3溶 的(p数据，求溶液中不同离子液，当C开始沉淀时，求溶液中舁，则有需=的比值 c(Ag+c。-)Ksp(Agl)C(C1)C(C1)c(Ag+)-c(Cl-)-Ksp(AgCl)判断沉淀的生成或转化 把离子浓度数值代入Qc表达式，若大于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质高考经典再研典例2022湖南，10,3分室温时,用0.10011101-1的标准人8?403溶液滴定15.00 mL浓度相等的Q-、BL和混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与，(AgNO3)的关系曲线如图所示忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0 x 10-5mo LT时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8 x 10一1 Xsp(AgBr)=5.4 x I O_13,/fsp(AgI)=8.5 x 10-17。b(+蟆V)。号0 4.50r(AgNO3)/mL下列说法正确的是(C)A.a点：有白色沉淀生成B.原溶液中厂的浓度为0.100 mo l-L-1C.当BI沉淀完全时，已经有部分C厂沉淀D.b 点：c(Cl-)c(Br-)c(I-)c(Ag+)解析(p(Agl)(p(AgBr)Ksp(AgCl),故已经有 部分C沉淀，C正确；b点AgN()3溶液过量，c(Ag+)c(Cr)c(Br-)c(r),d不正确。情境素材 硝酸银滴定Q-、Br-和混合溶液的曲线考查角度 Ip的应用、离子浓度大小的比较素养立意 宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想变式.已知相同温度下，(p(Ba S04)-lgc(C03-)与一lgc(Ba 2+)的关系如图所示。koe&4 koss号10.09.08.07.06.05.04.03.02.01.01.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0-lg c(Ba2+)该温度下，下列说法错误的是(D)A.对c点溶液进行降温，c点不会变到d点B.加入足量Na 2c。3固体，Ba SCU会转化为Ba CC)3C.a b c、d 点的Ksp 大小关系：a=b=c dD.c(Ba2+)=10-51mo l-L-1 时两饱和溶液混合：c(Ba2+)=c(SO/)+c(COg)解析(p(Ba S04)/sp(Ba CO3),则Tgc(Ba 2+)相等时，-lgc(CO算)-lgc(SOi-),由此可知曲线表示可gc(Ba 2+)与一lgc(SO)的关系,曲 线表示lgc(Ba 2+)与lgc(CO)的关系。对c点溶液进行降温，Ksp(Ba(X)3)变小，使c(Ba 2+)、c(CO)都减小，而c点、d点的c(Ba 2+)相 同，故溶液不会从c点变到d点，A正确；加入足量Na 2c。3固体，消耗Ba 2+,Ba SO%沉淀溶解平衡向着溶解的方向进行，Ba S()4会转化为Ba(X)3，B正确；a、b、c点都在曲线上，d点在曲线上，曲线上点的(p d,C正确；由电荷守恒可知c(H+)+2c(Ba?+)=2c(SOj-)+2c(CO1-)+c(OH-),又因COg水解使溶液显碱性，c(OH)c(H+),所以c(Ba 2+)c(SO广)+c(CO歹),D 错误。解题技巧“三步法”解答沉淀溶解平衡图像题 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子的浓度。第二步：理解图像中线上点、线外点的含义。U c(Cl-)/(mo l L-1)(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀 溶解平衡状态，此时Qc=1p。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另 一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时色 p o(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时&(p o第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断。(1)溶液在蒸发时，溶质离子浓度的变化分两种情况：原溶液不饱和时，离 子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)对于同一难溶电解质来说，溶度积常数只与温度有关，与溶液中溶质的离 子浓度无关。模拟对点演习1.2021全国乙，13,6分HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随 c(H+)而变化，M+不发生水解。实验发现，298 K时c 2(M+)c(H+)为线性关 系，如下图中实线所示。_._ 二 二二._ .一二 二 O.5.O.5.O.5.0.59.5 ZQ75.ZS75.Z-【_ _ _器os86u(+w%-r,1,1.1r T-111-V-11r,-1-1-L.4 _ 11-L-.1-4.-1-1-11-X.-1-1-1-彳21_ i_ 111 1111 1111111/111 11 r,1,1 一11一 r1 T-1_1-11一1一1-r,1-1-1-卜-4-1一 1-才一 1-4-1-1-j-4-1-_ L.1._.1.1111L111i-I 1_1 _ 1/11 T1111-T 1r1111-卜1,T-1-H-十-1-1-1-4-T-1-1-L-1-F-1-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65c(H+)/(10-5mo l,L-)下列叙述错误的是(C)A.溶液pH=4 时，c(M+)3.0 x 104mo l-L-1B.MA 的溶度积(p(MA)=5.0 x 10-8C.溶液pH=7 时，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA 的电离常数Ka(HA)x 2.0 x 10-4解析A 项，pH=4 时，c(H+)=10Tmo l.r1,c2(M+)=7.5 x 10-8(mo l L-1)2,则c(M+)pAgpAg=-lgc(Ag+)随加入NH4SCN 溶液 体积的变化关系如图所示。已知：Ag+SCN-=AgSCN i；常温下，Fe3+在 pH大于1.9时易形成沉淀Fe(0H)3;7Csp(Ag2SO4)=1.4 x 10-5。下列说法错87654321OB.滴定终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色C.该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)=10-12D.当力口入17.00 mL NH4 SCN溶液时，溶液中c(SO/)最大为0.14 mo l L-1解析由题干信息可知，常温下Fe3+在pH大于1.9时易形成沉淀Fe(0H)3,故 为防止指示剂失效，溶液应维持pH小于1.9,A正确；达到终点后，SOT与 Fe3+反应生成配合物，溶液呈红色，滴定至终点时溶液颜色变为红色，且振荡 后不褪色，B正确；由图中数据可知，该温度下AgSCN的溶度积常数(p=c(Ag+)X c(SCN)=1.0 x 10-6 X 1.0 x I O-6=1,0 x 1012，C 正确;当加入17.00 mL NH4SCN 溶液时，c(Ag+)=0.025Lx0.100molL-1-0.017Lx0.100moLL-10.025L+0.017L0.019mo l I】，溶液中c(SO/)最大为？黑mo l 广】0.039 mo l-L_1,D 错误。4.2021湖南长沙联考常温时,Ca(0H)2和Ca W04(鸨酸钙)的沉淀溶解平衡 曲线如图所示(已知祝标0.58)。(O左。号MHO)。412 34 567 897 6 5 4下列分析正确的是(D)Ca(OH)2Ca WO4-lg c(Ca2+)2A.d点的Ca W()4溶液中，加入Ca C12固体,d点溶液组成沿d a线向c点移动(假设 混合后溶液体积不变)B.饱和Ca(0H)2溶液中加入少量Ca O，溶液变浑浊，但Ca?+数目不变C.饱和Ca(0H)2溶液和饱和Ca WCU溶液等体积混合:c(WO/)c(Ca2+)c(H+)c(OH)D.由图可知常温下,Ksp(Ca WCU)/spCa(OH)2解析A项，d点的Ca W()4溶液未达饱和，加入Ca Ck固体，溶液中钙离子浓度 增大，则横坐标数值变小，c(WO/)不变，贝Ud点溶液组成应沿水平方向向右 移动(溶液体积不变)直至沉淀生成，错误；B项，饱和Ca(0H)2溶液中加入 少量Ca O,Ca O与水反应，生成Ca(0H)2,反应放热温度升高，溶液变浑浊，仍为饱和溶液，但溶剂减少，且温度升高Ca(0H)2溶解度减小，则Ca 2+数目减 小，错误;C 项,由题图可知，/CspCa(OH)2=c(Ca2+)-c2(OH-)=10-5 x(I O-1)2=107,/Csp(Ca W04)=c(Ca2+)-c(WO)=I O-5 x 10-5=10To，饱 和Ca(0H)2溶液中存在溶解平衡Ca(0H)2(s)U Ca2+(a q)+20H-(a q),则其饱 和溶液中c(Ca 2+)=yspc：0H)2 x 2.92 x 10-3mo l/L,溶液中c(OH)=5.84 x 10-3mo l/L,c(H+)=*w=U-mo l/L 1.71 x 10-12mo l/L,饱和Ca W()4溶液中存在沉淀溶解平衡Ca W()4(s)=Ca2+(a q)+WO广(a q),则 其饱和溶液中c(W0/)=c(Ca2+)=jKsp(Ca W()4)=10-5mo l/L,因此等体积 混合后溶液中c(H+)c(Ca 2+),错误；D项,由C项分析可知(p(Ca W04)/c(NHj)c(H+)c(OH)B.在E、F、G二点中，水的电离程度最大的是FC.溶液对应的某中性点位于图像的F和G点之间D.滴加Na OH溶液时，NH才优先与Na OH反应解析NH3-H2O碱性强于Fe(0H)3,NH|水解程度小于Fe3+,故c(NH)c(Fe3+),A错误。E点对应的溶液中溶质是(NHQ2SO4、Fe2(SO4)3 Na 2sO4，NH、Fe3+都水解促进水的电离；F点对应的溶液中溶质为(NH4)2S04.Na 2sO4，只有NHI水解促进水的电离；G点对应的溶液中溶质为 NH3-H2O.Na 2so4，NH3T2O抑制水的电离，所以E点溶液中水的电离程度 最大，B错误。F点对应的溶液中溶质为(NH4)2S()4、Na 2sO4，F点溶液呈酸 性；G点对应的溶液中溶质为NH3T2O、Na 2s。4，G点溶液呈碱性，所以中 性点位于图像的F和G点之间，C正确。碱性：NH3-H20 Fe(OH)3,Fe?+优 先与Na OH发生反应，D错误。6.2022福建福州三中质检某温度下，分别向10.00 mL 0.1 mo l/L KQ和&Cr C)4溶液中滴加。.1 mo l/L AgNC)3溶液，滴加过程中Tgc(M)(M为或 Cr O2-)与AgN()3溶液体积(，)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是(D)4.94.00 5 10 15 20|/(AgN()3 溶液)/mLA.曲线L1表示lgc(C)与，(AgNO3溶液)的变化关系B.M 点溶液中：c(NO3)c(K+)c(Ag+)c(H+)c(OH-)C.该温度下，Arsp(Ag2Cr O4)=4.0 x 10-12D.相同实验条件下，若改为0.0511101人的1。和1 c(K+)c(Ag+),银离子水解使溶液表现酸性，则c(H+)c(OH-),所以M 点溶液中：c(NOj)c(K+)c(Ag+)c(H+)c(OH-),故B正确；N点纵坐标的数值是4,贝ijAgzCr CU在沉淀溶解平衡中c(Cr O广)=10-40mo l/L,c(Ag+)=2 x 10-4mo i/L,7Csp(Ag2Cr O4)=c(Cr O4-)c2(Ag+)=I O-4 0 x(2 x 10-4)2=4 0*io-12,故C正确；温度不变，&不变，减小LCr Ut的浓度，再次平衡后，-lgc(Cr O/)不变，但消耗的AgNO3体积减小，所以平衡点向左平移，故D错误。7.2022广东深圳综合检测天然溶洞的形成与岩石中的Ca C03和空气中CO2溶 于天然水体形成的含碳物种的浓度有密切关系。常温下某溶洞水体中lgc(X)(X 为HCO、COp或Ca 2+)与pH变化的关系如图所示，已知图中a=-4.35。下列说法错误的是(B)3(X)pHA.Ka 2(H2c O3)的数量级为I。一1】B.体系中c(Ca 2+)=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CO/)C.7Csp(Ca CO3)7Cw(H2O)D.b=-2.65解析CO2可以和少量OH-反应生成HCOJ,和过量OH-反应生成CO，所以 碱性越强c(CO)越大，而c(CO/)越大，c(Ca 2+)越小，所以曲线、分别表示lgc(HCO、lgc(CO歹)、lgc(Ca 2+)与pH 变化的关系。/fa 2(H2CO3)=。(鬻黑一)，据图可知当c(COp)=c(HCO)时，pH=10.3,所以c(H+)=10-103mo l/L,所以Ka 2(H2c o3)=，数量级为 10一11，A 正确；由于调节体系中pH时所用的物质未知，所以无法确定体系中存在的物料守恒，只有当 体系中的物质只有Ca(X)3时才满足此关系，B错误；Ksp(Ca CC)3)=c(COg)c(Ca2+),根据题目所给信息可知、交点处，c(COi-)=c(Ca2+)=10-435mo l/L,所以Ksp(Ca(X)3)=10-435*io-4.35=10-8.7 Kw(H2。)，C 正确；pH=8.6 时，c(H+)=10-8,6mo l/L,c(CO)=10-435mo l/L,c(HCOo)=-=-mo l/L=10 2,65mo l/L,所以b=l 37 Ka2(H2cO3)10T3/I-2.65