1、一、水的电离平衡(属于弱电解质的电离)1.平衡常数表达式:水的离子积常数 Kw=C(H+).C(OH-);其中,C(H+)与C(OH-)为溶液中H+和OH-的总浓度,不可片面理解为水电离产生的H+与OH-的浓度。2.Kw的影响因素:只与温度有关;一般我们认为,常温下25C时,Kw=10-14;100C时,Kw=10-12。3.水的电离平衡移动影响因素(1)温度:温度升高,Kw变大,平衡右移(2)外加酸、碱,可抑制水的电离(相当于“同离子效应”):如在水中加入盐酸、氢氧化钠、硫酸氢钠等,可使水的电离程度变小,但不影响Kw的大小。(3)外加可水解的盐,可促进水的电离(相当于“离子反应效应”):如在
2、水中加入醋酸钠、氯化铵等,可使水的电离程度变大,但不影响Kw的大小。(4)加入强酸的酸式盐,相当于加入酸,抑制水的电离;加入弱酸的酸式盐,对水的电离越促进还是抑制作用,则要看是水解程度大,还是电离程度大。4.水的离子积常数的应用(1)求PH=1的盐酸溶液中,水电离产生的H+浓度;(2)求PH=1的氯化铵溶液中,水电离产生的H+浓度;(3)求PH13的氢氧化钠溶液中,水电离产生的OH-浓度;(4)求PH=13的醋酸溶液中,水电离产生的OH-浓度(以上溶液均为常温时的溶液)结论:水电离产生的氢离子浓度为10-13的溶液,可能是酸溶液,也可能是强溶液;这一点在离子共存问题中,通常构成隐含条件。5.P
3、H值的大小与溶液酸碱性(1)溶液的酸、碱性,由C(H+)与C(OH-)的相对大小共同决定的;而溶液的PH=-lg(H+),只与C(H+)有关。两者没有必然的联系,因此,不能说PH=7的溶液一定是中性的,也不能说PH=6的溶液一定是酸性的。当溶液温度不是常温时,中性溶液的PH7(因Kw10-14)。(2)例题:改变温度,下列溶液的PH值基本不变的是( )A.NaOH溶液 B.NaCl溶液 C.稀硫酸 D.NH4Cl溶液6.PH的相关计算(1)单一溶液PH求算(略)(2)溶液的稀释:对于强酸和强碱溶液来说,体积稀释为原来的10n倍,则PH变化值为n,但要注意“无限稀释7为限”例如:pH=6的HCl
4、溶液稀释100倍,混合PH7;对于弱酸和弱碱溶液来说,体积稀释为原来的10n倍,则PH变化值小于n。(3)溶液的混合a.强酸与强酸的混合,先求混合溶液中C(H+),进而根据计算式求出PH;强碱与强碱的混合,先求混合后溶液中C(OH-),再根据水的离子积求出溶液中C(H+),进而根据计算公式求出PH。当两种强酸等体积混合,且PH2时,或者当两种强碱等体积混合,且PH2时,可以得出“同强等混弱点3”。例如:PH=1的盐酸与PH=3的硫酸等体积混合后,溶液PH为1.3;PH=12的烧碱溶液与PH=10的烧碱等体积混合,溶液PH为11.7b.强酸与强碱的混合,若酸过量,先求混合溶液中C(H+),进而根
5、据计算式求出PH;若碱过量,先求混合后溶液中C(OH-),再根据水的离子积求出溶液中C(H+),进而根据计算公式求出PH。常温时,当强酸与强碱等体积混合时,若PH酸PH碱14,则混合后PH7;若PH酸+PH碱14时,则混合后PH=PH碱0.3;若PH酸+PH碱14时,则混合后PH=PH酸+0.3。7.酸、碱混合后,溶液呈中性(1)常温下,PH为a的强酸,与PH为b的强碱,混合呈中性,则V酸:V碱=10a+b-14:1;若100C时混合呈中性,则V酸:V碱=10a+b-12:1。(2)常温时,PH为a的酸,与PH为14-a的碱等体积混合:或酸为强,碱为弱,则混合后,溶液为碱性;或酸为弱,碱为强,则混合溶液呈酸性;或均为强,则混合溶液显中性。例题:100C时,PH=3的稀硫酸与PH=8的烧碱溶液混合后,PH变为7,求两混合溶液的体积比为多少?