HJ 993-2018 污染源源强核算技术指南 农药制造工业.pdf

I 中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 HJ 9932018 污染源源强核算技术指南 农药制造工业 Technical guidelines of accounting method for pollution source intensity pesticide industry 本电子版为发布稿，请以中国环境出版社出版的正式标准文件为准。2018-12-25 发布 2019-03-01 实施 发 布 i 目 次 前言.ii 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.2 4 源强核算程序.3 5 废气污染源源强核算方法.7 6 废水污染源源强核算方法.16 7 噪声源强核算方法.18 8 固体废物源强核算方法.19 9 其他.20 附录 A（资料性附录）农药制造工业源强核算结果及相关参数.21 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法中华人民共和国环境影响评价法中华人民共和国大气污染防治法中华人民共和国水污染防治法中华人民共和国环境噪声污染防治法中华人民共和国固体废物污染环境防治法等法律法规，完善固定污染源源强核算方法体系，指导和规范农药制造工业污染源源强核算工作，制定本标准。本标准规定了农药制造工业废气、废水、噪声、固体废物污染源源强核算的程序、内容、核算方法及要求等。本标准附录 A 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部环境影响评价与排放管理司、法规与标准司组织制订。本标准主要起草单位：环境保护部环境工程评估中心、上海化工研究院有限公司、沈阳化工研究院有限公司、中国农药工业协会。本标准生态环境部 2018 年 12 月 25 日批准。本标准自 2019 年 3 月 1 日起实施。本标准由生态环境部解释。1 污染源源强核算技术指南 农药制造工业 1 适用范围 本标准规定了农药制造工业污染源源强核算的程序、内容、方法及要求。本标准适用于农药制造工业新（改、扩）建工程污染源和现有工程污染源的源强核算。本标准适用于农药制造工业正常和非正常排放时污染源源强核算，不适用于突发泄漏、火灾、爆炸等事故情况下的污染源源强核算。本标准适用于农药制造工业生产过程废气、废水、噪声、固体废物污染源的源强核算。执行 GB 13223的锅炉污染源源强按照 HJ 888 核算，执行 GB 13271 的锅炉污染源源强按照 HJ 991 进行核算。2 规范性引用文件 本标准引用下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 8978 污水综合排放标准 GB 12348 工业企业厂界环境噪声排放标准 GB 13223 火电厂大气污染物排放标准 GB 13271 锅炉大气污染物排放标准 GB 14554 恶臭污染物排放标准 GB 16297 大气污染物综合排放标准 GB 18484 危险废物焚烧污染控制标准 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB 21523 杂环类农药工业水污染物排放标准 GB 50015 建筑给水排水设计规范 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物与气态污染物采样方法 HJ 2.1 建设项目环境影响评价技术导则 总纲 HJ 2.2 环境影响评价技术导则 大气环境 HJ 2.3 环境影响评价技术导则 地表水环境 HJ 2.4 环境影响评价技术导则 声环境 HJ 75 固定污染源烟气（SO2、NOx、颗粒物）排放连续监测技术规范 HJ 76 固定污染源烟气（SO2、NOx、颗粒物）排放连续监测系统技术要求及检测方法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 92 水污染物排放总量监测技术规范 2 HJ/T 353 水污染源在线监测系统安装技术规范（试行）HJ/T 354 水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）HJ/T 355 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行）HJ/T 356 水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T 397 固定源废气监测技术规范 HJ 582 环境影响评价技术导则 农药建设项目 HJ 630 环境监测质量管理技术导则 HJ 862 排污许可证申请与核发技术规范 农药制造工业 HJ 884 污染源源强核算技术指南 准则 HJ 888 污染源源强核算技术指南 火电 HJ 991 污染源源强核算技术指南 锅炉 HJ 20452014 石油炼制工业废水治理工程技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 农药制造工业 pesticide industry 指用于防治农业、林业作物的病、虫、草、鼠和其他有害生物，调节植物生长的各种化学农药、微生物农药、生物化学农药，以及仓储、农林产品的防蚀、河流堤坝、铁路、机场、建筑物及其他场所用药的原药和制剂的生产活动。3.2 挥发性有机物 volatile organic compounds（VOCs）参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据有关规定的方法测量或核算确定的有机化合物。根据行业特征和环境管理需求，可选择对主要 VOCs 物种进行定量加和的方法测量总有机化合物（以 TOC表示），或者选用按基准物质标定，检测器对混合进样中 VOCs 综合响应的方法测量非甲烷有机化合物（以 NMOC 表示，以碳计）。本标准以非甲烷总烃表征。3.3 非甲烷总烃 non-methane hydrocarbon 采用规定的监测方法，检测器有明显响应的除甲烷外的气态有机化合物的总称（以碳计）。3 3.4 非正常排放 abnormal discharge 指生产设施或污染防治（控制）措施非正常工况下的污染物排放。例如：危险废物焚烧炉启、停机时烟气处理系统非正常排放，或其他工艺设备运转异常、污染防治设施达不到应有治理效率、同步运转率等非正常工况下的排放。4 源强核算程序 4.1 一般原则 污染源源强核算程序包括污染源识别与污染物确定、核算方法及参数选取、源强核算、核算结果汇总等，具体内容见 HJ 884。4.2 污染源识别 农药制造工业污染源识别应符合 HJ 2.1、HJ 2.2、HJ 2.3、HJ 2.4、HJ 582 等环境影响评价技术导则的要求，并涵盖所有可能产生废气、废水、噪声、固体废物的场所、设备或装置。4.3 污染物确定 农药制造工业污染物的确定应包含 GB 8978、GB 14554、GB 16297、GB18484、GB 21523 等国家及地方排放标准中包括的污染物。对生产过程可能产生但国家或地方排放标准中尚未列入的污染物，可依据环境质量标准、其他行业标准、其他国家排放标准、地方人民政府或生态环境主管部门环境质量改善需求，根据原辅材料及燃料使用和生产工艺情况进行分析确定。4.4 核算方法及选取 农药制造工业污染源强核算方法包括物料衡算法、类比法、实测法和产污系数法等，源强核算方法应按优先次序选取，详见表 1，若无法采用优先方法的，应给出合理理由。4 表 1 源强核算方法选取次序表 要素要素 污染源污染源 污染物污染物 核算方法及优先选取次序核算方法及优先选取次序 新（改、扩）建工新（改、扩）建工程污染源程污染源 现有工程污染源现有工程污染源b 废气有组织排放源原药生产废气 二氧化硫 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法 氯化氢、氟化氢、氰化氢、硫化氢、氨、硫酸雾、光气、氯气、挥发性有机物、特征污染物a等 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法 颗粒物、氮氧化物 1.类比法 2.产污系数法 实测法 制剂加工、包装废气 挥发性有机物、特征污染物a等 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法c 颗粒物 类比法 实测法c 焚烧炉尾气 烟尘、氮氧化物 类比法 实测法 一氧化碳、氯化氢、氟化氢、二口恶英类 类比法 实测法 汞及其化合物、镉及其化合物、铅及其化合物、砷、镍及其化合物、铬、锡、锑、铜、锰及其化合物 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法 二氧化硫 物料衡算法 实测法 废水处理站有组织排放废气 硫化氢、氨、挥发性有机物等 类比法 实测法c 危废暂存间废气 挥发性有机物等 类比法 实测法 无组织排放源 工艺无组织 排放废气 颗粒物、氯化氢、氟化氢、氰化氢、硫化氢、氨、硫酸雾、氯气、挥发性有机物、特征污染物a等 1.物料衡算法 2.产污系数法 1.物料衡算法 2.产污系数法 设备动静密封点 排气 挥发性有机物 1.产污系数法 2.类比法 1.实测法 2.产污系数法 挥发性有机液体储存废气 挥发性有机物、特征污染物a 物料衡算法 物料衡算法 挥发性有机液体装卸废气 挥发性有机物、特征污染物a 物料衡算法 物料衡算法 废水集输、储存、处理处置过程无组织废气 挥发性有机物 1.物料衡算法 2.产污系数法 1.物料衡算法 2.产污系数法 其他无组织 排放废气 挥发性有机物、特征污染物a等 1.物料衡算法 2.产污系数法 3.类比法 1.物料衡算法 2.产污系数法 3.类比法 非正常工况废气排放源 颗粒物、氮氧化物 类比法 实测法 二氧化硫、氯化氢、氟化氢、氰化氢、硫化氢、氨、硫酸雾、氯气、挥发性有机物、特征污染物a等 1.物料衡算法 2.类比法 1.实测法 2.物料衡算法 废水 各装置、生产设施工艺废水 特征污染物a等 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法c 悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、总有机碳、氨氮、总氮、总磷 1.类比法 2.产污系数法 实测法c 车间或生产设施废水排放口 总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并a芘、总铍、总银 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法c 5 续表 要素要素 污染源污染源 污染物污染物 核算方法及优先选取次序核算方法及优先选取次序 新（改、扩）建工新（改、扩）建工程污染源程污染源 现有工程污染源现有工程污染源b 废水 地面及设备冲洗水 初期污染雨水 悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、总有机碳、氨氮、总氮、总磷、特征污染物a等 1.类比法 2.产污系数法 实测法c 循环冷却系统等辅助设施排水、生活污水 悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮、动植物油 1.类比法 2.产污系数法 实测法c 废水总排放口 特征污染物a、总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并a芘、总铍、总银 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 实测法 悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、总有机碳、氨氮、总氮、总磷 1.类比法 2.产污系数法 实测法 噪声 生产装置及设施 噪声级 类比法 实测法c 固体 废物 生产装置及设施 一般工业固体废物 1.物料衡算法 2.类比法 3.产污系数法 1.实测法 2.物料衡算法 危险废物 a特征污染物及其控制应符合国家、行业或地方污染物排放标准及 HJ 582 要求。地方有严格管理要求的，从其要求。b现有工程污染源未按照相关管理要求进行手工监测、安装污染物自动监测设备或者自动监测设备不符合规定的，环境影响评价管理过程中，应依法整改到位后按照本表中方法核算；排污许可管理过程中，按照排污许可相关规定进行核算。c现有工程污染源源强核算时，对于同一企业有多个同类型污染源时，其他污染源可类比本企业同类型污染源实测数据核算源强。4.4.1 废气 4.4.1.1 新（改、扩）建工程污染源 正常工况下，原药生产废气、制剂加工包装废气源强核算除颗粒物、氮氧化物宜采用类比法和产污系数法外，其他污染物核算优先采用物料衡算法，其次采用类比法、产污系数法；对于焚烧炉尾气源强核算，二氧化硫应采用物料衡算法，烟尘、氮氧化物、一氧化碳、氯化氢、氟化氢、二口恶英类宜采用类比法，其他重金属类污染物可优先采用物料衡算法，其次采用类比法和产污系数法。废水处理站、危废暂存间等有组织废气源强核算宜采用类比法。无组织废气排放源强核算可采用物料衡算法、产污系数法和类比法等方法。工艺无组织排放废气源强核算宜采用物料衡算法和产污系数法。设备动静密封点废气源强核算宜采用产污系数法和类比法。挥发性有机液体储存和装卸废气源强核算宜采用物料衡算法。废水集输、储存、处理处置过程无组织废气源强核算宜采用物料衡算法和产污系数法。非正常工况下废气污染源源强核算，颗粒物和氮氧化物采用类比法，其他污染物优先采用物料衡算法，其次采用类比法。4.4.1.2 现有工程污染源 现有工程有组织废气污染源源强核算应采用实测法。采用实测法核算实际排放量时，对于农药制造工业排污单位自行监测技术指南等技术规范要求采用自动监测的污染物，仅可采用有效的自动监测数据 6 进行核算。对于排污单位自行监测技术指南等技术规范未要求采用自动监测的污染物，优先采用自动监测数据，其次采用手工监测数据，包括监督性监测数据和排污单位自行手工监测数据。若同一时段的自行手工监测数据与监督性监测数据不一致，以监督性监测数据为准。现有工程无组织废气污染源源强核算可采用物料衡算法、产污系数法、类比法等方法。工艺无组织排放废气源强核算宜采用物料衡算法和产污系数法。设备动静密封点废气源强核算宜采用实测法和产污系数法。挥发性有机液体储存和装卸废气源强核算宜采用物料衡算法。废水集输、储存、处理处置过程无组织废气源强核算宜采用物料衡算法和产污系数法。现有工程非正常工况下废气源强核算，优先采用实测法，其次采用物料衡算法、类比法。4.4.2 废水 4.4.2.1 新（改、扩）建工程污染源 在正常工况和非正常工况下，新（改、扩）建工程废水污染源源强核算通常优先采用物料衡算法，其次采用类比法、产污系数法。对悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮、总磷和动植物油等污染物可优先采用类比法，其次采用产污系数法。4.4.2.2 现有工程污染源 现有工程废水污染源源强核算应采用实测法。采用实测法时，对于农药制造工业排污单位自行监测技术指南等技术规范要求采用自动监测的污染物，仅可采用有效的自动监测数据进行核算。对于排污单位自行监测技术指南等技术规范未要求采用自动监测的污染物，优先采用自动监测数据，其次采用手工监测数据，包括监督性监测数据和排污单位自行手工监测数据。若同一时段的自行手工监测数据与监督性监测数据不一致，以监督性监测数据为准。4.4.3 噪声 4.4.3.1 新（改、扩）建污染源 噪声污染源源强核算采用类比法。4.4.3.2 现有污染源 噪声污染源源强核算采用实测法。4.4.4 固体废物 4.4.4.1 新（改、扩）建污染源 工业固体废物源强核算优先采用物料衡算法，其次采用类比法、产污系数法。4.4.4.2 现有污染源 工业固体废物源强核算优先采用实测法，其次采用物料衡算法。4.5 参数选取 新（改、扩）建工程生产装置或设施污染源源强核算参数可选取工程设计数据。现有工程生产装置 7 或设施污染源源强核算参数可取核算时段内有效的监测数据。4.6 源强核算 根据污染物产生量核算结果，结合所采用的治理措施效果（综合考虑收集率和去除率），采用式（1）计算污染物排放量。1ED去除排放产生收集（）（1）式中：E排放污染物排放量，t；D产生污染物产生量，t；收集污染物的收集效率，%；去除污染物的去除效率，%。废气、废水和固体废物污染物产生量或排放量所有污染源产生或排放量之和，其中废气污染源源强核算应包括正常和非正常两种情况的产生或排放量，正常排放的污染物排放量为有组织排放量和无组织排放量之和，采用式（2）计算。1niiiDDD（2）式中：D核算时段内某污染物产生或排放量，t；Di核算时段内某污染源正常排放的污染物产生或排放量，t；Di核算时段内某污染源非正常排放的污染物产生或排放量，t；n污染源个数，量纲一的量。4.7 核算结果汇总 污染源源强核算结果格式参见附录 A。5 废气污染源源强核算方法 5.1 一般原则 废气污染源源强核算方法包括物料衡算法、实测法、类比法、产污系数法等。对于连续性生产，在核算时段内的废气污染物排放速率可视为恒定，污染物排放量等于排放速率与排放时间的乘积。多条连续性生产线合并排气筒污染物排放总量等于各条生产线排放量之和。对于批次间歇式生产，在核算时段内的废气污染物排放速率不恒定，污染物排放量等于各批次排放量之和，单批次排放量等于单批次生产排放速率与对应单批次排放时间的乘积。多条非连续性生产线错时排污时，合并排气筒排放的污染源源强可依据错时生产方案核算最大排放速率和平均排放速率，污染物排放总量等于各条生产线排放量之和。5.2 物料衡算法 5.2.1 一般原则 8 根据质量守恒定律，利用核算单元投入与产出平衡关系，计算确定核算时段内的污染物单位时间产生量。考虑农药生产过程中发生化学反应转化、过程回收等因素，由物料衡算得到的污染物产生量按式（3）计算。DDDDDD投入其他产污产品回收转化（3）式中：D产污某物质以污染物形式存在于废气中的量，t；D投入某物质存在于原辅料等投入料中的量，t；D产品某物质进入产品中的量，t；D回收某物质进入回收物料中的量，t；D转化某物质在生产过程中被分解、转化为其他物质的当量，t；D其他某物质进入其他项中的量，t。连续性生产的污染物产生量按核算单元核算时段内的物料进出量进行物料衡算。对于批次间歇式生产，首先按核算单元单批次生产的物料进出量进行物料衡算，然后根据核算时段内操作批次计算核算时段内的污染物产生量。根据核算单元是否设置废气收集系统，将废气污染源划分为有组织源和无组织源。如某一核算单元未设置废气收集系统，则该废气污染源视为无组织源，其排放量即为产生量，按下文中所列公式计算。如某一核算单元设置废气收集、处理系统，则该废气污染源视为有组织源，其排放量可根据该核算单元污染物的产生量，结合收集、治理措施效果计算。5.2.2 焚烧炉尾气二氧化硫产生量 焚烧炉尾气二氧化硫源强可按式（4）计算。2ii-6SOfgiwgwww 10-2iDFSWSWS（4）式中：DSO2核算时段内焚烧炉尾气二氧化硫产生量，kg；Fi核算时段内第i种燃料的使用量，m3；Sfi核算时段内第i种燃料的总硫含量，mg/m3；Wgi核算时段内第i种物料的焚烧处理量，t；Swgi核算时段内第i种物料的总硫含量，kg/t；Ww核算时段内焚烧残渣的产生量，t；Sww核算时段内残渣的总硫含量，kg/t。5.2.3 工艺过程挥发性有机物产生量 5.2.3.1 投料 在工艺过程中，向反应釜、容器等设备投加有机溶剂等挥发性工艺液体物料时，可基于理想气体定律，计算投料过程中挥发性有机物的产生量，见式（5）。iiipVDMRT（5）9 式中：Di核算期内投料过程挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；ip温度 T 条件下，挥发性有机物 i 的蒸气压，kPa；V投料过程中置换出的蒸气体积，即投料量，m3；R理想气体常数，8.314 J/(mol K)；T投加液体的温度，K。当向空容器投加的溶剂或液体物料为纯物质时，挥发性有机物 i 的蒸气压ip即为该物质在温度 T条件下的饱和蒸气压，可通过各类物性数据手册查询，或采用安托因方程计算，见式（6）。当向空容器投加的液体物料为混合物时，根据拉乌尔定律，通过组分 i 的摩尔分数计算蒸气压ip，见式（7）。iexpbPaTc（6）式中：iP温度 T 条件下，挥发性有机物 i 的饱和蒸气压，kPa；a，b，c安托因常数，根据各类物性数据手册查询。iiiipxP（7）式中：ip温度 T 条件下，组分 i 的蒸气压，kPa；ix组分 i 的摩尔分数，量纲一的量，当向已有物料 B 的容器中投加物料 A 时，如两种物料相溶，则应按照式（8）或式（9）计算组分 i 的平均摩尔分数ix；ir组分 i 的活度系数，量纲一的量，对于适用于拉乌尔定律的理想溶液，取值为 1；对于非理想溶液，可采用活度系数对组分 i 的蒸气压进行修正；iP组分 i 纯物质的饱和蒸气压，kPa。投料过程中，投加物料 A 组分 i 的平均摩尔分数ix按照式（8），容器中已有物料 B 组分 i 的平均摩尔分数ix按照式（9）计算。A0,=iixx（8）式中：ix投料过程中，投加物料 A 中组分 i 的平均摩尔分数，量纲一的量；A投料过程中，投加物料 A 的平均稀释系数，量纲一的量，按照式（10）计算；0,ix投加物料 A 中组分 i 的摩尔分数，量纲一的量。B0,=iixx（9）式中：ix投料过程中，容器内已有物料 B 中组分 i 的平均摩尔分数，量纲一的量；B投料过程中，容器内已有物料 B 的平均稀释系数，量纲一的量，按照式（11）计算；0,ix容器内已有物料 B 中组分 i 的摩尔分数，量纲一的量。投加物料 A 的平均稀释系数A按照式（10）计算，容器中已有物料 B 的平均稀释系数B按照式（11）计算。BBAAAB=1lnNNNNN（10）式中：A投加物料 A 的平均稀释系数，量纲一的量，如投料采用喷溅式充装方法，则取值为 1；AN投加物料 A 的摩尔数，mol；10 BN容器内已有物料 B 的摩尔数，mol。BBBAAB=lnNNNNN（11）式中：B容器内已有物料 B 的平均稀释系数，量纲一的量；AN投加物料 A 的摩尔数，mol；BN容器内已有物料 B 的摩尔数，mol。5.2.3.2 加热 基于理想气体定律和气-液平衡原理，反应釜、蒸馏设备或其他相似类型工艺设备加热过程中挥发性有机物 i 的产生量可用式（12）核算。核算基于以下假设条件：加热过程中设备是密闭的，产生的挥发性有机物蒸气通过工艺排放口排放；加热过程中不向设备投加物料；挥发性有机液体物料与蒸气达到气液平衡状态。,1-3avg,2,1,2ln10nciiiincPDNnnMP设备（12）式中：iD加热过程中挥发性有机物 i 的产生量，kg；avgN加热过程中设备上部空间蒸气平均摩尔数，mol，按式（13）计算；1，ncP初始温度 T1 条件下，设备上部空间不凝气的分压，Pa，按式（14）计算；2，ncP加热终止温度 T2 条件下，设备上部空间不凝气的分压，Pa，按式（14）计算；1，in初始温度 T1 条件下，设备上部空间挥发性有机物 i 的摩尔数，mol，按式（15）计算；2，in加热终止温度 T2 条件下，设备上部空间挥发性有机物 i 的摩尔数，mol，按式（15）计算；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；21avg21nnN（13）式中：avgN加热过程中设备上部空间蒸气平均摩尔数，mol；1n初始温度 T1 条件下，设备上部空间中气体的总摩尔数，mol，可按照式（15）计算；2n加热终止温度 T2 条件下，设备上部空间中气体的总摩尔数，mol，可按式（15）计算。1，ncP、2，ncP为在一定温度条件下，设备上部空间不凝气（例如空气、氮气等）的分压，可按照式（14）计算。ncsysiPPP（14）式中：ncP在一定温度条件下，设备上部空间不凝气（例如空气、氮气等）的分压，Pa；sysP温度 T 条件下气体的蒸气压，Pa；iP温度 T 条件下挥发性有机物气体的蒸气压，Pa；1，in、2，in、1n、2n均可利用理想气体方程计算，详见式（15）。计算1，in、2，in时，将初设温度 T1 或加热终止温度 T2，以及对应温度下的挥发性有机物 i 的蒸气压代入计算。计算1n、2n时，将初设温度 T1 或加热终止温度 T2，以及系统总压代入计算。11 niipVRT（15）式中：ni气体摩尔数，mol；ip温度 T 条件下气体的蒸气压，Pa；V设备上部空间体积，m3；R理想气体常数，8.314 J/(mol K)；T液体温度，K。5.2.3.3 真空操作 为降低工艺物料的沸点，溶剂回收等过程中通常采用真空蒸馏或真空干燥工艺。在真空蒸馏或真空干燥操作过程中，经蒸馏或干燥系统分离出的溶剂在较低温度下冷凝并收集到回收罐中。假设排放的挥发性有机物蒸气处于饱和状态。真空操作过程中的挥发性有机物 i 的产生量按式（16）核算。3i10incincPDNMP（16）式中：iD核算期内真空操作释放气中挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；ncN从真空操作过程中排放的不凝气（例如空气、氮气等）的总摩尔数，mol，按式（17）计算；iP挥发性有机溶剂 i 的蒸气压，kPa；ncP在溶剂饱和条件下不凝气的分压，kPa。从真空操作过程中排放的不凝气的总摩尔数ncN，可由式（17）计算。-ncncncncNNNN泄漏加入置换（17）式中：ncN从真空操作过程中排放的不凝气（例如空气、氮气等）的总摩尔数，mol；泄漏-ncN泄漏到系统中空气的摩尔数，可根据真空泵的设计抽率、抽真空操作时间计算泄漏到系统中的空气体积，再结合系统操作压力和温度等参数计算，mol；置换-ncN由冷凝液置换出的空气的摩尔数，可根据冷凝液的回收量、空气等不凝气分压计算，mol；加入-ncN进入系统中的吹扫气（空气或氮气）的摩尔数，可根据吹扫气速率和吹扫时间计算进入系统中的吹扫气体积，再结合操作压力和温度等参数计算，mol。5.2.3.4 气体吹扫 对于批次间歇式生产，为保证系统安全或防止不必要的反应发生，通常需要使用氮气等介质对设备和管道进行吹扫操作。吹扫操作中，系统内的挥发性有机物将随吹扫气体排放。a）吹扫空容器 用气体吹扫含有残留物的容器时，吹扫排气中挥发性有机物 i 的产生量按式（18）计算。,1-/(1-e)iFt viiP VDMRT（18）式中：iD核算期内吹扫排气中挥发性有机物的产生量，kg；12 iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；1，iP挥发性有机物 i 在初始条件下的饱和蒸气压，kPa；V空容器的气相空间体积，m3；R理想气体常数，8.314 J/(mol K)；T前期充装液体的温度，K；F吹扫气体流量，m3/h；t吹扫持续的时间，h。b）吹扫有液体的容器 iiisysiM S F PDtRT（19）式中：iD核算期内吹扫排气中挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；iS吹扫排气中挥发性有机物的饱和度系数，量纲一的量。其值一般在 01.0 之间。1.0 表示挥发性有机物 i 达到气液平衡状态，按式（20）计算；iF在饱和蒸气压条件下挥发性有机物 i 的体积流量，可按照式（22）计算，m3/s；sysP系统压力，kPa。R理想气体常数，8.314 J/(mol K)；T容器内液体的温度，K；t吹扫持续的时间，s。2()42incinciiiiK AFK AFF K ASF（20）式中：iS吹扫排气中挥发性有机物的饱和度系数，量纲一的量；iK挥发性有机物 i 的传质系数，按照式（21）计算，m/s；A液体表面积，m2；ncF不凝气的体积流量，m3/s。1300iiMKKM（21）式中：iK挥发性有机物 i 的传质系数，m/s；0K参考组分（一般为水）的传质系数，m/s；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；0M参考组分的摩尔质量，g/mol。iiincncncsysiPPFFFPPP（22）式中：iF在饱和蒸气压条件下挥发性有机物 i 的体积流量，m3/s ncF不凝气的体积流量，m3/s；iP挥发性有机物 i 的饱和蒸气压，kPa；13 ncP在饱和溶剂分压条件下不凝气的分压，kPa；sysP系统压力，kPa。在容器内液体物料为多组分液体混合物情况下，可采用式（23）计算液体物料中每一种挥发组分的饱和度系数。1iiinciijjnnK ASK AFS FS FS F（23）式中，i 是要计算饱和度系数的物质，j 到 n 表示液体中其他组分。用迭代法解式（23），给每一个组分的原始 S 值赋初始值 1.0。每一个组分计算得出的 S 值用于下一次迭代的起点。最终，当计算的每一个组分的饱和度系数 S 与上次迭代计算值相同，计算过程终止。5.2.3.5 泄压 在压力过滤机排渣、压力反应釜卸料等间断式操作过程中，泄压过程中挥发性有机物的产生量按式（24）计算。计算基于以下假设：系统的泄压过程是线性的；泄压过程中挥发性有机液体和气体的温度不变；泄压过程中气相空间内挥发性有机物达到气液平衡状态；忽略泄压过程中进入系统的空气。,1,2ln()MnciiincpVpDRTp（24）式中：iD泄压过程中挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；V容器气相空间体积，m3；ip挥发性有机物 i 的蒸气压，kPa；R理想气体常数，8.314 J/(mol K)；T系统温度，K；1ncp，初始条件下不凝气组分的分压，kPa，按式（14）计算；2ncp，终点条件下不凝气组分的分压，kPa，按式（14）计算。5.2.3.6 蒸发 敞口容器蒸发过程中挥发性有机物 i 的产生量按式（25）计算。iiiiLM K APDtRT（25）式中：iD核算期内蒸发过程中挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；iK质量传递系数，m/h，按式（21）计算；A蒸发表面积，m2；iP挥发性有机物 i 的饱和蒸气压，kPa；R理想气体常数，J/(mol K)；LT液体的温度，K；t蒸发时间，h。5.2.3.7 反应生成气体排放 14 农药制造工业生产过程中，很多反应涉及氯化氢等气体的生成，假设生成的气体中挥发性有机物达到气液平衡状态，则排放气中挥发性有机物的产生量按式（26）计算。310iirxnirxnpDNMp（26）式中：iD反应生成释放气中挥发性有机物 i 的产生量，kg；iM挥发性有机物 i 的摩尔质量，g/mol；rxnN反应生成释放气的总摩尔数，mol；ip挥发性有机物 i 的蒸气压，kPa；rxnp不凝气的分压，kPa，按式（14）计算。5.2.3.8 溶剂回收系统 根据进入溶剂回收系统的溶剂量、实际回收溶剂量、进入废水处理系统的溶剂量、进入固体废物中的溶剂量，核算溶剂回收系统的挥发性有机物的产生量。iiiiDDDD进入溶剂溶剂回收系统废废收统水固回系（27）5.2.4 储存和装载过程挥发性有机物产生量 常压挥发性有机液体储存、有机液体装卸过程中挥发性有机物的产生量可参照石化行业 VOCs污染源排查工作指南中的公式法核算。对新（改、扩）建工程，储罐物料储存温度、液体高度、周转量采用设计值。对于现有工程，储罐物料储存温度、液体高度、周转量采用实际运行数据。5.3 实测法 5.3.1 一般原则 实测法适用于具有自动监测或手工监测数据的现有工程污染源。采用实测法核算工艺有组织废气、设备动静密封点废气，以及设有收集和治理措施的储存和装卸过程中挥发性有机物污染源源强时可参照石化行业 VOCs 污染源排查工作指南中的实测法。5.3.2 采用自动监测数据核算 可获得废气污染物有效连续自动监测数据的，采用自动监测数据按式（28）核算污染物排放量。-91=10niiiDq（28）式中：D核算时段内某种污染物排放量，t；i标准状态下某种污染物第 i 小时排放质量浓度，mg/m3；qi第 i 小时标准状态下废气排放量，m3/h；n核算时段内小时数，量纲一的量。自动监测系统和数据应符合 HJ75、HJ 76、HJ/T 373、HJ 630、HJ 862、相关排污单位自行监测技术指南等规定要求。5.3.3 采用手工监测数据核算 采用监督性监测、排污单位自行监测等手工监测数据进行废气污染物核算。核算时段内废气中某种 15 污染物排放量采用式（29）计算。91t 10niiiqDn （29）式中：D核算时段内废气中某种污染物排放量，t；n核算时段内有效监测数据数量，无量纲；i标准状态下废气中某种污染物第 i 次监测小时排放质量浓度，mg/m3；qi第 i 次监测标准状态下小时废气量，m3/h；t核算时段内污染物排放时间，h。手工监测频次、监测期间生产工况、数据有效性等应符合 HJ/T 373、HJ 630、HJ 862、相关行业大气污染物排放标准、排污单位自行监测技术指南等要求。除监督性监测外，其他所有手工监测时段的生产负荷应不低于本次监测与上一次监测周期内的平均生产负荷，并给出生产负荷对比结果。5.4 类比法 通过对比分析在原辅料及燃料成分、产品、工艺、规模、污染控制措施、管理水平等方面具有相同或类似排污特征的污染源，利用其有效实测数据，确定废气污染物浓度、废气量等相关参数，进而核算污染物单位时间产生量。采用类比法进行污染源源强核算时应分析其适用性。a）生产品种、生产工艺相同或类似；b）原料及辅料类别相同，且与污染物排放相关的成分相似；c）生产规模差异不超过 30%。5.5 产污系数法 废气污染源源强核算可通过单位产品产污系数及核算时段内产品产量按式（30）计算。-310DaQ（30）式中：D核算时段内某废气污染物产生量，t；单位产品某废气污染物产污系数，kg/t；Q核算时段内原料消耗量或产品产量，t。农药制造工业废气产污系数可参考全国污染源普查工业污染源普查数据（以最新版本为准）、纳入排污许可管理的火电等 17 个行业污染物实际排放量计算方法等相关资料。上述资料中没有的核算因子，可咨询行业组织、专家、其他农药生产企业技术人员或相关文献资料确定。采用特殊工艺和原料的，可咨询行业组织或专家、其他农药生产企业技术人员，选取近似的按产品、原料、工艺、规模分类的产污系数代替。采用产污系数法核算设备动静密封点废气无组织排放源强时，可参照 石化行业 VOCs 污染源排查工作指南中的相关方程法、筛选范围法和平均排放系数法。其中平均排放系数参照石油化工平均组件排放系数。采用产污系数法核算废水集输、储存、处理处置过程等源项挥发性有机物无组织排放源强时，可参照石化行业 VOCs 污染源排查工作指南中的排放系数法。16 6 废水污染源源强核算方法 6.1 一般原则 废水污染源源强核算方法包括实测法、物料衡算法、类比法、产污系数法等。废水污染物的产生量核算时段为生产装置运行时间，废水污染物排放量核算时段为污染治理措施运行时间。6.2 物料衡算法 6.2.1 一般原则 物料衡算法适用于废水量、特征污染物、重金属等污染源源强核算。悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、总氮、总磷、总有机碳、动植物油等污染物源强核算宜采用类比法和产污系数法。在上述方法不可用的情况下，化学需氧量和五日生化需氧量源强可先采用物料衡算法分析废水中纯有机化合物含量，再通过纯有机化合物与化学需氧量和五日生化需氧量的换算关系确定。6.2.2 废水产生量 生产装置及设施废水产生量按式（31）计算。1234567d=d+d+ddddd（31）式中：d核算时段内废水产生量，m3；d1原辅材料带入的水量，m3；d2补充的新鲜水量，m3；d3反应生成水量，m3；d4产品带出的水量，m3；d5蒸发损失的水量，m3；d6工艺废气带出的水量，m3；d7固体废物带出的水量，m3。全厂总排口废水产生量按式（32）计算。1234567=DDDDDDDD总（32）式中：D总核算时段内全厂总排口废水产生量，m3；D1各生产装置废水量，m3；D2循环水系统排放废水量，m3，按设计取值；D3化学水制取排放废水量，m3，按设计取值；D4储运系统废水量，m3；D5其他辅助设施（如废气洗涤器）废水量，m3；D6生活污水量，m3，可参考 GB50015 取值；D7污染雨水量，m3，根据核算时段内污染雨水总量确定，采用式（33）计算。711000nsSiiFD=H（33）17 式中：Fs生产装置或设施污染区面积，m2；Hs第 i 次降雨深度，mm，宜取 1530 mm；n降雨次数，量纲一的量。6.2.3 污染物产生量 采用物料衡算法时，废水中污染物产生量可按式（34）进行计算。+yZcgsD=DDDDD（34）式中：D核算时段内废水中污染物产生量，t；Dy原辅材料带入的量，t；DZ反应转化的量，t；Dc产品带出的量，t；Dg工艺废气带出的量，t；Ds固体废物带出的量，t。6.3 实测法 6.3.1 一般原则 采用实测法核算废水污染源源强时，核算原则与废气污染源源强实测法核算原