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2021高考化学一轮复习 第十二章 有机化学基础 第39讲 醇 酚学案

2021高考化学一轮复习 第十二章 有机化学基础 第39讲 醇 酚学案

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姓名：

- 11 -

第39讲　醇　酚
一、醇类
1．概念
醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子直接相连的化合物，饱和一元醇通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。
2．分类

3．物理性质的变化规律
低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。例如乙醇有特殊香味。
(1)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。
(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳原子数的递增，密度逐渐增大。
(3)沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃。
4．几种常见的醇

续表
名称
甲醇
乙醇
乙二醇
丙三醇
应用
重要的化工原料，可用于制造燃料电池
用作燃料、饮料、化工原料、常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用酒精
用作汽车发动机的抗冻剂，重要的化工原料
作护肤剂，制造烈性炸药硝化甘油，重要的化工原料

5．化学性质(以乙醇为例)

二、苯酚
1．组成与结构

2．物理性质

3．化学性质(结合基团之间的相互影响理解)
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
(1)弱酸性(苯环影响羟基)
①电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。
②与Na反应的化学方程式为：
2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑
③与碱的反应
苯酚的浑浊液液体变澄清溶液变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为：

(2)苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环)
苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：

说明：①此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
②在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有机溶剂，使沉淀溶解，不利于观察实验现象。
③取代的位置是羟基的邻、对位。
(3)显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。
(4)加成反应：。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO4溶液氧化。
(6)缩聚反应：与醛缩聚生成酚醛树酯

。

4．苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。

1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”，并指明错因。
(1)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物。(×)
错因：同系物所含官能团的个数和种类必须相同。
(2)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。(×)
错因：CH3OH不能发生消去反应。
(3)往溶液中通入少量CO2的离子方程式为2 ＋H2O＋CO2―→2 ＋CO。(×)
错因：溶液中通入CO2，无论CO2是否过量生成的都是和HCO。
(4)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。(√)
错因：_________________________________________________________
(5)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤。(×)
错因：生成的2,4,6­三溴苯酚能溶于苯中。
2．教材改编题
(据人教选修五P55T1)下列物质中，不属于醇类的是(　　)
A．C3H5OH B．C6H5CH2OH
C．C6H5OH
答案　C
3．下列说法正确的是(　　)
A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀
B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物

D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应
答案　C

考点　

[解析]　醇类发生消去反应的条件是与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，题述醇中，①②⑤不能发生消去反应，与—OH相连的碳原子上至少有两个H原子的醇才能转化为醛(即含有—CH2OH)，③⑥不能氧化为醛，故B项正确。
[答案]　B

1．醇的催化氧化规律：醇的催化氧化产物与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。

2．醇的消去反应规律
(1)结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，且该相邻的碳原子上必须连有氢原子。CH3OH(无相邻碳原子)，、
(相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
(2)醇消去反应的条件是浓硫酸、加热，卤代烃发生消去反应的条件是强碱的醇溶液、加热。
(3)一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境的氢原子的种数。
如消去反应产生的烯烃有2种。

1．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是
HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是(　　)
A．不能发生消去反应 B．能氧化为酮
C．能与Na反应 D．不能发生取代反应
答案　C
2．酒后驾车是引发交通事故的重要原因，交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的酸性K2Cr2O7水溶液遇乙醇迅速生成蓝绿色Cr3＋。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是(　　)
①乙醇沸点低　②乙醇密度比水小　③乙醇有还原性
④乙醇是烃的含氧衍生物　⑤乙醇有刺激性气味
A．②④⑤ B．②③ C．①③ D．①④
答案　C
3．戊醇C5H11OH与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少(不考虑立体异构)的是(　　)
A．与浓氢溴酸卤代 B．与浓硫酸共热消去
C．铜催化氧化 D．与戊酸酯化
答案　B
解析　戊醇C5H11OH有8种结构，与氢溴酸卤代时，—OH被—Br取代，可生成8种溴代烃；与浓硫酸共热消去时，可生成含五个碳原子的烯烃，共有5种；与铜催化氧化时，只有一种醇()不能被氧化，故氧化所得产物有7种；与戊酸酯化时，由于戊酸有4种结构，因此形成的酯有32种，所以选B。考点　

[解析]　根据球棍模型可知咖啡酸的结构简式为，其分子式为C9H8O4，A项正确；咖啡酸中的含氧官能团有羧基和酚羟基，B项正确；根据结构简式可知咖啡酸不能发生消去反应，故C项错误；1 mol 水解时，2 mol酯基消耗2 mol NaOH，水解生成的1 mol酚羟基又消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH，D项正确。
[答案]　C

1．与不是同类物质，前者属于酚，后者属于醇，故不是同系物。
2．苯酚具有弱酸性，但酸性比碳酸弱，所以苯酚与碳酸钠反应只能生成NaHCO3，不能生成CO2。向苯酚钠溶液中通入二氧化碳有白色浑浊物苯酚出现，但不论CO2是否过量，生成物均为NaHCO3，不会生成Na2CO3。
3．酚羟基不与HX发生取代反应，苯酚也不发生消去反应。
4．醇、酚类物质性质、结构的比较

4．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是(　　)

A．芥子醇分子中有三种含氧官能团
B．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上
C．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2
D．芥子醇能发生氧化、取代、加成反应
答案　D
5．己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图所示，下列叙述正确的是(　　)

A．1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol CO2和12 mol H2O，与足量NaHCO3溶液反应能生成2 molCO2
B．1 mol己烯雌酚可与5 mol Br2发生取代反应
C．己烯雌酚苯环上的一氯取代物有2种(不包括顺反异构)
D．己烯雌酚分子结构中最多有16个碳原子共平面
答案　C
解析　己烯雌酚的分子式为C18H20O2,1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol CO2和10 mol H2O，酚的酸性弱于碳酸，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，A错误；1 mol 该分子中酚羟基邻位有4 mol氢可被取代，乙基上可有多个氢被取代，B错误；该分子结构对称，C正确；结合乙烯、苯的平面结构分析，分子中最多18个碳原子共平面，D错误。