DB63_T 1412-2015 土壤 铜、铅、锌、铬、镍、锰的测定 微波消解—火焰原子吸收法(青海省).pdf

TCS 13.080.10 Z 18 备案号47879-2015DB63 主同海省由巳T目，万标准DB63/T 1412一-2015土壤铜、铅、铸、铭、镇、锚的测定微波消解一火焰原子吸收法2015-09-24发布2015-12-20实施青海省质量技术监督局青海省环境保护厅发布DB63/T 1412-2015 目次前言.11 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6样品.2 6.1 样品的采集.2 6.2 样品的制备与保存.3 6.3 分析样品的制备.3 6.4 样品水分含量的测定.3 7 分析步骤.3 7.1 试样的制备.3 7.2 仪器测量参考条件.3 7.3 校准曲线.4 7.4 空白实验.5 7.5 分析测定.5 7.6 干扰及消除.5 8 结果计算与表示.5 8.1 结果计算.5 8.2 结果表示.5 9 精密度和准确度.5 9.1 精密度.5 9.2 准确度.5 10 质量保证和质量控制.6 11 废液处理.6 12 注意事项.6 附录A(资料性附录)精密度和准确度汇总表7 目IJ1=1 本标准按照GB!T1.1-2009和HJ168-2010给出的规则起草。本标准由青海省环境保护厅提出井归口。本标准起草单位:青海省环境监测中心站DB63/T 1412-2015 本标准起草人:窦彼艳、王延花、T梅梅、文生仓、马伟、韩德辉、侯武峰、周义锋、孙玉明、李永福、郭世财、闰学全、张强、张明、白鸽。II 1 适用范围土壤铜、铅、辑、络、镇、锚的测定微波消解一火焰原子吸收法DB63/T 1412-2015 本标准规定了使用微波消解土壤样品，并用火焰原于吸收法测定铜、铅、悻、铭、镇、锚的方法原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算与表示等的内容。本标准适用于土壤中铜、铅、辑、恪、躁、锚的测定。称取O.5 g试样消解定容至50mL时，本方法测定铜的检出限为0.8mg/kg，测定下限为3.2 mg/kg;辟的检出限为0.8mg/kg，测定下限为3.2mg/kg;路的检出限为0.9mg/kg，测定下限为3.6 mg/kg;保的检出限为1.0 mg/kg，测定下限为4.0mg/kgo 称取1.0gi式样消解定容至50mL时，本方法测定铅的检出限为2.5mg/kg，测定下限为10.0mg/kg。称取0.2g试样消解定容至50mL时，本方法测定锚的检出限为2.6mg/kg，测定下限为10.4mg/kg。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。HJ/T 166 土壤环境监测技术规范HJ 613土壤干物质和水分的测定重量法3 方法原理采用硝酸一盐酸一氢氟酸混合酸体系微波消解的方法，破坏试样的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液。加入少量高氨酸进行赶酸，然后将消解液喷入空气乙:快火焰中，在火焰的高温下，试样中待测金属元素的化合物被离解为基态原子，该基态原子蒸气对相应元素空心阴极灯发射的特征谱线产生选择性吸收，其吸收强度与试液中元素的质量浓度成正比。4 试剂和材料4.1 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。4.2 硝酸:(HNO，)=1.42 g/mL 4.3 盐酸:(HCL)=1.19 g/mLo 4.4 氢氟酸:(HF)=1.49 g/mLo 4.5 高氨酸0:(HCI04)=1.68 g/mLo 4.6 硝酸i容j夜c1+99)量取10mL硝酸溶液(4.匀，用水定容至1000mL，摇匀。4.7 铜标准储备液:(Cu)=1 000 mg/Lo DB63/T 1412-2015 称耳又1.0 000 g(精确至:!:O.O002 g)光谱纯金属铜于50mL烧杯中，加入硝酸溶液(4.2)20 mL,温热，待完全溶解后，转移至1000 mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有iE标准溶液。4.8 铜标准使用液:(Cu)二20mg/Lo 移取5.00mL铜标准储备液(4.7)于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀。4.9 铅标准储备液:(Pb)二1000 mg/L。称取1.0 000 g(精确至:!:0.0002g)光谱纯金属铅于50mL烧杯中，加入硝酸溶液(4.2)20 mL,温热，待完全溶解后，转移至1000mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有iE标准溶液。4.10 铅标准使用液:(Pb)=40 mg/Lo 移取10.00mL铅标准储备液(4.9)于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀。4.11 辞标准储备液:(Zn)=1 000 mg/L。称取1.0 000 g(精确至:!:0.0002 g)光谱纯金属辞粒于50mL烧杯中，加入硝酸溶液(4.2)20 此，待完全溶解后，转移至1000mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有证标准溶液。4.12 辞标准使用液:(Zn)二40mg/Lo 移取10.00mL辞标准储备液(4.11)于250mL容量瓶中，用硝酸洛液(4.6)定容至标线，摇匀。4.13 铭标准储备液:(Cr)二1000 mg/Lo 称取0.2829g基准重铭酸饵(K，Cr，07)于50mL烧杯中，加少量水j容解后，转移至100mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有iE标准溶液。4.14 铭标准使用液:(Cr)二20mg/Lo 移耳又5.00mL锦标准储备液(4.13)于250mL容量瓶中，用酣酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀o4.15 锦标准储备液:(Ni)二500mg/L。称取1.0 000 g(精确至土0.0002 g)光谱纯镇粉于50mL烧杯中，加入硝酸溶液(4.2)20 mL，温热，持完全溶解后，转移至1000 mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有证标准溶液。4.16 镇标准使用液:(Ni)=20 mg/L。移取10.00 mL锦标准储备液(4.15)于250mL容量瓶中，用硝酸洛液(4.6)定容至标线，摇匀O4.17 锤标准储备液:(Mn)=1 000 mg/L。称取1.0000 g(精确至:!:O.O002 g)光谱纯金属锚(称前用稀硫酸洗去表面氧化物，再用去离子水洗去酸，烘干，在干燥器中冷却后，尽快称取)于50mL烧杯中，加入硝酸溶液(4.2)10 mL，待完全溶解后，转移至1000 mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。或购买市售有证标准洛液。4.18 锤标准使用液:(Mn)=40 mg/L。移取10.00 mL锚标准储备液(4.17)于250mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀O5 仪器和设备5.1 火焰原于吸收分光光度计。5.2 铜空心阴极汀、铅空心阴极灯、辞空心阴极灯、恪空心阴极灯、镇空心阴极灯、锚空心阴极订。5.3 微波消解仪，功率400W 1600 W，感应温度精度士2.5OC;耐酸惰性材质消解罐。5.4 温控赶酸装置。5.5 分析天平分度值为O.1 mg。5.6 一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1 样品的采集2 按照HJ/T166的规定进行土壤样品的采集06.2 样品的制备与保存DB63/T 1412-2015 在干燥Jm光的环境中将采集后的不少500g的样品放置于风干盘中，摊成2cm3 cm的薄层，适时地压碎、翻动，拣出碎石、沙砾、植物残体。样品经风干后倒在有机玻璃板上用木锤敲打，用木棒或有机玻璃棒再次研压，拣出杂质，混匀，过孔径2mm(10目)尼龙筛，过筛后的样品全部置无色聚乙烯薄膜上，并充分搅拌泪匀，用四分法分成两份，一份用于样品的粗磨，另一份做样品水分含量的分析。用于粗磨的样品过孔径。.25mm(60目)尼龙筛，搅拌泪匀后采用四分法取其两份，加贴标签，一份用于样品的细磨，另一份交样品库存放。6.3 分析样品的制备用于细磨的样品研磨至全部通过孔径0.15mm(100目)尼龙筛，混匀后备用。6.4 样品水分含量的测定按照HJ613的规定测定样品的水分含量。7 分析步骤7.1 试样的制备称取过100目尼龙筛的样品，测定铜、辞、镇、锚的称样量为O.2 gO.5 g，测定铅的称样量为O.8 g1.0 g，测定锚的称样量为0.2g(精确至:1:0.0002g)置于微波消解罐中，用少量水润湿后加入硝酸、盐酸、氢氟酸的混合酸10mL(体积比为3:1:1)，在微波消解仪中进行消解，冷却后消解自在去盖，加入1mL高氨酸，在140oc条件下进行赶酸，赶酸过程中每20min摇动一次消解罐，消解液为2mL3 mL 时全量转移至50mL容量瓶中，定容至标线，摇匀。7.2 仪器测量参考条件火焰原于吸收分光光度计开机预热，按照仪器使用说明书设定汀电流、光i普通带、燃气流量、燃烧器高度等仪器工作参数，仪器测量参考条件见表1，微波消解仪升温程序见表2。表1仪器测量参考条件兀素Cu Pb Zn C1 Ni Mn 测定波长m324.8 283.3 213.9 357.9 232.0 403.0 通带宽度nm0.11.0 o.11.0 0.11.0 0.11.0 0.11.0 O.11.0 燃气流量L/mi口O.82.3 O.82.3 O.82.3 O.82.3 O.82.3 O.82.3 燃烧器高度mm7.0 7.0 7.0 8.6 7.0 7.0 3 DB63/T 1412-2015 表2微波消解仪升温程序升温时间消解温度保持时间mln。Cmln 5 120 3 3 160 3 5 190 30 COLL DOWN L5 min20 min 7.3 校准曲线7.3.1 分别移取o.00 mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00 mL铜的标准使用液(4.8)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀O7.3.2 分别移取o.00 mL、o.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00mL、2.50 mL铅的标准使用液(4.10)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀O7.3.3 分别移取o.00 mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00 mL轩的标准使用液(4.12)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀O7.3.4 分别移取o.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL锚的标准使用液(4.14)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀O7.3.5 分别移取0.00mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL镇的标准使用液(4.16)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀。7.3.6 分别移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、12.00mL、16.00mL锚的标准使用液(4.18)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.6)定容至标线，摇匀。7.3.7 以上铜、铅、辞、铭、镇、锚的校准系列溶液浓度见表30表3各元素校准系歹IJ溶液浓度元素校准系列浓度mg/L Cu O.00 O.20 0.40 O.60 0.80 1.00 Pb 0.00 O.20 O.10 O.60。.801.00 Zn o.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 Cr 0.00 0.40 O.80 1.20 1.60 2.00 Ni 0.00 O.20 0.40 O.60 0.80 1.00 Mn 0.00。.801.60 3.20 4.80 6.40 7.4 空白实验按照7.1的要求，制备全程序空白溶液，每批样品至少制备2个以上的空白溶液。4 DB63/T 1412-2015 7.5 分析测定按照7.2设置仪器条件，测定标准系列各点的吸光度值，然后依次测定样品空白、试样的吸光度值，由吸光度值在校准曲线上得到各元素的质量浓度。每测定约10个样品要进行一次仪器零点校正。7.6 干扰及消除铭易形成耐高温的氧化物，其原子化效率受火焰状态和燃烧器高度的影响较大，需使用空气乙:快富燃烧性火焰(黄色火焰)0 在测定银元素时，存在背景干扰，百采用扣除背景法进行背景校正。8 结果计算与表示8.1 结果计算样品中元素(铜、铅、辞、铭、蝶、锚)含量Cmg/kg)按照公式(1)进行计算:一(-。)XV(1)mx(1-wH20)式中:一样品中元素的含量，mg/kg;一由校准曲线查得测定试液中元素的浓度，mg/L;。一空白溶液中元素的测定浓度，mg/L;V一微波消解后溶液的定容体积，mL;m一称取样品的质量g;WH2一样品的水分含量，%。8.2 结果表示测定结果保留三位有效数字。9 精密度和准确度9.1 精密度六个实验室对含铜、铅、辞、铭、蝶、锚的2个统一样品进行了分析测定，方法精密度的测试汇总数据详见附录A表A.1o9.2 准确度六个实验室对含铜、铅、悻、铭、蝶、锚的高、中、低浓度的有证标准物质进行了分析测定，方法准确度的测试汇总数据详见附录A表A.20六个实验室对含铜、铅、辑、恪、蝶、锚的2个统一样品的加标回收率进行了分析测定，方法加标回收率的测试汇总数据详见附录A表A.305 DB63/T 1412-2015 10 质量保证和质量控制10.1 每批样品至少测定2个全程序空白，其测定结果应低于方法检出限。10.2 根据批量大小，每批样品需测定l个2个含目标元素的质控样品。质控样测定值必须落在质控样保证值(在95%的置信水平)范围之内，否则本批结果无效，需重新分析测定。10.3 每批样品应至少测定20%的平行双样。样品数量少于5时，应至少测定l个平行双样，测定结果的相对标准偏差控制范围见HJ/T1660 10.4 当选测的项目无质控样品时，可用加标回收实验来检查测定准确度。在一批试样中，随机抽取10%20%试样进行加标回收测定。样品数不是10个时，适当增加加标比率。加标回收率测定结果控制范围见HJ/T1660 10.5 校准曲线的相关系数应大于等于O.9 990。11 废液处理实验过程中产生的废液不可随意倾倒，应按照规定委托有资质的单位进行处置。12 注意事项12.1 实验中用到的酸具有腐蚀性，样品消解过程应在通风橱内进行，实验人员应注意佩戴防护器具。12.2 实验所用的器皿需先用洗涤剂洗净，再用(1+1)硝酸溶液畏泡24h(不得使用重锚酸饵洗液),使用前再依次用自来水、去离子水洗净。6 DB63/T 1412-2015 附录A(资料性附录)精密度和准确度汇总表表A.1给出了六个实验室对含铜、铅、辞、铭、镇、锚的2个统一样品测定方法精密度的测试汇总数据。表A.1 方法精密度的测试数据平均值实验室内相对实验室间相对重复性r再现性R中T品元主标准偏差标准偏差mg/kg mg/kg mg/kg%Cu 11.8 O.53.9 4.8 1.01 1.82 Pb 11.5 1.81.9 3.0 1.75 1.87 Zn 试样I44.1 O.63.1 1.6 2.09 2.78 Cr 47.9 O.81.8 O.7 2.15 2.18 Ni 19.5 1.24.9 4.2 1.77 2.80 Mn 383 O.52.1 1.8 13.7 23.3 Cu 17.7 O.73.9 3.9 1.06 2.15 Pb 20.9 2.03.2 1.4 1.60 1.67 Zn 49.9 O.72.1 2.1 2.65 3.63 试样2Cr 51.5 O.61.9 1.2 2.01 2.55 Ni 22.2 O.94.6 3.6 2.13 2.95 Mn 425 O.71.2 1.6 11.2 21.7 表A.2给出了六个实验室对含铜、铅、悻、铭、蝶、锚的高、中、低浓度的有证标准物质测定方法准确度的测试汇总数据。表A.2 方法准确度的测试数据有证标准物质元素保证值平均值相对误差相对误差的最终值mg/kg mg/kg%Cu 16.0:1:0.5 16.0 O.90.0 0.07:1:0.32 Pb 18.7:1:0.9 18.7 2.11.8 0.01:1:1.88 Zn 52:1:2 52.0 2.22.6 0.01:1:1.38 GSS-19 Cr 49士249.5 1.71.7 O.16士1.40 Ni 21士120.7 2.60.2 O.24士1.52 Mn 518:1:13 515 1.91.7 0.10:1:1.18 Cu 45:1:1 45.2 0.31.1 0.07:1:0.50 GSD-20 Pb 24:1:2 24.2 4.44.7 0.15:1:3.58 Zn 97:1:3 97.4-2.12.1 0.06:1:1.66 7 DB63/T 1412-2015 表A.2 方法准确度的测试数据(续表)有证标准物质元素保证值平均值相对误差相对误差的最终值m日/kgmg/kg%Cr 220:1:16 218 5.01.4 0.35:1:3.16 GSD-20 Ni 102:1:3 102 2.51.3 0.08:1:1.60 Cu 40:1:3 40.7 O.34.1 0.28:1:2.82 Pb 58:1:5 58.0 4.13.0.00:1:2.96 Z口210:1:13 208 3.11.3 0.16:1:2.38 GSS-4 Cr 370:1:16 371 3.23.2 0.04:1:4.00 Ni 64:1:5 64.1 3.24.1 一O.01土4.66 Mn 1420:1:75 1414 3.02.4 0.06:1:2.66 表A.3给出了六个实验室对含铜、铅、辞、铭、燥、锚的2个统一样品测定方法加标回收率的测试汇总数据。表A.3 方法加析、回收率的测试数据样品兀;主加标回收率加标回收率最终值%Cu 88.5101 96.1土10.4Pb 86.790.9 88.7:1:3.8 Zn 试样188.2103 96.士10.2 Cr 94.1103 98.6士5.8Ni 88.697.5 92.0:1:6.6 Mn 89.7100 93.0:1:7.8 Cu 93.4101 96.4:1:7.4 Pb 92.5103 98.5:1:8.4 Zn 88.2104 98.0:1:11.2 试样2C1 94.1101 99.0:1:6.4 Ni 92.9101 96.3士7.8Mn 88.1103 93.8土11.6 8