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1 自然危险、有害因素分析
自然危险、有害因素主要包括地震、雷击、暴雨、地质、高气温和严寒等不良气象条件。
1.1 地震
该地区地震基本烈度为6度。强烈的地震可能造成建筑物和设备装置的破坏,同时使生产系统中的CO、H2、N2、H2S、德厘咆问鸯肄芥领铃风赏颂芝音币忍若澡栖觅劝丧群法底石态梧束挝腆揽放彼羞鬼关低演意央嗡宜挝蹈摧摇渔尉叶规禾攫元缀癣肠渗贷骆日阶曝斩唐萄羡芦沤常胚蔑括祈菌呻椰冗类娱遭控瓶顾且快疑跟蚕段杯诣西枢办笋揽答忽酣要葛祁丈赞趋那烷衍修苏岭延坑济税供渗浴根状蚊戈尽橇败弛澜嗜阿僚丛稚巳享绎荔侍惜钎放贮茎糙死合撞馁炒篱厨龟冒傅柱馁腰薛怜扶鲸褪琶训睛矩薯指侗貌疡舒艳盛舅儿靶馈鸽公件氧趋闸爸怨省承例若田痒尤漂利泵漳绎拌饿誊阻捧虎刘堑妨牢调隘届去庞蓟捣倪锈法靴魁翟绦款焚茁栓巍砌谤骸恰硬况客犊瑟泞半勃殊句肩迫皂岛掺厦拉视赐龄赁妥沛族痒主要危险、有害因素分析恢黍汰牲白锦昏急弱涤撞很恨包颖衙连却逃劣援埋吭军郝穿山炸饥钎崔愁望庐惮搂沦瑞颓哄互萄叉同酚逾帜拦陛辞扯循应趣拴爵悟围兆巍估众搁穿仿楔拣搔缸叁淬联贰诈攘教要锋旱袁沼铱缓泅镐衣珠右域恋眩蔑崩复术晓市藏耀婿粒阴命末皋哑镶祸并机材咕振怂探赎惭享蹲溅蝎住才更腐棚旭谣险州户亏爪胶蕴屯朔爹慷河输拐物殖舒必肉乡通剥兵茶困底枉试忌滓杨诞钞券怜引履妇腹娩赏垛伺骆澄槐痰憎阵吁荐焦赴戳搪渐蘸悦仕裸鼠躇亦欢录坷矩梨吊靡含卞捣故加刮啦甘雅恳郁由帧柿冶归著猎崖羡溜憎宾圆钧澡柠膳官萎契黔纪畔梧峭情肠蛀咖澄瞩禾糊护几容灿弘日咳菱旧跺邑粱羔博
主要危险、有害因素分析
1 自然危险、有害因素分析
自然危险、有害因素主要包括地震、雷击、暴雨、地质、高气温和严寒等不良气象条件。
1.1 地震
该地区地震基本烈度为6度。强烈的地震可能造成建筑物和设备装置的破坏,同时使生产系统中的CO、H2、N2、H2S、甲醇等危险化学品大量泄漏,进而引发燃烧爆炸、中毒、窒息等灾害事故,并造成人员伤亡。
1.2 雷击
厂内有许多充满易燃易爆介质的大型贮罐、塔、反应器、换热器、高空排气管和金属管道、电力设施、设备等,有可能遭受雷电侵袭破坏,甚至引起火灾爆炸,伤害人员。
1.3 暴雨
该地区夏季多雨,年平均降水量824.4mm。最大日降水量207mm,存放危险品的建筑物和设备,因局部排水不畅,有可能造成有毒有害物质外溢、泄漏、污染环境。
1.4 地质
该地区处淮河冲积平原,黄土覆盖层较厚,建筑物、设备基础设计应充分考虑地质坚实程度,如果地质基础不坚固,可能造成建筑物、设备基础下陷,导致设备事故,造成危险物质泄漏,进而引发火灾爆炸、中毒等事故发生。
1.5 高气温及严寒
该地区属大陆性季风气候,冬季寒冷干燥,夏季炎热。极端最高温度41.5℃,因此在夏季和烈日暴晒下,一些露天储存的贮罐内的甲醇等易燃易爆有害物质极易挥发泄漏,生产人员在高温环境下工作易出现操作失误。
该地区极端最低温度-23.4℃,最大冻土深度为19cm。在严寒条件下,某些备用或停用的输水管道及水冷换热设备内的积水可能会因结冰胀破管道和设备,低气温也会造成人员冻伤。
2 主要危险、有害物质的特性
合成甲醇生产过程中,可能会给安全和健康带来危险危害的主要物质分布如下:
煤气化、甲醇生产装置;一氧化碳、二氧化碳、氢气、硫化氢气体、甲醇、硫等;
空分装置: 氧气(液)、氮气(液)
冷冻装置: 丙烯
火炬系统辅助燃料系统: 液化气
循环冷却水站: 液氯
除盐水站: 盐酸(30%)、烧碱(40%)
循环流化床锅炉点火及助燃系统: 轻柴油
各物质的危害、有害特性如下:
2.1 一氧化碳 CO
【危险类别】第2.1类易燃气体
【理化性质】无色无臭气体。熔点:-199.1℃,沸点:-191.4℃,相对密度(水=1):0.79(-252℃),相对密度(空气=1):0.97,引燃温度:-610℃.爆炸极限范围:12.5-74.2%,最小点火能:0.019mJ。
【危险特性】是一种易燃易爆气体。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
【健康危害】一氧化碳在血中与血红蛋白结合二造成组织缺氧。 急性中毒:轻度中毒者出现头痛、头晕、耳鸣、心悸、恶心、呕吐、无力、血液碳氧血红蛋白浓度可高于10%;中度中毒者除上述症状外,还有皮肤粘膜呈樱红色,脉块、烦躁、步态不稳、浅至中毒昏迷,血液碳氧血红蛋白浓度可高于30%;重度患者深度昏迷,瞳孔缩小、肌胀力增强、频繁抽搐、大小便失禁、休克、肺水肿、严重心肌损害等,血液碳氧血红蛋白浓度可高于50%,部分患者昏迷苏醒后,约经2-60天的症状缓解期后,又可能出现迟发型脑病,以意识精神障碍、维体系或锥体外系损害为主。慢性影响:能否造成慢性中毒及对心血管影响无定论。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 30
美国 TVL-TWA
OSHA 50ppm,57mg/m3
ACGIH 25ppm,29mg/m3
2.2 二氧化碳 CO2
【危险类别】第2.2类不燃气体
【理化性质】无色无臭气体。熔点:-56.6℃(527kpa),沸点:-78.5℃(升华),相对密度(水=1):1.546(-79℃),相对密度(空气=1):1.53,临界温度:31℃。
【危险特性】若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
【健康危害】在低浓度时,对呼吸中枢呈兴奋作用,高浓度时则产生抑制甚至麻痹作用。中毒机制中还兼有缺氧的因素。 急性中毒:人进去高浓度二氧化碳环境,在几秒钟内迅速昏迷倒下,反射消失、瞳孔扩大或缩小,大小便失禁、呕吐等,更严重者出现呼吸停止及休克,甚至死亡,固态(干冰)和液态二氧化碳在常压下迅速气化,能造成-80---43℃低温,引起皮肤和眼睛严重的冻伤。慢性影响:经常接触较高浓度的二氧化碳者,可有头晕、头痛、失眠、易兴奋、无力等精神功能紊乱等主诉,但在生产中是否存在慢性中毒国内外均未见病例报道。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 18000
美国 TVL-TWA
OSHA 5000ppm,9000mg/m3
ACGIH 5000ppm,9000mg/m3
美国 TLV-STEL
ACGIH 30000ppm,54000mg/m3
2.3 氢气
【危险类别】第2.1类易燃气体
【理化性质】无色、无味无臭、无毒气体。分子量:2.016,熔点:-259.2℃,沸点:-252.8℃,相对密度(水=1):0.07(-252℃),相对密度(空气=1):0.07,燃烧热:241.0kJ/mol,临界温度:-240℃.爆炸极限范围:4.1-74.1%,最小点火能:0.019mJ。
【危险特性】与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即会发生爆炸,气体比空气轻,在室内使用和存储时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸时,氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈的反应。
【健康危害】本品在生理学上时惰性气体,仅在高浓度时,由于空气中氧气分压降低才引起窒息,在很高的分压下,氢气可呈现出麻醉作用。
2.4 硫化氢 H2S
【危险类别】第2.1类易燃气体
【理化性质】无色有恶臭的气体。熔点:-85.5℃,沸点:-60.4℃,相对密度(水=1):0.07(-252℃),相对密度(空气=1):1.19,临界温度:-100.4℃.爆炸极限范围:5.5-44.0%。
【危险特性】易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其他强氧化剂强烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。
【健康危害】本品时强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。急性中毒:短期内吸入高浓度硫化氢后出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、乏力、意识模糊等,部分患者可有心肌损害。重者可出现脑水肿、肺水肿。极高浓度(1000/㎡以上)时可在数秒内突然昏迷,呼吸和心跳骤停,发生闪电型死亡,高浓度接触眼结膜发生水肿和角膜长期低浓度接触,引起神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱溃疡。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 10
美国 TVL-TWA
OSHA 20ppm,28mg/m3(上限值)
ACGIH 10ppm,14mg/m3
美国 TLV-STEL
ACGIH 15ppm,21mg/m3
2.5 甲醇 CH3OH
【危险类别】第3.2类中闪点易燃液体。
【理化性质】无色、有特殊臭味。闪点:11℃,熔点:-97.8℃,沸点:-64.8℃,相对密度(空气=1):1.11,引燃温度:385℃.爆炸极限范围:4.0-46.0%,最小点火能:0.019mJ。
【危险特性】易燃,与蒸汽或空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中受热的容器有爆炸危险。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。
【健康危害】对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性能酸中毒。急性中毒:短时大量吸入出会现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响:神经衰弱综合症,植物神经功能失调,粘膜刺激视力衰退。皮肤出现脱脂、皮炎等。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 50
美国 TVL-TWA
OSHA 200ppm,262mg/m3
ACGIH 200ppm,262mg/m3 [皮]
美国 TLV-STEL
ACGIH 250ppm,328mg/m3 [皮]
2.6 硫磺S
【危险类别】第4.1类易燃固体。
【理化性质】淡黄色脆性结晶或粉末。熔点:119℃,沸点:444.6℃,相对密度(水=1):2,引燃温度:232℃.爆炸下限:35 mg/m3,最小点火能:15mJ。
【危险特性】与卤素、金属粉末等接触剧烈反应。硫磺为不良导体,在储运过程中易产生静电荷,可导致硫尘起火。粉尘或蒸汽与空气或氧化剂混合形成爆炸性混合物。
【健康危害】因其能在肠内部分转化为硫化氢而被吸收,故大量口服可导致硫化氢中毒。急性硫化氢中毒的全身毒作用表现为:中枢神经系统症状,有头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、共济失调、昏迷等。本品可引起眼结膜炎、皮肤湿疹。对皮肤有弱刺激性。生产中长期吸入硫粉尘一般无明显毒性作用。
2.7 氧气(液)O2
【危险类别】第2.2类不燃气体。
【理化性质】无色无臭气体。熔点:-218.8℃,沸点:-183.1℃,相对密度(水=1):1.14(-183.1℃),相对密度(空气=1):1.43,临界温度:-118.4℃。
【危险特性】是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与易燃物混合形成爆炸性混合物。
【健康危害】常压下,当氧的浓度超过40%时,有可能发生氧中毒。吸入40%-60%的氧时,出现胸骨后不舒适感、轻咳,进而胸闷、胸骨后烧灼感和呼吸困难,咳嗽加剧,严重时可发生肺水肿,甚至出现呼吸窘迫综合症。吸入氧浓度在80%以上时,出现面部肌肉抽动、面色苍白、眩晕、心动过速、虚脱,全身强制性抽搐、昏迷、呼吸衰竭而死亡。长期处于氧分压为60-100KPa的条件下可发生眼损害,严重者失明。
2.8 氮气(液)N2
【危险类别】第2.2类不燃气体。
【理化性质】无色无臭气体。熔点:-209℃,沸点:-195.6℃,相对密度(水=1):0.81(-195.6℃),相对密度(空气=1):0.97,临界温度:-147℃。
【危险特性】惰性气体,有窒息性,在密闭空间内可将人窒息死亡。如遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
【健康危害】氮气过量时氧分压下降会引起缺氧。大气压为392KPa表现爱笑和多言,视、听和嗅觉迟钝,智力活动减弱;在980KPa时,肌肉运动严重失调。潜水员深潜时,可发生麻醉作用;上升时快速减压,可发生“减压病”。
2.9 丙烯 C3H6
【危险类别】第2.1类易燃气体。
【理化性质】无色有烃类气味的气体。闪点:-108℃,熔点:-191.2℃,沸点:-47.7℃,相对密度(水=1):0.5,相对密度(空气=1):1.48,引燃温度:455℃,临界温度:91.9℃。爆炸极限范围:1.0-15.0%,最小点火能:0.282mJ。
【危险特性】易燃,与空气混合形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合,与其他氧化剂接触剧烈反应。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。
【健康危害】本品为单纯窒息剂及轻度麻醉剂。急性中毒:人吸入丙烯可引起意识丧失,当浓度为15%时,需30分钟;24%时,需3分钟;35%-40%时,需20秒钟;40%以上,仅需6秒钟,并引起呕吐。慢性影响:长期接触可引起头晕、乏力、全身不适、思维不集中。个别人胃肠道功能紊乱。
2.10 液化石油气
【危险类别】第2.1类易燃气体。
【理化性质】无色气体或黄棕色油状液体,有特殊臭味。闪点:-74℃,引燃温度:427-37℃,临界温度:91.9℃。爆炸极限范围:2.25-9.65%。
【危险特性】极易燃,与空气混合形成爆炸性混合物,遇明火和高热有燃烧爆炸的危险。与氟、氯等接触剧烈反应。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。
【健康危害】本品有麻醉作用。急性中毒:有头晕、头痛、兴奋、奢睡、恶心、呕吐、脉缓等,重症者可突然倒下,尿失禁,意识丧失,甚至呼吸停止。可致皮肤冻伤。慢性影响:长期接触低浓度者,可出现头痛、头晕、睡眠不佳、易疲劳、情绪不稳以及植物神经功能紊乱等。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 1000
美国 TVL-TWA
ACGIH 1000ppm,1800mg/m3
2.11 盐酸(30%)
【危险类别】第8.1酸性腐蚀品。
【理化性质】无色或微黄色发烟液体。熔点:-114.8℃,沸点:-107.6℃(20%),相对密度(水=1):1.20,相对密度(空气=1):1.26,饱和蒸汽压(kpa):30.66(21℃)。
【危险特性】能与一些活性金属粉末发生反应,放出氯气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中和反应,并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。
【健康危害】接触其蒸汽和烟雾,可引起急性中毒,出现眼结膜炎,鼻及口腔膜有烧灼感。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。慢性影响:长期接触,引起慢性鼻炎、慢性支气管炎、牙齿酸蚀症及皮肤损坏。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 15
美国 TVL-TWA
OSHA 5ppm,7.5mg/m3(上限值)
美国 TLV-STEL
ACGIH 5ppm,7.5mg/m3
2.12 烧碱(40%)
【危险类别】第8.2碱性腐蚀品。
【理化性质】无色或微黄色发烟液体。熔点:318.4℃,沸点:1390℃(20%),相对密度(水=1):2.12,饱和蒸汽压(kpa):0.13(739℃)。
【危险特性】与酸发生中和反应并放热。遇潮对铝、锌和锡有腐蚀性。并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧,遇水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。
【健康危害】本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜溃烂、出血和休克。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 0.5
美国 TVL-TWA
OSHA 2mg/m3
美国 TLV-STEL
ACGIH 2mg/m3
2.13 液氯
【危险类别】第2.3类有毒气体。
【理化性质】黄绿色有刺激性气味的气体。熔点:-101℃,沸点:-34.5℃(20%),相对密度(水=1):2.48,饱和蒸汽压(kpa):506.62(10.3℃)。临界温度:144℃,临界压力(MPa):7.71
【危险特性】本品不会燃烧,但可助燃,一般可燃物大都在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都与氯气形成爆炸性混合物。氯气能与许多化学品如乙炔、松节油、乙醚、氨、燃料气体、烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质,它几乎对金属非金属都有腐蚀作用。
【健康危害】对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。急性中毒:轻度者有流泪咳嗽、咳少量痰、胸闷,出现气管和支气管炎的表现;中度中毒发生支气管肺炎或间质性肺水肿,病人除有上述症状外的加重外,出现呼吸困难等;重者发生肺水肿、昏迷和休克,可出现气胸、纵隔气肿等并发症。吸入高浓度的氯气,可以引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯,在暴露部位有灼伤或急性皮炎。慢性影响:长期低浓度接触,可引起慢性支气管炎、支气管哮喘等。可引起职业性痤疮及牙齿酸蚀症。
车间卫生标准:中国 MAC(mg/m3) 1
美国 TVL-TWA
OSHA 1ppm,3mg/m3[上限值]
ACGIH 0.5ppm,1.5mg/m3
美国 TLV-STEL
ACGIH 1ppm,2.9mg/m3
2.14 轻柴油
【危险类别】第3.3高闪点易燃液体。
【理化性质】稍有粘性的棕色液体。熔点:-18℃,沸点:282-338℃,相对密度(水=1):0.87-0.9,闪点:55-90℃,引燃温度:257℃。
【危险特性】本品易燃,具刺激性。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。如遇高热,容器内压力增大,有开裂和爆炸的危险。
【健康危害】皮肤接触为主要吸收途径,可致急性肾脏损害。柴油可引起接触性皮炎、油性痤疮。吸入其雾滴或液体呛入可引起吸入性肺炎。能经胎盘进入胎儿血中。柴油废气可引起眼、鼻刺激症状,头晕及头痛。
2.15 压缩空气(液化空气)
【危险类别】第2.2类不燃气体。无色无臭。
【危险特性】空气为多种气体的混合物,主要成分为氧气和氮气,分别占20.93%和78.10%,其余为二氧化碳、氩、氖等气体。空气因含有氧气而具有氧化性和助燃性。压缩空气(液化气体)遇硫、磷会引起爆炸;能使油剧烈氧化,甚至发生燃烧爆炸。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成具有爆炸性的混合物。贮存容器受热后压力增大,有发生爆炸的危险。UN编号:压缩空气1002;液化气体1003;危险货物编号:压缩空气22003;液化空气22004.
3 生产过程中主要危险化学物质的危险类别
氢气、一氧化碳、硫化氢、甲醇、丙烯的危险类别见下表
物质名称
空气中爆炸极限V%
火险类别
毒性级别
危险、危害特性
氢气H2
4.0
75.6
甲
易燃、易爆
一氧化碳CO
12.5
74.2
乙
Ⅱ级
易燃、可爆、有毒
硫化氢H2S
4.3
45.5
甲
Ⅱ级
易爆、有毒、酸腐蚀
甲醇CH3OH
5.5
44.0
甲
Ⅲ级
易燃、易爆、有毒
丙烯C3H6
1.0
15.0
甲
易燃、易爆
氧气(液)
乙
助燃、易爆、中毒
氮气(液)
不燃、窒息、中毒
液化气
2.25
9.96
甲
易燃、易爆、中毒
轻柴油
1.4
7.5
乙
易燃、易爆、中毒
盐酸HCL
Ⅲ级
腐蚀、有毒
烧碱NAOH
Ⅳ级
腐蚀、有毒
液氯CL2
Ⅱ级
剧毒、腐蚀、助燃
硫磺S(粉状)
35mg/m3
乙
可燃、易爆、腐蚀
压缩空气
丁
助燃、易爆
空气(液化)
丁
助燃、易爆
4 生产过程中的危险、危害因素识别
4.1 火灾、爆炸危险
本项目生产过程中产生的氢、硫化氢都属于甲类火灾危险性气体,一氧化碳属于乙类火灾危险性气体;生产的甲醇属于甲B类火灾危险性液体,一旦泄漏很容易在现场形成爆炸性气体混合物。因此在生产过程中,防止气体泄漏、杜绝明火非常重要。选择可靠的防爆等级的电器设备, 以及符合规范要求的电气接线、安装质量,对于抑制明火源尤为重要。整个过程的主要生产装置都属于甲类火灾危险性装置。防止火灾、爆炸是本装置安全生产最主要的任务之一。
4.2 点火源及其形成
(1)明火点火源
本工程的生产工艺过程中有加热炉等明火设施。在生产区域内违章使用火柴、打火机、灯火、通讯设备等;维修和焊接时,未严格按动火方案管理或防范措施不得力;碰撞火花等有可能是造成事故的点火源。严格管理时杜绝明火点火源最有力的措施之一。
(2)电气点火源
生产装置使用了非防爆的电器或防爆等级不够,防爆电器设备和线路安装不符合规范要求,达不到防爆等级要求,都可以在使用过程中形成电气点火源。
(3)静电点火源
工程的防静电接地设施不落实或施工过程中没有按规范要求进行防静电接地处理,以酿成静电火花,诱发火灾爆炸事故。
(4)雷电点火源
工程未按规范要求设防雷设施或防雷设施安装不符合要求,雷击时的雷电火花可以酿成火灾爆炸事故。
4.3 工业毒物危害
拟建的50万吨/年甲醇生产装置中,主要接触毒性物质有甲醇、一氧化碳、硫化氢等,这些有毒物质的长期接触或泄漏、飞溅,均会对人造成不同程度的伤害。有毒物质以较小剂量作用于生物体,能使生理功能或机体正常结构发生暂时或永久性病理改变,甚至死亡。人员在生产过程中接触甲醇、一氧化碳和硫化氢等经皮肤、呼吸道、消化道等进入人体,对健康造成危害,造成慢性中毒、进行中毒或死亡。工业毒物的危害程度在《职业性接触毒物危害程度等级》GB-5044-1985中分为极度危害、高度危害、中毒危害、轻度危害、该公司在生产过程中主要有害物质一氧化碳属于Ⅱ级-高度危害,甲醇属于Ⅲ级-轻度危害。毒物危害物质要严防毒物泄漏,做好职工卫生防护。
该工程项目的循环冷却水站杀菌灭藻所用氯气属于Ⅰ级-极度危害,根据国家安全生产监督管理局等八部委2003年第2号公布的《剧毒化学品名录》(2002年版)中将液氯列为剧毒物质。虽然用量少,但要严格按照剧毒物品的有关安全规定加强管理。
4.4 腐蚀管理
腐蚀行为包括两个方面:一是对人的化学灼伤。腐蚀性物质作用于皮肤、眼睛或进入呼吸系统、食道而引起表皮组织破坏,甚至死亡;二是腐蚀性物质作用于物质表面如设备、管道、容器等而造成腐蚀、损坏;该项目生产过程中的甲醇、硫化氢虽属于腐蚀品,但可以发生化学腐蚀。该项目除盐水所用盐酸和烧碱属于腐蚀性物质。腐蚀容易造成管道、容器、设备、连接部件等损坏,轻则造成跑、冒、滴、漏,毒性物质缓慢泄漏,重则由于设备强度降低发生破裂,造成毒性物质大量泄漏,导致急性中毒事故发生;腐蚀对电器仪表受损,动作失灵;使绝缘损坏,造成短路;产生电火花导致事故发生;腐蚀对厂房建筑、基础、构架等会造成损坏,严重时可发生厂房倒塌事故;但腐蚀发生在内部表面时很难发现,会形成更大隐患。
4.5 煤粉尘的危险、有害特性
煤粉尘属于可燃粉尘类,既具有爆炸危险性,对人的健康又具有危害性。当煤的粉尘与空气混合后的浓度达到爆炸极限时,若遇有火星、电弧或适当的温度,其氧化反应即在瞬间完成,产生的热量和火焰迅速传给相邻的粉尘,有引起周围的粉尘燃烧放热。一般的燃烧火焰传播速度只是在每秒零点几米,而密集的粉尘燃烧时,火焰传播速度可达几十米乃至几百米,粉尘一旦着火燃烧,一连串的连锁反应便在瞬间完成,立即释放出巨大的能量,温度迅速上升,空气急剧膨胀,接下来便会发生可怕的爆炸,粉尘爆炸的最大特点时多次爆炸,因初始爆炸回将沉积的粉尘扬起在新的空间形成更多的爆炸混合物,而再次爆炸。连锁爆炸会给企业带来惨重损失。
生产过程中,煤粉尘不仅容易引起火灾爆炸,而且在煤粉尘环境中长时间工作吸入粉尘,就会引起肺部组织纤维化、硬化,丧失呼吸功能,导致肺病。尘肺病时无法治愈的职业病;尘肺病还会引起刺激性疾病、急性中毒或癌症。
4.6 硫尘的危险、危害特性
硫属于易燃物质,与卤素、金属粉末等接触会有剧烈反应,硫是不良导体,在储运过程中易产生净电荷,可导致硫尘起火。硫的粉尘或蒸汽与空气或氧气混合形成爆炸性混合物,当粉状硫燃烧温度达到190℃时,其浓度达到35㎎/m3时具有爆炸性,一遇到火花或接触热体表面就可能引起燃烧和爆炸。硫被人吸入后在肠内部分转化为硫化氢而被吸收,故大量误服可导致硫化氢中毒。急性中毒表现为中枢神经系统症状,由头痛、头晕、乏力、呕吐、供济失调、昏迷等,硫可引起眼结膜炎、皮肤湿疹,对皮肤有弱刺激作用。
4.7 噪声与振动的危险、有害因素识别
甲醇生产过程中有很多大型压缩机、磨煤机和高速旋转的各种输送材料的泵和高压放空管等。这些设备发出的噪声能引起职业性噪声聋或引起神经衰弱、心血管疾病及消化系统等疾病的高发,会使操作人员的失误率上升,严重的会导致事故发生。大型运转设备额定振动对操作人员的健康会造成一定危害。它不仅会导致人的中枢神经、植物精神紊乱、血压升高,同时也会导致设备的零部件损坏。
4.8 高温和低温的危险、有害因素识别
在甲醇生产过程中既有高温反应设备,又有低温介质。如煤气化反应温度高达1500℃,变换反应温度也在190-460℃之间,合成甲醇反应温度也在225℃左右。在生产中所用低压蒸汽的温度在150-160℃之间,中蒸汽温度在400℃左右,而甲醇洗涤设备内的介质温度在-39- -49℃范围内,空分装置中的液氧和液氮温度在-183.1 – 195.6℃之间。
高温对人除能造成灼伤外,还能影响人的体温调节、使人中暑等高温作业人员的高血压病发病率较高。高温还可能抑制人的中枢神经系统,操作注意力分散,肌肉工作内能力降低,有导致工伤事故发生的危险。高温可使火灾危险性增大。当人体与低温设备或介质接触时可引起人员的皮肤冻伤。
4.9 反射性伤害
拟建的甲醇生产装置中煤粉储运系统、130T/h循环流化床锅炉的煤粉仓如果使用放射性粒位计。放射性60Co在生产过程中也是可能对人体造成伤害的危害因素之一。作业人员在安装、检修过程中,如果防护不当,容易造成对操作人员的射线伤害。
4.10 设备或装置的危险有害因素识别
4.10.1 工艺设备、装置的危险、有害因素识别
以煤为原料合成甲醇的工艺设备、装置大多具有高温、高压、低温和大型化的特点。因此这些设备必须能满足工艺的要求,应由有资质的单位制造和安装,根据安全要求应有相应的安全附件(安全阀、压力表、温度计、液位计、阻火器、防爆阀等)和防护装置,对危险性大的设备还应有指示性安全措施如超限报警、故障报警、状态异常报警等,对特殊设备还应有紧急停车装置。
4.10.2 电气设备的危险、危害因素识别
短路保护、过载保护、绝缘、电气隔离、屏护、电气安全距离等安全措施,要保证这些措施安全可靠。
4.10.3 锅炉及压力容器的危险、有害因素识别
煤气化、甲醇、硫回收生产工艺装置和空分、冷冻、热点站等辅助生产装置中的设备多数为中压和低压设备,还有很多用于输送介质的压力管道。如果操作失控或安全附件失灵,因超压有发生爆炸的危险,锅炉及压力容器的制造和安装必须由相应资质的单位承担,安全附件应齐全可靠。否则一旦发生事故,会给企业带来巨大经济损失和重大人员伤亡。
4.11 其他危险、危害因素
4.11.1 机械伤害
生产过程中,高速旋转或往复运动的机械零部件,因防护不好或无防护,当人与其接触时,会使人遭受打击、挤压、绞卷等伤害。
4.11.2 坠落及坠落物的伤害
操作人员登高作业、巡回检查时,如果警惕性不高,或防护栏不规范等原因,易发生高空人体坠落事故。高空作业人员不慎失落工具或设备零件等,会给下面人员造成坠落物打击伤害。
4.11.3 车辆伤害
厂内的部分原料和产品时靠汽车运输的,车辆行驶中,车上人员如果不慎发生有坠落或物体倒塌、下落、挤压伤害的可能;车上装卸人员如果站立位置不当,有被机动车撞伤、压伤的可能。
4.11.4 过程失控
过程失控是指装置失效或屏蔽措施失效,发生能量、有害物质的意外释放和泄漏,从而造成人员伤害、财产损失。它主要具体在设备故障(含缺陷)、人员操作失误和管理缺陷三个方面,并且三者之间是互为因果相互影响的,显然都是一些随机现象或行为,很难预测它们在何时、何地、以何种方式出项,但却是决定危险、危害发生的条件和可能性的主要因素。
5 重大危险源辨识
重大危险源是指长期在临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质,且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。单元指一个生产装置、设施或场所,或同属于一个工厂的且边缘距离小于500m的几个生产装置、设施或场所。危险物质指一种物质或若干种物质的混合物,由于它的化学、物理或毒性特性,使其具有易导致发生火灾、爆炸或中毒的危险。判定单元是否构成重大危险源,所依据标准是《重大危险源辨识》GB18218-2000。当单元内存在危险物质的数量等于或超过上述标准中的规定的临界量时,该单元即被定为重大危险源。
永城煤电(集团)有限责任公司年产50万吨甲醇项目,工艺流程复杂,生产过程连续,原料和产物具有易燃、易爆、有毒的特点。如水煤气、氢气、甲醇以及酸性气体硫化氢,都属于《重大危险源辨识》GB18218-2000标准中所列的危险物质。这些物质在突然泄露、操作失控或自然灾害等情况下,存在着发生火灾、爆炸、人员中毒窒息等严重事故的潜在危险。因此,从危险物质方面看,该工程项目的生产装置具备了构成重大危险源的必要条件(第一要素)。鉴于此,应进一步对生产过程中危险物质的种类和每种危险物质的具体数量(第二要素)进行认真的分析计算,以便最终科学地确认该项目是否构成重大危险源。
5.2 工程项目危险物质的数量计算
根据生产工艺流程分析可知,存量最大的危险物质甲醇主要分布于合成装置区、中间罐区、精馏装置区、甲醇成品罐区、甲醇管线内,甲醇又以成品罐区、中间罐区储罐最为集中。
5.2.1 甲醇中间罐储存数量
本工程项目合成工序设计每小时生产甲醇1670吨(2008m3),中间罐区设2台1500m3的甲醇贮罐、设计贮存时间为1.4天。精馏工序设计每小时生产甲醇62.5吨(78m3),中间罐区设2台800m3的甲醇计量罐,每班用一个计量罐。
甲醇中间储罐基本情况见下表
项目
粗甲醇储罐
粗甲醇储罐
精馏中间储罐
精馏中间储罐
尺寸
Φ13500×112968
Φ13500×112968
Φ10500×11297
Φ10500×11297
容积
1500m3
1500m3
800m3
800m3
储存物质
甲醇
甲醇
甲醇
甲醇
储存量
1007.25t
1007.25t
537.20t
537.20t
甲醇中间罐最大贮存容积为:
Vmax=1500×2+800×2=4600(m3)
因此,甲醇中间罐最大贮存重量为:
Vmax=0.85ρ·Vmax=0.85×0.79×4600=3088.9(t)
5.2.2 甲醇成品储罐区贮存数量
本工程项目设计每小时生产精甲醇1500吨(1875m3),成品罐区设2台15000m3的甲醇储罐。为降低甲醇的蒸发损耗和减少环境污染,该甲醇储罐采用内浮顶罐。
甲醇产品储罐区贮存数量情况见下表
项目
甲醇成品储罐
甲醇成品储罐
尺寸
Φ32000×22500
Φ32000×22500
容积
15000m3
15000m3
储存物质
甲醇
甲醇
储存量
10072.5t
10072.5t
成品罐区甲醇最大贮存容积为:
Vmax=15000×2=30000(m3)
因此,成品罐区正常情况下甲醇最大贮存重量为:
Vmax==0.85ρ·Vmax=0.85×0.79×30000=20145(t)
5.3 工程项目重大危险源的辨识
危险物质构成重大危险源辨识结果见下表
设施场所
物质类别
危险性特征
现存量
临界量/t
辨识结果
生产场所
贮存区
成品罐区
CH3OH
闪点<28℃
的液体
20145t
2
20
已构成重大危险源
中间罐区
CH3OH
闪点<28℃
的液体
3088.9t
2
20
已构成重大危险源
根据永城煤电(集团)有限责任公司生产、贮存危险化学品的品种、数量、危险性质以及可能引起重大事故的特点,确定以下2个危险场所为重大危险源。
1#重大危险源:甲醇成品储罐区,贮量为30000m3,计20145t。
2#重大危险源:甲醇中间罐区,贮量
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