金属-有机框架材料的光学性质及应用.ppt

金属金属-有机框架材料的光有机框架材料的光学性质及应用学性质及应用安徽工业大学安徽工业大学配位化学配位化学20142014年年1010月月1.目录目录简单介绍简单介绍1发光机理发光机理2影响因素影响因素3光学应用光学应用42.一、金属一、金属-有机框架材料：有机框架材料：uMetal-Organic Frameworks，简称，简称MOFs u一种配位聚合物：金属中心和有机配体一种配位聚合物：金属中心和有机配体u孔洞或是孔道结构孔洞或是孔道结构u在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛在气体储存、催化反应、光学材料都有广泛应用应用3.l有机配体的设计有机配体的设计一、一、金属金属-有机框架材料：有机框架材料：l制备条件的设计制备条件的设计l弱相互作用力弱相互作用力4.MOFs转变转变J.R.Li;H.C.Zhou*.Nature Chemistry 2010,2,8935.l有机配体：具有大的有机配体：具有大的-共轭体系和良好平共轭体系和良好平面性的有机分子面性的有机分子二、二、MOFs发光机理发光机理6.2.1 这种发光在金属配合物中最常见，也是最主要的。这种发光在金属配合物中最常见，也是最主要的。W.B.Lin*J.Am.Chem.Soc.2014,136,521352167.2.2 配体的配体的*跃迁被激发跃迁被激发金属离子金属离子M 使得金属离子被激为使得金属离子被激为M*金属发生金属发生d*d 或或f*f 跃迁即金属离子发跃迁即金属离子发光光8.2.3 或或l电荷转移跃迁发光电荷转移跃迁发光LM*：电子从配体的基态跃迁到金属离子：电子从配体的基态跃迁到金属离子的激发态（的激发态（LMCT）ML*：电子从金属离子的基态跃迁到配体：电子从金属离子的基态跃迁到配体的激发态（的激发态（MLCT）9.三、影响三、影响MOFs发光因素发光因素l客体分子客体分子 主体框架需要客体小分子来稳定主体框架需要客体小分子来稳定 改变客体分子的尺寸和种类来调节改变客体分子的尺寸和种类来调节 MOFs的发光波长和强度的发光波长和强度10.主客体配合物主客体配合物Y.B.Dong*Chem.Eur.J.2009,15,10364 1036811.主客体配合物主客体配合物12.阳离子交换阳离子交换Y.B.Dong*J.Am.Chem.Soc.2007,129,1062113.溶剂小分子荧光猝灭溶剂小分子荧光猝灭Kuei-Fang Hsu*Inorg.Chem.2010,49,2316232414.四四、MOF的光学应用的光学应用A Highly Fluorescent Chiral Cage of Metallosalalen for Enantioselective Recognition and SensingJ.Q.Dong;Y.Cui*，et.al.Chem.Eur.J.2014,20,1815.Cage 1 的合成的合成16.Cage 1 的结构的结构17.Cage 1 的结构的结构18.(R)/(S)-1 的的CD光谱光谱19.糖分子结构糖分子结构20.(R)/(S)-1 和和D-sorbitol 荧光滴定荧光滴定21.(R)-1 和和(R)/(S)-CEA 荧光试验荧光试验 1-CEA22.荧光增强倍数荧光增强倍数23.不同胺的手性识别不同胺的手性识别24.结论结论l合成了手性笼状配合物合成了手性笼状配合物l对糖和胺分子具有立体选择性对糖和胺分子具有立体选择性25.五五 总结总结lMOFsMOFs的荧光可以调节的荧光可以调节lMOFsMOFs的光学性质可应用于分子识别的光学性质可应用于分子识别26.27.