三七中甲基对硫磷的提取纯化及气相色谱检测大学论文.doc

本科生毕业论文

三七中甲基对硫磷的提取纯化及气相色谱检测

2015 Annual Graduation Thesis (Project) of the College Undergraduate

Purification of Acephate and Aetection of Parathion Methyl by Gas Chromatography

Department: Department of Chemistry, College of Science
Major: Chemistry
Grade:2012
Student’s Name:
Student No.:
Tutor:

May, 2015

毕业论文（设计）原创性声明

本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。

作者签名： 日期：

毕业论文（设计）授权使用说明

本论文（设计）作者完全了解红河学院有关保留、使用毕业论文（设计）的规定，学校有权保留论文（设计）并向相关部门送交论文（设计）的电子版和纸质版。有权将论文（设计）用于非赢利目的的少量复制并允许论文（设计）进入学校图书馆被查阅。学校可以公布论文（设计）的全部或部分内容。保密的论文（设计）在解密后适用本规定。

作者签名： 指导教师签名：

日期： 日期：

毕业论文（设计）答辩委员会(答辩小组)成员名单

姓名
职称
单位
备注

主席（组长）

红河学院本科毕业论文（设计）

摘 要

农药是农业生产的安全卫士，每年使用化学农药为我国粮食产物挽回许多由病虫害而遭到的损失。农药是农业生产中必不可少的生产资料，保障了我国粮食的供应。由此可见农药对我们生产生活的重要性。目前使用最为广泛的是有机磷、有机氯、氨基甲酸酯等为代表的有机类农药。有机磷杀虫剂是我国稻田最主要的农药,占所有使用农药的70%以上。其中,甲胺磷、乙酰甲胺磷、 敌敌畏、 氧乐果、 乐果、 对硫磷、马拉硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱等品种起着重要的作用。所以有机磷类农药的提纯研究为实验标准品的制备提供了依据，从而降低了实验的成本。
本毕业论文主要探究一种快速高效分离、检测三七中甲基对硫磷含量的方法。通过用丙酮作为溶剂利用超声波提取法确定三七中甲基对硫磷的最佳提取时间、提取功率及提取剂量。为中草药中甲基对硫磷农残检测提供参考依据。

关键词： 三七；甲基对硫磷磷；超声波提取；气相色谱

ABSTRACT

Chemical pesticides are widely used each year for agricultural products from many pests and diseases and restore the losses suffered. Pesticides are an essential for agricultural products, and protect our food supply. Organophosphorus pesticides are the main paddy pesticides in China, accounting for more than 70% of the use of pesticides. Among them, methamidophos, acephate, dichlorvos, dimethoate oxygen, dimethoate, parathion, malathion, methyl parathion, chlorpyrifos and other varieties play an important role.
This thesis explores an efficient separation, three younger DuiLiuLin content of methyl method. Through the use of ultrasonic extraction solvent, acetone, as to determine the best three younger DuiLiuLin methyl time, power and extraction doses. For Chinese herbal medicine of methyl DuiLiuLin detect pesticide residues to provide the reference.

Keywords: Panax notoginseng; Parathion methyl; Ultrasonic extraction;Gas chromatography

目 录
1　绪论 2
1.1 引言 2
1.1.1 三七简介 2
1.1.2 有机磷类农药的种类 2
1.1.3 有机磷类农药的危害 2
1.1.4、有机磷类农药的提取、检测方法研究 2
1.2 甲基对硫磷 4
1.2.1 甲基对硫磷理化性质 4
1.2.2 甲基对硫磷气相色谱测定意义 4
1.2.3 甲基对硫磷提取、纯化及检测方法综述 5
2 实验部分 6
2.1 甲基对硫磷标准曲线的绘制 6
2.1.1 试剂及仪器 6
2.1.2 标准溶液的配制 6
2.1.3 甲基对硫磷的气相色谱测定 6
2.1.4 甲基对硫磷标准曲线的绘制 11
2.2 甲基对硫磷标准品的提取及纯化 12
2.2.1 试剂及仪器 12
2.2.2 超声波提取条件选择 12
2.2.3 提取剂的配制 13
2.2.4 提取样品的纯化 13
3 结果与讨论 14
3.1 提取条件的选择 14
3.1.1 提取时间选择 14
3.1.2 提取功率选择 14
3.1.3 提取溶剂剂量选择 15
3.1.4 三七样品的处理 15
3.1.5 三七样品气相色谱图 15
3.1.6 甲基对硫磷含量计算 16
4 展望 17
参考文献 18
致　谢 20

绪论

2

红河学院本科毕业论文（设计）

1　绪论
1.1 引言
1.1.1 三七简介
三七（Panax notoginseng），又叫田七，因枝分三叉，叶为七片，故称为三七。三七在春冬两季采挖，又分为"春七"和"冬七"。云南文山是是全国的三七生产地和原产地，三七具有止血、活血化瘀、降低血脂、胆固醇、抑制动脉硬化等多种功能，并且三七的花和根都可以入药。到目前为止，从三七中分离得到的化学成分主要有皂苷、黄酮、挥发油、氨基酸、多糖、淀粉、蛋白质等以及部分无机化学成分如氮、磷、钾等大量元素和钴、钼、铯等微量元素。本实验所用的样品为三七粉（灰黄色），三七粉是用三七主根粉碎而成的粉。

图1－1 产自云南文山的三七
1.1.2 有机磷类农药的种类
有机磷农药是一种含有磷原子的有机脂类化合物，在体内与胆碱酯酶形成磷酸化胆碱酯酶，使胆碱酯酶活性受抑制，而产生毒性的一类农药的总称。大多为磷酸脂类和硫代磷酸酯类。
其种类主要为：
1
绪论
剧毒类：LD50<10mg/kg,甲拌磷，对硫磷，内吸磷
高毒类：LD50:10-100mg/kg,甲基对硫磷，甲胺磷，氧乐果，敌敌畏
中毒类：LD50:100-1000mg/kg,乐果，乙硫磷，敌百虫
低毒类：LD50:1000-5000mg/kg,马拉硫磷（LD50:大鼠经口）
2
绪论
在三七种植过程中一些药农使用农药的方式方法也不科学；有些药农片面追求产量，盲目过度使用农药，这些都给人工种植的中草药的质量造成一定的影响。而文献报道多为食品、蔬菜、谷物、饲料、水果等有机磷农药残留量的测定方法，鲜有中草药有机磷农药残留量测定方法的报道。为了把握中草药的质量，建立这些中草药有机磷农药残留量的定性或定量分析方法是非常必要的。
本论文主要侧重研究三七中甲基对硫磷的提取、纯化及检测。
1.1.3 有机磷类农药的危害
有机磷农药是用于防治植物病、虫害的含有机磷农药的有机化合物。这一类农药品种多、药效高，用途广，易分解，在人、畜体内一般不积累，在农药中是极为重要的一类化合物。但有不少品种对人、畜的急性毒性很强，在使用时特别要注意安全，近年来，高效低毒的品种发展很快，逐步取代了一些高毒品种，使有机磷农药的使用更安全有效。我国农药污染面积大，影响范围广。我国是一个农业大同，农药使用品种多，用量大，其中70％～80％的农药直接散落到环境中，对土壤、地表水、地下水和农产品造成污染。并进一步进入生物链，对整个环境生物和人类自身都有影响。一旦产生危害，其后果不堪设想。所以继续开发高效、低残、低毒农药尤为重要。开发各种能消除环境中农药污染的技术和产品，将污染产生的危害和损失降到最低限度。加强农药在环境中迁移、转化规律及毒理学研究，弄清农药对环境生态危害和人体毒害作用的机制。为农药环境安全管理、农药科学合理使用。新农药品种开发等提供科学依据。在有机磷类农药中以甲基对硫磷为代表的气相色谱测定，为有机磷类农残检测提供依据。
2
红河学院本科毕业论文（设计）

1.1.4、有机磷类农药的提取、检测方法研究
农药残留分析的一般步骤为：提取－纯化－检测。在农药残留测定之前要有适合于各种蔬菜食品和目标物化学性质的萃取、净化、浓缩等前步骤，这些前处理过程在分析中起决定作用。鉴于不同食品或植物中的农药提取有各自的特殊性，因此针对不同的目标物需采用不同的提取纯化方法和不同的检测方法。农药残留采用有机溶剂提取目标分析物，常用的提取纯化方法有冷浸、热回流、超声波、微波等。目前主要研究最多的是各类蔬菜、水果中农残的检测，对于三七的研究还甚少。
微波提取方法的原理是在微波场中，吸收微波能力的差异使得基体物质的
3
红河学院本科毕业论文（设计）
某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热，从而使得被萃取物质从基体或体系中分离，进入到介电常数较小、微波吸收能力相对差的萃取剂中[11]；杨云等采用微波萃取，萃取率高达90%以上，且微波萃取具有设备简单、适用范围广、萃取效率高、重现性好、节省时间、节省试剂、污染小等特点。目前，除主要用于环境样品预处理外，还用于生化、食品、工业分析和天然产物提取等领域[12]。
超声提取技术的基本原理主要是利用超声波的空化作用加速植物有效成分的浸出提取，另外超声波的次级效应，如机械振动、乳化、扩散、击碎、化学效应等也能加速欲提取成分的扩散释放并充分与溶剂混合，利于提取。与常规提取法相比，具有提取时间短、产率高、无需加热等优点。
根据有机磷农药的化学特性和毒理学性质，目前常用的检测方法有紫外可见分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法。
紫外可见分光光度法是根据有机磷农药中的一些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在一定的条件下，发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应，产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量测定。它的检测限虽然可以达到ug级，但波谱法一次只能测定一种或相同基团的一类有机磷农药，且此种方法灵敏度不高，一般只能作为鉴别方法粗选。
气相色谱法具有分离效能高，选择性高，灵敏度高，分析速度快和应用范围广等特点。是有机磷农药测定的国家标准方法。其中应用于有机磷检测的检测器主要有氯磷检测器(FPD)，氮磷检测器(NPD)等。该方法是利用经提取、净化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱，程序升温后，不同的有机磷农药在固定相中
5
绪论
分离，经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图，通过保留时间来定性，通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多个组分，简便快捷，灵敏度高，准确性好[13]。
高效液相色谱法是在液相柱层析的基础上，引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的分析方法。与气相色谱法比较，不仅分析效能好，灵敏度高检测速度快，而且应用面广。对于气相色谱法分析时热不稳定和极性较差以及易于在G C 柱上发生吸附的有机磷农药高效液相色谱法显示出明显的优势[14]。
气相色谱中的FPD氯磷检测器是针对有机磷类检测最佳仪器，其检测灵
敏度为10。甲基对硫磷是有机磷类的典型，故选用气相色谱检测较宜。
1.2 甲基对硫磷
1.2.1 甲基对硫磷理化性质
英文通用名称： parathion－methyl
中文名称：甲基对硫磷
化学结构式：

分子式：CHOPSN
相对分子质量：263.13
理化性质：甲基对硫磷是一种有机磷杀虫剂。纯品是白色针状晶体，有臭味。密度1.352。熔点36～36.5℃，沸点158℃。工业品是黄色油状液体，难溶于水和石油。易溶于苯、二甲苯、丙酮、二氯乙烷等。在碱溶液中较对硫磷更易水解，用途与对硫磷相象。可加工成粉剂、可湿性粉剂和乳剂使用。其杀虫药效与对硫磷相同，但对人畜的毒性较对硫磷小三倍。
1.2.2 甲基对硫磷气相色谱测定意义
气相色谱法具有分离效能高，选择性高，灵敏度高，分析速度快和应用范围
4
红河学院本科毕业论文（设计）
广等特点。是有机磷农药测定的国家标准方法。其中应用于有机磷检测的检测器主要有氯磷检测(FPD)、氮磷检测器(NPD)等。该方法是利用经提取、净化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱，不同的有机磷农药在固定相中分离，经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图，通过保留时间来定性，通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。一次可同时测定多个组分，简便快捷，灵敏度高，准确性好。甲基对硫磷是有机磷类农药中的典型农药，对其检测可以检测出各类农作物或中草药中甲基对硫磷的含量，为甲基对硫磷的残留量检测检测提供理论依据，给食品安全检测提供理论基础。
1.2.3 甲基对硫磷提取、纯化及检测方法综述
根据甲基对硫磷理化性质，以及目前已有的针对有机磷农药提取检测方法
5
红河学院本科毕业论文（设计）
的优缺点，通过比较超声波和微波的特点可以选超声波提取法。三七粉中成分比较复杂含有脂肪、蜡质、色素等杂质。为了避免残余杂质的影响，采用柱层析法对提取液进行净化，硅藻土能大量吸附脂肪、蜡质、色素等杂质，净化方法采用硅藻土和无水硫酸钠两者联合装柱。鉴于实验室条件，有机磷类农药大都含有共轭双键，采用光谱扫描时会有较大吸收峰且根据气相色谱FPD检测器对有机磷的检出限较高，所以检测方法选择气相色谱法进行检测。

5
红河学院本科毕业论文（设计）

6
实验部分
2 实验部分
2.1 甲基对硫磷标准曲线的绘制
2.1.1 试剂及仪器
试剂：甲基对硫磷标准品（parathion－methyl 德国DR公司 纯度99.5％）；
丙酮（分析纯）；
正己烷（分析纯）；
活性炭；
电子天平。
仪器：GC122气相色谱带FPD氢火焰离子检测器（上海仪器三厂）；
分析天平(梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司，AR1140)；
常规玻璃仪器：容量瓶10mL；锥形瓶100mL ；移液管2mL；移液管 1mL；量筒25mL；量筒20mL。
2.1.2 标准溶液的配制
由于农残检测中甲基对硫磷浓度的不确定性所以标准溶液浓度的配制需要有不同梯度（从高浓度到低浓度呈倍数稀释）。分别配成浓度为：0.01102mg/mL、0.00511mgl/mL、0.00367 mg/mL、0.00276 mg/mL、0.00220 mg/mL。其浓度梯度分别是最高浓度（0.01102 mg/L）的、、、。从而绘制出甲基对硫磷的标准曲线。
2.1.3 甲基对硫磷的气相色谱测定
2.1.3.1 气相色谱工作原理：是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同， 因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份
红河学院本科毕业论文（设计）
的色谱峰。
7
红河学院本科毕业论文（设计）
2.1.3.2 甲基对硫磷标准曲线的绘制
用电子天平准确称取甲基对硫磷标准品0.0029g放于10mL容量瓶中，取10mL丙酮将甲基对硫磷稀释成浓度为0.01102mg/L的标准样液a号瓶。
取a号瓶的标准样1mL于10mL容量瓶中，在容量瓶中加入1mL丙酮，配成浓度为a号瓶浓度的。记为b号瓶。浓度为0.00551mg/mL。
取a号瓶的标准样1mL于10mL容量瓶中，在容量瓶中加入2mL丙酮，配成浓度为a号瓶浓度的，记为c号瓶。浓度为0.00367mg/mL。
取a号瓶的标样1mL于10mL容量瓶中，在容量瓶中加入3mL丙酮，配成浓度为a号瓶浓度的，记为d号瓶，其浓度为0.00276mg/mL。
取a号瓶的标样1mL于10mL容量瓶中，在容量瓶中加入4mL丙酮，配成浓度为a号瓶浓度的，记为e号瓶，浓度为0.00220mg/mL。
用一个洁净、干燥的10mL容量瓶在其中加入10mL丙酮，作空白对照。将配制好的样品封好口存放于冰箱中，备用。

2.1.3.2 色谱条件
操作条件
色谱柱：石英玻璃柱，内径2mm，长3m。涂有1.0μm 厚的气相色谱用50%三氟丙基--甲基硅酮，老化
进样器：10ul
色谱柱温度：200（通过多天的摸索固定温度比程序升温较利于测量，故选择固定色谱柱温度为200）
进样器温度：230
检测器温度：230
氮气：纯度99.9％，70mL/min
空气：62mL/min
氢气：65mL/min

2.1.3.3色谱测定
7

实验部分
用丙酮润洗10ul进样器三次，然后从进样口注入10ul丙酮，通过气相色谱检测后其色谱图为：
8
红河学院本科毕业论文（设计）

图2－1 丙酮（f号瓶）气相色谱图

将甲基对硫磷浓度为0.01102mg/mL的a号瓶通过气相色谱测定，其色谱图为：

图2－2 a号瓶气相色谱图
将甲基对硫磷浓度为0.00551mg/L的b号瓶通过气相色谱测定，其色谱图为：

图2－3 b号瓶气相色谱图

将甲基对硫磷浓度为0.00367mg/mL的c号瓶通过气相色谱测定，其色谱图为：

图2－4 c号瓶气相色谱图
9

实验部分
将甲基对硫磷浓度为0.00276mg/mL的d号瓶通过气相色谱测定，其色谱图为：

图2－5 d号瓶气相色谱图

将甲基对硫磷浓度为0.00220mg/mL的e号瓶通过气相色谱测定，其色谱图为：

图2－6 e号瓶气相色谱图
10
实验部分

2.1.3.4 将图2－2至图2－7六个图形中甲基对硫磷的峰高、浓度、保留时间做表格为：
12
红河学院本科毕业论文（设计）

表2－1 峰高、浓度
样品号
甲基对硫磷浓度（mg/mL）
峰高
甲基对硫磷保留时间（min）
f(丙酮)
0
0
0
a
0.01102
17588.652
11.865
b
0.00551
8064.151
11.832
c
0.00367
5659.308
11.832
d
0.00267
5291.444
11.773
e
0.0022
3070.095
11.798

2.1.4 甲基对硫磷标准曲线的绘制
把甲基对硫磷的峰高与甲基对硫磷的浓度用作图工具Origin 7.5 作图得到甲基对硫磷气相色谱标准曲线。
用峰高、浓度作图得到的甲基对硫磷标准曲线为：

图2－7 甲基对硫磷浓度－峰高标准曲线
11
实验部分

图10线性拟合分析结果为：
线性回归方程为：Y＝22.84558＋157465.4028X （2－1）
R值为：0.99951
2.2 甲基对硫磷标准品的提取及纯化
2.2.1 试剂及仪器
试剂：市售三七粉（灰黄色）；
丙酮（分析纯）；
正己烷（分析纯）；
无水NaSO（分析纯）；
硅藻土。
仪器：旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限责公司，N-1001；)
分析天平(梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司，AR1140)；
超声波振荡清洗仪（上海科导超声仪器有限公司）；
层析柱（25cm×10mm i.d.）；
常规玻璃仪器：10mL容量瓶；100mL锥形瓶；2mL移液；1mL移液管；25mL量筒；20mL量筒。
2.2.2 超声波提取条件选择
利用甲基对硫磷标准品配制成浓度在甲基对硫磷标准曲线范围浓度内来检测甲基对硫磷的最佳提取条件。
12
红河学院本科毕业论文（设计）
回收率计算具体步骤为：
① 通过标准曲线找到C浓度下对应的峰高H；
② 利用超声波提取后通过公式C1V1=C2V2计算出提取后甲基对硫磷浓度C2 ；
③ 利用C2在标准曲线上找到对应的峰高H，H为提取前C1浓度下对应的峰高。（或利用线性回归方程带入数据计算）；
④ 回收率P＝H/H； （2－2）
⑤ 回收率P＝V/V； （2－3）
⑥ 利用式2－2、2－3求出回收率，将P、P求其平均值填入回收率表格中。
2.2.3 提取剂的配制
利用超声波提取甲基对硫磷标准，选择提取时间、提取功率、提取溶剂量三个因素提取正交实验。进而得到最佳提取条件。
准确称去甲基对硫磷标准品0.08203g于100mL容量瓶中用丙酮定容至刻度，其浓度为0.00312mg/mL（浓度范围在标准曲线内）。通过Orgin上面找到浓度为0.03105mg/mL时对应的峰高H＝4909.60135。按照不同提取时间（20min、24min、26min、28min、30min、32min），不同提取功率（90％、95％、100％）及不同提取剂量进行实验，得出结果并计算出回收率。
2.2.4 提取样品的纯化
①、根据文献得知提取样品的纯化一般选择硅藻土－柱层析法进行提纯分离。
②、层析柱（15cm×10mm id ）的填充（自下而上）：层析柱（15cm×10mm ）自下而上装填：一层滤纸、3g无水硫酸钠、4g硅藻土、3g无水硫酸钠，用20mL正己烷预淋洗层析柱。
样品洗脱：以10mLV(正己烷)—V(二氯甲烷)=9：1的混合液洗涤圆底烧瓶，并将洗涤液转入柱中；以10mLV(正己烷)—V(丙酮)=6：4的混合液及10mLV(丙酮)—V(甲醇)=1：1的混合液洗脱。
③、将市售三七粉通过提取处理后通过层析柱进行过滤提纯。
④ 在甲基对硫磷标准品的 气相色谱条件下进行气相检测。

13
结果与讨论

3 结果与讨论
3.1 提取条件的选择
实验主要利用微波对不同提取时间、不同提取功率、不同提取剂剂量的正交实验进而得出最佳提取条件，通过实验其结果如下：
3.1.1 提取时间选择（谷物中甲基对硫磷提取时间为15min）
表3－1 超声波提取时间选择
提取样品号
提取时间（min）
提取功率
溶剂量（mL）
提取后体积（mL）
回收率（％）
1
10
90％
5
4.26
85.25
2
12
90％
5
4.31
86.70
3
14
90％
5
4.37
87.25
4
16
90％
5
4.40
87.34
5
18
90％
5
4.60
92.35
6
20
90％
5
4.32
86.30
7
22
90％
5
4.28
85.57

通过上表可知提取时间在18min时，其回收率最高。
3.1.2 提取功率选择（平行三次实验取平均值计算功率）
表3－2 提取功率选择
提取样品号
提取时间（min）
提取功率（％）
溶剂量（mL）
提取后体积（mL）
回收率（％）
1
18
90
5
4.58
91.80
2
18
95
5
4.62
92.06
3
18
100
5
4.80
95.14
通过表格中数据得知微波提取功率在95％时回收率最高。
14

红河学院本科毕业论文（设计）
3.1.3 提取溶剂剂量选择
表3－3 提取剂量的选择
提取样品号
提取时间（min）
提取功率（％）
溶剂量（mL）
提取后体积（mL）
回收率（％）
1
18
95
2
1.80
90.34
2
18
95
3
2.71
91.22
3
18
95
4
3.70
92.30.
4
18
95
5
4.73
92.73
5
18
95
6
4.95
92.14

从表三中可以看出在溶剂量为4mL、5mL、6mL时回收率较高，其回收率差别不大。鉴于甲基对硫磷标准溶液的价格昂贵故选择溶剂量选择5mL较适宜。从图上可以看出提取剂量多少对回收率影响不大。
通过对表1、表2、表3的正交实验分析得知，甲基对硫磷的提取最适宜条件为：采用微波提取功率95％；
提取时间为18min；
提取试剂量为5mL。
3.1.4 三七样品的处理
用分析天平称取1.2058g三七粉于三支离心管中，分别加入5mL丙酮于超声波中提取18min（功率95％）。将提取液放入3000转/min的离心机中离心15min后取出，通过柱层析后，用旋转蒸发仪挥干约2－3mL左右，将滤液转移至10mL容量瓶中用气相色谱检测。
3.1.5 三七样品气相色谱图
通过对上述滤液的气相色谱分析，其色谱图为（选取最好的出峰图为）：

15
结果与讨论

图3－1 三七样品峰气相色谱图
3.1.6 甲基对硫磷含量计算
甲基对硫磷的标准品的平均出峰时间为：
（3－1）
通过三七样品提纯气相色谱图及导出的数据得：在保留时间为11.820min左右时其峰高为370.154（其峰高不明显）。
将峰高为370.154在标准曲线上找到其对应的浓度为1.84287510mg/mL。
所以在三七样品中甲基对硫磷残留量为：

m＝1.84287510 mg/mL 4 mL263.13g/mol=0.000194g

S=0.194ug/g（含量较少）

16
参考文献

18
红河学院本科毕业论文（设计）

17
参考文献

17
参考文献
[1] 沈群超，陈华才．稻米中九种有机磷杀虫剂多残留测定方法研究[J]．安徽农学通报,Anhui Agri1Sci1Bull12007, 13 (7) : 72 – 74．
[2] 张文玉．论中药材污染的防治与控制[J]．药学实践杂志，2005，23(6)336
[3] 明亮，娄远来．国内外农药剂型研究进展及发展方向[J]．江苏农业科学，
2007(6):102-105．
[4] 吕宁，吴志凤，刘邵仁．农药助剂的管理需逐步完善[J]．农药科学与管理，
2007，25（1）：49－25．
[5] 林文化，罗惠明，蔡颖等．蔬菜和水果中有机磷类农药的双柱气相色谱测定法[J] ．环境与健康杂志，2008年11月第25卷第11期．
[6] 高桂枝，王圣巍，王俏，吕俊芳等.残留农药污染危害及其防治[J]．《延安大
学学报(自然科学版)》2002年01期．
[7] 梅文全，龚其万，佴注．花椰菜中乙酰甲胺磷、氧化乐果两种农药残留的分离测定[J]．云南农业大学学报，2004年12月 第6期 第12卷．
[8] 柯华,刘巧,郑申西等．气相色谱ECD－FPD检测器串接法测定蔬菜水果中农药残留量[J]．中国卫生检验杂质，2006年9月 第16期 第9卷．
[9] 贺敏，铁柏清，戴荣彩，陈莉，余平中等．青油菜中乙酰甲胺磷、甲胺磷残
留量的GC/MS分析[J]．农药AGROCHEMICALS，2008年2月第47卷 第2期．
[10] 马丽娜，邵彦来，何贶，游永，王青霞，郝小磊等．气相色谱法测定黄瓜中9种有机磷农药残留方法研究，Pesticide Science and Administration[J]．2006, 25( 7) 农药科学与管理．
[11] 隋吴彬．中药材中多种有机磷农药残留量测定方法研究[J]．安徽农业科学, 2008,36(5):1942-1943．
[12] 王慧，张朝辉，卢小宇等．气相色谱法测定韭菜中有机磷类农药残留量[J] ．北京科技大学学报，2006年5月第5期第28卷．
18
红河学院本科毕业论文（设计）

[13] 陈智东，陈浩.一种快速测定蔬菜中有机磷农药残留的气相色谱前处理方法[J].农业科学与管Pesticide Science and Administration 2008, 29( 10)．
[14] 易军，叶江雷，郑文慧等．气相色谱法测定茶叶中的噻嗪酮、 甲胺磷、
乙酰甲胺磷及三唑磷残留[J] ．厦门大学海洋与环境学院，2004年3月第二卷154－157．
[15] 朱明华．仪器分析(第三版) [M]．高等教育出版社，第2章第3节．
[16] 对硫磷原药 parathion technical－中华人民共和国国家标准[M]．
GB 2 8 9 7 一 1995
[17] 甲 胺 磷 原 药 methamidophos technical中华人民共和国国家标准[M].
GB 15954-1995．
[18] 出口水果中乐果、甲基对硫磷残留量检验方法[J]．SNO291－93．
[19] 黄晓梅，钱翌．气相色谱法测定有机磷农药残留方法研究[J] ．陕西农业科学．2007(1)．
[20] 高天兵,陈建民等.中药中有机磷农药残留量的毛细管气相色谱测定方法[J].1999,18(5):15-17．
[21] 中华人民共和国国家环境保护标准[M].HJ 77.1－2008．
[22] 杨磊，高彦华，祖元刚，祖述冲等.中压硅胶柱层析连续纯化茶叶中．
EGCG及 ECG的研究[J].林产化学与工业，第 27卷第 2期2007年 4月．

19
致谢

致　谢
本论文是在易平导师悉心指导和帮助下完成的，易老师学识渊博，专业知识深刻。严谨的教学态度，平易近人的高尚师德。本论文从选题到完成，每一步都是在导师的指导下完成的，倾注了导师大量的心血。在此我对易老师不甚感激，谨向易平老师表示崇高的敬意和由衷的感谢。
我的论文能够顺利的完成还离不开各位老师和同学们的帮助。感谢刘卫老师给我这个们这个研究项目的机会，感谢李自静老师悉心的帮我完成气相色谱的测定，感谢闵勇老师给我们安排实验的地方，同时感谢白占鸿老师、肖锐敏老师对我们的仪器和药品支持；感谢我的同组同学杨阳以及其他在我实验过程中给予我关心和帮助的同学们。在此我向你们表示崇高的敬意和感谢。

毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明

原创性声明
本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。
作 者 签 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 
指导教师签名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　

使用授权说明

本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。
作者签名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 
学位论文原创性声明
本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。

作者签名： 日期： 年 月 日

学位论文版权使用授权书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　 　 　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。
涉密论文按学校规定处理。

作者签名： 日期： 年 月