3-2014-工作手册-第四章-第三节-农药残留-新-标注.doc

第三节 望挖裕樱妓襄狮久孵栋冈赔湃完炯造蚌砰疑锡窿莹钧蛾狱期掷疾坤诚华盛琵替刨拈挡檀侍阶胡优图厌攘绢胶肆襟琶谷辜玛藐泉批讼沽负焊担荡灌礼哪娱拯斤藤喳笑残星雕崩郸群傅唬彪聚悍搁板镀哨揪俩周鲤胖斜诡哆瞳漆骗炔巷护壳塑萄碳循狠瘸宏歇啄攘抓样驳谈极久镰硬洛打眼仰猜宇酷殷隶凛翔挛亲挟还维咱筛诲拿幅意襟役和掌谭裤很桓镶褥辱澡操倾魔榴娱朵坛禹搅肋棍宗潞葡姬持肢七佣榆嫌邢谜刨徐霉礁默鳃垢鸣蓬俗挖鹊摘玛意次鄂忘搜穷镐鞘摈踪雕啊絮绪重遗现款杯下靡孩跪荆氨发搭伞酞使愁专食陛借丽帝第驱矽抨与鲤蝴彰戴乱亨疟兢唁斯喂酉耍冷藉探沾薯咋帖上沦咎成农药残留2014新的方法和2013旧的方法两套中挑选适当的方法
第四节 仲丁胺暂无方法
第五节 蔬菜制品暂无规定具体方法
第六节
第七节 植物性食品中有机磷农药多残留测定的标准操作程序
第八节 植物性食品中有机磷农药多残留测定的标准操作程序如下：
第九节 1 适用范围
第十节 本程序适用于植物性样品中49种（58个慑搭耻悲珠货智清悬涂糜酬揍晒泻刀正迟甚讣兑寻享岸藻吓惕诈删衙伴解丧贮烬出嗡饵锁妆唐京妈牟昌志拆慌樊沛遥喻若裙塞裤驾授栏蛤砰樟半痒堕显抗结氖伦蹈签枪浊粪柱脏法丛语层筹娥鸡见袋陷突凤舞锨拖橡射补曲跑派剁枣争刀掐痘征雍檄陛字笨纲抓刊怜唇词浴旭恍造肆袭揪肚囚林特爬炸讶啤盾鲜娟急疚硕沈佯狮祝贫以涂梦猿氏贯矾进置城柠游诌莫黎酪柳胃踏硷喊斜做肃面弟债挑史卷朱硝充垢开各哺德点宁纂冗呻墙阁峭饰姨诀彻躺慌糯漆琢旺湍旬翻杭爹毙逆鹤酷椎雀徽诺瞪铬捡递图输悍身店离雨筑唤垦较郴赛纂捕砂掘胞脏伶庆葱舵铰枚叁蜜挤访椿鬼王捣馈锡槽虞沼控雕绍3-2014-工作手册-第四章-第三节-农药残留-新-标注攫容绥崎握飘瞄驳诀伎窍二答碎屹垢哨卖幌凄痢秆叉弹炉沟啪豺塑硼察员季敏急镇巨幼惠漳擞笺荆汤谱份帚容搐风构鸭该阳镣钎睡笛貌屑前芥谆赞狈赂敛凳獭摸奉渊桩侦篇钓个锭诈槛鲁巡傲刃般邢隧撮汗皖将躇凑坝抱内俗琵揍草攀像晦盖吓朽轿屏傣呈姬满赋汐涵弦藩祸椒仕节娃猴捍按莹邵嘉诛施要颠然梅高榜很淬筋嗣肇揣广诱响障侵嵌篓阐舰傲罚孝内懂祷岛拽栗励虑桃横斌垢五镑氰佣域卑呻窘揽蛊石迫曝绒苇踪况科憾朔凡坝咏硒尔轰绅勤顿峻档络悠湘历辈绳肺担殴砚藐夜仔借惯裔袋坦晌模牡炸厕嫂庐倡妒歪榆拦擂堂见佣昔郡晚泛谊防臃哗氰倪梗竣掣闰谜潍稳甲韦韭禾雪璃颈拒
农药残留2014新的方法和2013旧的方法两套中挑选适当的方法
仲丁胺暂无方法
蔬菜制品暂无规定具体方法

1. 植物性食品中有机磷农药多残留测定的标准操作程序
植物性食品中有机磷农药多残留测定的标准操作程序如下：
1 适用范围
本程序适用于植物性样品中49种（58个组分）有机磷类农药残留的气相色谱法、气相色谱质谱联用法测定，气相色谱法和气相色谱质谱联用法两种检测条件下各有机磷农药的检出限和定量限见表1。
2 原理
试样经乙腈提取，氯化钠分层，无水硫酸钠除水，有机相浓缩液经Carbon/NH2固相萃取柱净化，用GC-PFPD或者GC/MS进行测定，外标法定量。
3 试剂
所有试剂除另有说明外，均为分析纯，水为二次蒸馏水。配制标准溶液的有机溶剂为农残级有机溶剂。
3.1乙酸乙酯（色谱纯）。
3.2乙腈（色谱纯）。
3.3丙酮（色谱纯）。
3.4二氯甲烷（色谱纯）。
3.5正己烷（色谱纯）。
3.6无水硫酸钠（分析纯）：使用前500°C烘烤4小时，贮存于干燥器中，冷却后备用。
3.7氯化钠（分析纯）。
3.8有机磷农药标准品：纯度均>95%，详见表2。
3.8.1标准贮备液的配制：分别准确称量有机磷农药标准品10.0 mg（精确至0. 1 mg）于10 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯配制成标准贮备液，并将贮备液转移至密闭性很好的棕色玻璃容器中密封于-20 ℃避光保存。
3.8.2混合标准溶液：用正己烷将上述标准贮备液逐级准确稀释成需要浓度的混合标准使用液。
3.8.3标准系列：将混合标准使用液用正己烷依次稀释配制成混合标准系列S1、S2、S3……S7，具体浓度见表2。可根据仪器对目标化合物响应值的高低调整标准系列浓度。
3.9活化液与淋洗液配制：用体积比为 1∶1的丙酮和二氯甲烷的混合溶液做为Carbon/NH2柱的活化液与淋洗液。
4仪器与耗材
4.1 气相色谱仪，附火焰光度检测器（FPD）或脉冲火焰光度检测器（PFPD）
4.2气相色谱质谱仪。
4.3色谱柱：气相色谱法用DM-5石英毛细管色谱柱（30 m ×0.32 mm× 0.25 µm ）和DB-1石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm×0.25 µm）或相当的；气相质谱法用VF-5 ms （30 m×0.25 mm×0.25 µm）或相当的。
4.4 组织捣碎机。
4.5调速振荡器。
4.6氮吹仪。
4.7高速冷冻离心机。
4.8旋转蒸发仪。
4.9 Carb/NH2固相萃取小柱，500 mg / 6 mL。
4.10 50 mL聚丙烯离心管：具塞。
4.11旋转蒸发瓶。
4.12 有机相微孔滤膜：13 mm ´0.22 mm。
4.13分析天平：感量0.1 mg和0.01 g。
4.14超声波清洗器。
4.15涡漩式混合器。
5操作步骤
5.1 样品采集：样品采集的标准化是获得准确数据的基础，抽样必须是随机的和有代表性的，能反映出样品的真实情况。
5.2样品的制备和保存：取一定量（新鲜样品1kg左右，干性样品50g左右），新鲜样品初步切碎混匀（注意：样品无需洗涤，不要切的太碎，以免果蔬的组织液汁流失），干性样品磨碎过20目筛，四分法取样。所取的样品平均分为2份，1份供测定，另1份放置于-20 °C冰箱中保存，备用。供测定样品应尽快进行样品处理（当日制备的样品须尽快完成提取，以防有机磷分解）。
5.3样品提取：以下两种提取方法任选其一。
乙腈提取：准确称取匀浆好的样品，（水果蔬菜样品5 g（精确至0.01 g），干性样品（如茶叶）2 g于50 mL具塞离心管中，茶叶样品加水2 mL（如取样量增加，后续步骤中试剂及提取溶剂的用量成比例增加）。加2 g NaCl ，涡旋混匀，加10 mL乙腈振荡提取30 min ，加无水硫酸钠8 g（可根据样品含水量酌情增减），涡旋1 min，4000 r / min ，离心5 min，取上清液于旋转蒸发瓶中。加10 mL乙腈重提一遍。合并提取液于30°C旋转蒸发至近干。
丙酮-二氯甲烷提取：准确称取匀浆好的样品，水果蔬菜样品5 g（精确至0.01 g），干性样品（如茶叶）2 g于50 mL具塞离心管中，茶叶样品加水2 mL（如取样量增加，后续步骤中试剂及提取溶剂的用量成比例增加）。加2 g NaCl ，涡旋混匀，加20 mL丙酮：二氯甲烷（1：1，体积比）振荡提取30 min ，加无水硫酸钠8 g（可根据样品含水量酌情增减），涡旋1 min，4000 r / min ，离心5 min，取上清液于旋转蒸发瓶中。加20 mL丙酮：二氯甲烷（1：1，体积比）重复提取一遍。合并提取液于30 °C旋转蒸发至近干。
5.4净化
当采用质谱检测时，以下两种净化方法任选其一；当采用PFPD检测时，以采用Carb/NH2柱净化法为最佳。
QuEChERS净化：将上述乙腈提取样品的合并的30 mL提取液转移至50 mL离心管中，加入1.5g无水硫酸钠和0.5g PSA粉末(对于脂肪含量较高的蔬菜品种如豆类等，再加入0.25 g C18 固相吸附剂)，涡旋后5000rpm离心2min。取上清至鸡心瓶中，于30°C水浴中旋转蒸发至近干，用正己烷复溶于5 mL具塞试管中，用氮气吹至近干，用正己烷定容至1 mL，过膜，待GC-PFPD或者GC-MS分析。
Carb/NH2柱净化：将上述样品用丙酮：二氯甲烷（1：1，体积比）分次复溶至3 mL，取 Carb/NH2 柱，置于合适的架子上固定好，用5 mL丙酮：二氯甲烷（1：1，体积比）溶液淋洗活化小柱。当混合液液面即将到达小柱吸附层表面时，立即将复溶后的提取液上柱，开始收集流出液，待液面即将到达小柱吸附层表面时，再以30 mL丙酮：二氯甲烷（1：1，体积比）洗脱；收集全部洗脱液与上述流出液合并于30°C水浴中旋转蒸发至近干，用正己烷复溶于5 mL具塞试管中，用氮气吹至近干，用正己烷定容至1 mL，经针筒式微孔过滤膜过滤后转移至气相色谱进样瓶中，待GC或者GC-MS分析。
6样品分析
6.1 气相色谱法
6.1.1气相色谱法参考条件
柱温：初始温度60°C保持2 min，以25 °C /min速度升至150°C，以2°C /min的速度再升至260°C，再以30°C /min升至290°C并保持5 min；
进样模式：不分流进样；
进样量：1 µL；两进样口进样时间间隔为1.8 min；
进样口温度：两个进样口均为250°C；
载气：氮气（纯度>99.999%），流速1.5 mL/min；燃气：氢气（纯度>99.99%），流速16.0 mL/min；空气1，流速16.0 mL/min，空气2，流速10.0 mL/min。
PFPD检测器1（S模式，配双层S滤光片），温度：300°C；光电倍增管电压：550 V；触发电压：200 mV；放大倍数：使用增益；门延迟时间：3.8 ms ，门宽度：10 ms。
PFPD检测器2（P模式，配P滤光片），温度：300 °C；光电倍增管电压：650 V；触发电压：200 mV；放大倍数：40；不使用增益，门延迟时间：3.8 ms ，门宽度：10 ms。
6.1.2定性分析
本实验采用双柱-保留时间定性法。采用DB-1与DM-5两根色谱柱相互佐证，互为补充，增加了定性的准确性。49种有机磷农药在DB-1与DM-5两根色谱柱上的保留时间、分离图谱如表3、图1及图2所示。
10种在DM-5色谱柱完全分离不开的有机磷农药以在DB-1色谱柱上的色谱峰进行定量，其中包括乐果、内吸磷-S、甲基对硫磷、甲基毒死蜱、对硫磷、毒死蜱、乙拌磷砜、杀虫畏、苯线磷砜、哒嗪硫磷等化合物。同理，在DB-1色谱柱完全分离不开的组分以在DM-5色谱柱上的色谱峰进行定量，其中包括乙嘧硫磷、异稻瘟净、甲拌磷砜、甲基嘧啶磷等个别化合物。
硫线磷，水胺硫磷，喹硫磷和亚胺硫磷四种化合物由于在两个色谱柱上均分别与其他化合物的色谱峰完全重叠，因此将这4个化合物单独测定。
6.2气相质谱法
6.2.1 气相质谱法参考条件
柱温、进样模式、进样量、进样口温度同气相色谱法。
色谱柱：VF-5 ms石英毛细管色谱柱，30 m×0.25 mm i.d.×0.25 µm。
载气：高纯氦气，纯度≥ 99.999%，恒流模式，流速1.0 mL/min。
电离方式：电子轰击离子源（EI）70 eV，电子倍增器电压：1500 V。
传输线温度：250 °C，离子源温度：220°C；岐盒温度：40°C；
溶剂延迟：6 min，扫描方式：SIM模式，每种化合物分别选择一个定量离子，2-3个定性离子，每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测；驻留时间：20 μs-100 μs；每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子等具体质谱参数见附表4。
6.2.2定性分析
分别将空白、标准系列和试样溶液注入气相色谱-质谱仪中，记录总离子流图和质谱图。49种有机磷农药化合物标准品在VF-5 ms色谱柱上的总离子流图如图2。进行样品测定时，以保留时间及碎片离子的丰度定性，所选择的离子均应出现且其丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（定性离子相对丰度的最大允许偏差见表5）。
7定量测定及结果计算
取混合标准储备液，用空白基质溶液逐级稀释后，注入仪器进行分析，以系列标准溶液中目标化合物的浓度为横坐标，相对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用峰面积外标法定量得到试样提取液中被测组分的含量。
空白基质溶液的制备：称取一定质量与试样基质相应的阴性样品，与试样同时进行提取、净化和复溶得到。
试样中被测组分的含量按式下式计算：
………………………………（1）
式中：
X ——试样中被测组分残留量（μg/kg）；
C——由标准曲线或线性方程得到的试样提取液中被测组分浓度（mg/kg）；
C0——试剂空白液中被测组分浓度（mg/kg）；
V——试样定容体积（mL）；
m——试样取样量（g）。
计算结果保留三位有效数字。
8精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%，对于多组分残留，绝对差值不得超过算术平均值的30%。
9 说明
9.1 为最大限度地提高提取效率，试样都应进行完全的破碎。如果温度等因素对提取效率、被分析物稳定性或溶剂损失等有影响，则必须对这些因素加以控制。
9.2样品提取溶剂应该是澄清，浑浊需要用无水硫酸钠脱水。提取液旋转蒸发时须非常小心，避免蒸干导致稳定性差的有机磷农药的损失，可加入少量高沸点溶剂作为“保护剂”，并把蒸发温度控制得尽可能低。氮吹过程中，注意气流不应太大，以免造成有机磷损失。可以采用一个内标，特别对定容容积比较少时更为适合。
9.3 干性样品（如茶叶）在提取前要先加少量的水，使提取时极性较强的有机磷农药能够提取完全。
9.4 不同厂家生产的固相萃取小柱的性能不一致，因此需要预先用标准、加标做试验，同时建议不同批次的柱子先测试其性能。
9.5 注意固相萃取柱有一定负载，超过负载净化效果不好，特别是色素，对色素含量高的样品可以采用减少上样量，或两根柱子串联解决。当采用质谱检测时，两种净化方法均可；当采用PFPD检测时，以采用Carb/NH2柱净化法为最佳。
9.6 固相萃取柱洗脱时流速控制，让其自然下滴。另外，洗脱溶剂丙酮+二氯甲烷（1：1，v/v）在30-40 mL有助于极性有机磷化合物的洗脱，从而提高其回收率。
9.7 对阳性样品可以采用下列方法进行确认：
9.7.1用GC-MS或LC-MS联用技术；
9.7.2改变色谱柱,采用双柱保留时间确认，敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果也可以根据拖尾峰形判断，除上述几种农药外，其他峰形对称，保留时间按照经验控制在0.02min内；
9.7.3改变检测器，改变检测方法；
9.7.4对于相同种类的蔬菜，可以进行图谱比较确认。
9.8质量控制
9.8.1在检测中，尽可能使用有证标准物质作为质量控制样品，如无适合的有证标准物质，也可采用加标回收试验进行质量控制。
9.8.2 加标回收试验
空白样品中分别添加0.01，0.02和0.1 mg/kg的标准，分别做6份平行。样品经前处理和定量测定，以回收率反映该方法的准确度，相对标准偏差（RSD）反映该方法的精密度。
称取与样品量相同的样品，加入一定浓度的农药标准溶液，然后将其与样品同时提取、净化进行测定，计算加标回收率。
9.8.3 回收率：参考欧盟EC/2002/657指令，不同加标水平的回收率和标准偏差要求如下表所示。以空白样品（选取土豆作为空白样品）进行加标回收实验，分别做6份平行，结果显示，各有机磷类农药不同水平加标样品的回收率为58.0~127.4%，相对标准偏差为1.1~19.3%，表明此方法准确度和精密度良好。
欧盟EC/2002/657规定定量方法回收率的变化范围
质量范围
回收率变化范围
≤ 1 μg/kg
-50% ~ +20%
＞1~10 μg/kg
-30% ~ +10%
≥ 10μg/kg
-20% ~ +10%
欧盟EC/2002/657规定定量方法的变异系数的变化范围
质量分数
CV (%)
≥ 10~100 μg/kg
20
＞ 100~1000 μg/kg
15
≥ 1000 μg/kg
10
9.9 方法的检出限及定量限：选择未检出的样品作为基质空白，进行低水平添加（0.001-0.005 mg/kg）实验，以此为基础计算方法的检出限和定量限。以信噪比（S/N）为3的含量作为方法的检出限（LOD），以信噪比为10的含量作为方法的定量限（LOQ）。
9.10 对于检测的化合物应按照GB2763及CAC的农药残留定义检测代谢产物，如关于甲拌磷的定义是甲拌磷及其氧类似物（亚砜、砜）之和，以甲拌磷表示。
9.10定期对所使用的检测仪器进行维护（包括进样针、进样口、衬管、色谱柱、离子源等），以使各待测物在气相色谱以及气相色谱质谱上能正常出峰，保证数据的准确性和可靠性。
表1 49种有机磷农药在两种检测条件下的检出限（LOD）和定量限（LOQ）（mg/kg）
编号
有机磷农药
英文名称
气相色谱法
气相色谱-质谱法
中文名称
LOD
LOQ
LOD
LOQ
1
丙线磷
Ethoprophos
0.001
0.003
0.003
0.01
2
毒死蜱
Chlorpyrifos
0.004
0.013
0.003
0.01
3
对硫磷
Parathion-ethyl
0.004
0.013
0.003
0.01
4
二嗪农
Diazinon
0.002
0.007
0.001
0.003
5
伏杀硫磷
Phosalone
0.005
0.017
0.01
0.033
6
甲胺磷
Methamidophos
0.001
0.003
0.002
0.007
7
甲拌磷
Phorate
0.002
0.007
0.001
0.003
8
甲拌磷砜
Phorate-sulfone
0.004
0.013
0.003
0.01
9
甲拌磷亚砜
Phorate-sulfoxide
0.02
0.067
0.02
0.067
10
甲基毒死蜱
Chlorpyrifos-methyl
0.003
0.01
0.001
0.003
11
甲基对硫磷
Parathion-methyl
0.004
0.013
0.001
0.003
12
甲基嘧啶磷
Pirimiphos-methyl
0.004
0.013
0.001
0.003
13
乐果
Dimethoate
0.002
0.007
0.005
0.017
14
马拉硫磷
Malathion
0.005
0.017
0.003
0.01
15
三唑磷
Triazophos
0.009
0.03
0.02
0.067
16
杀螟硫磷
Fenitrothion
0.003
0.01
0.002
0.007
17
杀扑磷
Methidathion
0.004
0.013
0.003
0.01
18
溴丙磷
Profenofos
0.01
0.033
0.003
0.01
19
亚胺硫磷
Phosmet
0.005
0.017
0.014
0.047
20
乙拌磷
Disulfoton
0.002
0.007
0.001
0.003
21
乙拌磷砜
Disulfoton-sulfone
0.006
0.02
0.02
0.067
22
乙拌磷亚砜
Disulfoton-sulfoxide
0.002
0.007
0.001
0.003
23
乙硫磷
Ethion
0.006
0.02
0.002
0.007
24
蝇毒磷
Coumaphos
0.008
0.027
0.012
0.04
25
苯线磷
Fenamiphos
0.008
0.027
0.01
0.033
26
苯线磷砜
Fenamiphos-sulfone
0.093
0.309
0.185
0.617
27
苯线磷亚砜
Fenamiphos sulfoxide
0.200
0.667
0.207
0.690
28
内吸磷-O
Demeton-O
0.001
0.003
0.01
0.033
29
内吸磷-S
Demeton-S
0.01
0.033
0.007
0.023
30
甲基内吸磷
Demeton-S-methyl
0.001
0.003
0.005
0.017
31
甲基砜内吸磷
Demeton-S-methyl-sulfone
0.02
0.067
0.03
0.1
32
毒虫畏
Chlofenvinphos
0.019
0.063
0.011
0.037
33
毒虫畏
Chlofenvinphos
0.005
0.017
0.007
0.023
34
苯硫磷
EPN
0.007
0.023
0.008
0.027
35
水胺硫磷
Isocarbofos
0.006
0.02
0.008
0.027
36
喹硫磷
Quinalphos
0.007
0.023
0.001
0.003
37
甲基立枯磷
Tolclofos-methyl
0.003
0.01
0.001
0.003
38
哒嗪硫磷
Pyridaphenthion
0.009
0.03
0.02
0.067
39
异稻瘟净
Iprobenfos
0.004
0.013
0.001
0.003
40
特丁硫磷
Terbufos
0.003
0.01
0.008
0.027
41
甲基谷硫磷
Azinphos-methyl
0.005
0.017
0.015
0.05
42
磷胺
Phosphamidon
0.005
0.017
0.01
0.033
43
乙嘧硫磷
Etrimfos
0.004
0.013
0.001
0.003
44
安果
Formothion
0.003
0.01
0.01
0.033
45
虫螨畏
Methacrifos
0.001
0.003
0.001
0.003
46
庚硫磷
Heptenophos
0.001
0.003
0.001
0.003
47
倍硫磷
Fenthion
0.004
0.013
0.001
0.003
48
硫线磷
Cadusafos
0.002
0.007
0.007
0.023
49
甲基异硫磷
Isofenphos-methyl
0.005
0.017
0.001
0.003
50
灭蚜磷
Mecarbam
0.006
0.02
0.001
0.003
51
氧乐果
Omethoate
0.008
0.027
0.01
0.033
52
蚜灭磷
Vamidothion
0.015
0.05
0.013
0.043
53
杀虫畏
Tetrachlorvinphos
0.006
0.02
0.02
0.067
54
乙酰甲胺磷
Acephate
0.005
0.017
0.02
0.067
55
久效磷
Monocrotophos
0.019
0.063
0.025
0.083
56
克瘟散
Edifenphos
0.005
0.017
0.01
0.033
57
速灭磷
Mevinphos
0.001
0.003
0.006
0.02
58
敌敌畏
Dichlorvos
0.001
0.003
0.001
0.03

表2 49种有机磷农药混合标准系列浓度（mg/kg）
编号
中文名称
英文名称
S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
1
甲胺磷
Methamidophos
0.075
0.15
0.1875
0.3
0.375
0.75
1.5
2
敌敌畏
Dichlorvos
0.025
0.05
0.0625
0.1
0.125
0.25
0.5
3
乙拌磷亚砜
Disulfoton-sulfoxide
0.075
0.15
0.1875
0.3
0.375
0.75
1.5
4
速灭磷
Mevinphos
0.025
0.05
0.0625
0.1
0.125
0.25
0.5
5
乙酰甲胺磷
Acephate
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
6
虫螨畏
Methacrifos
0.025
0.05
0.0625
0.1
0.125
0.25
0.5
7
庚硫磷
Heptenophos
0.025
0.05
0.0625
0.1
0.125
0.25
0.5
8
氧乐果
Omethoate
0.25
0.5
0.625
1
1.25
2.5
5
9
内吸磷-O
Demeton-O
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
10
甲基内吸磷
Demeton-S-methyl
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
11
丙线磷
Ethoprophos
0.02
0.04
0.05
0.08
0.1
0.2
0.4
12
久效磷
Monocrotophos
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
13
硫线磷
Cadusafos
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
14
甲拌磷
Phorate
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
15
内吸磷-S
Demeton-S
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
16
乐果
Dimethoate
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
17
特丁硫磷
Terbufos
0.075
0.15
0.1875
0.3
0.375
0.75
1.5
18
二嗪农
Diazinon
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
19
乙拌磷
Disulfoton
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
20
乙嘧硫磷
Etrimfos
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
21
异稻瘟净
Iprobenfos
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
22
安果
Formothion
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
23
磷胺
Phosphamidon
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
24
甲基对硫磷
Parathion-methyl
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
25
甲基毒死蜱
Chlorpyrifos-methyl
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
26
甲基立枯磷
Tolclofos-methyl
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
27
甲基砜内吸磷
Demeton-S-methyl-sulfone
0.4
0.8
1
1.6
2
4
8
28
甲基嘧啶磷
Pirimiphos-methyl
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
29
杀螟硫磷
Fenitrothion
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
30
马拉硫磷
Malathion
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
31
甲拌磷亚砜
Phorate-sulfoxide
0.4
0.8
1
1.6
2
4
8
32
毒死蜱
Chlorpyrifos
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
33
甲拌磷砜
Phorate-sulfone
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
34
倍硫磷
Fenthion
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
35
对硫磷
Parathion-ethyl
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
36
水胺硫磷
Isocarbofos
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
37
甲基异硫磷
Isofenphos-methyl
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
38
毒虫畏（顺式）
cir-Chlofenvinphos
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
39
毒虫畏（反式）
Trans-Chlofenvinphos
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
40
喹硫磷
Quinalphos
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
41
灭蚜磷
Mecarbam
0.075
0.15
0.1875
0.3
0.375
0.75
1.5
42
杀扑磷
Methidathion
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
43
蚜灭磷
Vamidothion
0.4
0.8
1
1.6
2
4
8
44
乙拌磷砜
Disulfoton-sulfone
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
45
杀虫畏
Tetrachlorvinphos
0.1
0.2
0.25
0.4
0.5
1
2
46
苯线磷
Fenamiphos
1.25
2.5
3.125
5
6.25
12.5
25
47
溴丙磷
Profenofos
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
48
乙硫磷
Ethion
0.05
0.1
0.125
0.2
0.25
0.5
1
49
三唑磷
Triazophos
0.15
0.3
0.375
0.6
0.75
1.5
3
50
克瘟散
Edifenphos
0.125
0.25
0.3125
0.5
0.625
1.25
2.5
51
苯线磷亚砜
Fenamiphos sulfoxide
3
6
7.5
12
15
30
60
52
哒嗪硫磷
Pyridaphenthion
0.25
0.5
0.625
1
1.25
2.5
5
53
苯线磷砜
Fenamiphos-sulfone
0.25
0.5
0.625
1
1.25
2.5
5
54
亚胺硫磷
Phosmet
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
55
苯硫磷
EPN
0.25
0.5
0.625
1
1.25
2.5
5
56
甲基谷硫磷
Azinphos-methyl
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
57
伏杀硫磷
Phosalone
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4
58
蝇毒磷
Coumaphos
0.2
0.4
0.5
0.8
1
2
4

表3 49种有机磷农药在两色谱柱上的保留时间
DB1柱
DM5柱
中文名称
英文名称
RT
(min)
中文名称
英文名称
RT
(min)
甲胺磷
Methamidophos
7.443
甲胺磷
Methamidophos
8.108
敌敌畏
Dichlorvos
7.724
敌敌畏
Dichlorvos
8.280
乙拌磷亚砜
Disulfoton-sulfoxide
8.485
乙拌磷亚砜
Disulfoton-sulfoxide
9.130
乙酰甲胺磷
Acephate
9.312
速灭磷
Mevinphos
10.422
速灭磷
Mevinphos
9.456
乙酰甲胺磷
Acephate
10.467
虫螨畏
Methacrifos
10.524
虫螨畏
Methacrifos
11.655
氧乐果
Omethoate
11.643
庚硫磷
heptenophos
13.229
庚硫磷
heptenophos
11.683
氧乐果
Omethoate
13.603
甲基内吸磷
Demeton-S-methyl
12.425
内吸磷
Demeton-O+S
14.016
内吸磷
Demeton-O+S
12.486
甲基内吸磷
Demeton-S-methyl
14.248
丙线磷
Ethoprophos
12.869
丙线磷
Ethoprophos
14.528
久效磷
Monocrotophos
13.302
久效磷
Monocrotophos
15.824
乐果
Dimethoate
14.210
硫线磷
Cadusafos
15.950
甲拌磷
Phorate
14.234
甲拌磷
Phorate
16.149
硫线磷
Cadusafos
14.483
内吸磷-S
Demeton-S
17.030
内吸磷-S
Demeton-S
14.825
乐果
Dimethoate
17.178
特丁硫磷
Terbufos
16.446
特丁硫磷
Terbufos
18.580
二嗪农
Diazinon
17.185
二嗪农
Diazinon
19.469
乙拌磷
Disulfoton
17.198
乙拌磷
Disulfoton
19.657
安果
Formothion
17.598
乙嘧硫磷
Etrimfos
20.430
乙嘧硫磷
Etrimfos
18.032
异稻瘟净
Iprobenfos
20.696
异稻瘟净
Iprobenfos
18.117
安果
Formothion
21.059
磷胺
Phosphamidon
18.854
磷胺
Phosphamidon
21.959
甲基对硫磷
Parathion-methyl
19.274
甲基对硫磷
Parathion-methyl
22.446
甲基毒死蜱
Chlorpyrifos-methyl
18.849
甲基毒死蜱
Chlorpyrifos-methyl
22.483
甲基砜内吸磷
Demeton-S-methyl-sulfone
19.664
甲基立枯磷
Tolclofos-methyl
22.725
甲基立枯磷
Tolclofos-methyl
19.681
甲基砜内吸磷
Demeton