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[随堂演练]
1.在一定条件下发生下列反应,其中属于盐类水解反应的是( )
A.NH+2H2ONH3·H2O+H3O+
B.AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO
C.HS-+H+H2S
D.Cl2+H2OH++Cl-+HClO
解析:B、C属于复分解反应,D是氧化还原反应,只有A是水解反应。
答案:A
2.(2013年高考天津卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变
B.CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸
C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)
D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同
解析:浓H2SO4加入蒸馏水中时会放热,使Kw变大,A项错误;CaCO3可以溶于醋酸的原因是(CH3COO)2Ca能溶于水,而CaSO4是微溶物,不能类推,B项错误;C项,该式为Na2S溶液中的质子守恒式,正确;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离不产生影响,而CH3COONH4是弱酸弱碱盐,对水的电离起促进作用,两者影响不相同,D项错误。
答案:C
3.已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是( )
A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+)
B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)
C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+)
D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)
解析:由于酸性强弱为HB>HA,所以A-比B-容易水解,故在浓度均为0.1 mol·L-1的NaA和NaB混合溶液中c(HA)>c(HB),故A项正确。C项中c(B-)、c(A-)应均大于c(OH-)。
答案:A
4.人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2+H2OH2CO3HCO,使人体血液pH保持在7.35~7.45,否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)∶c(H2CO3)变化关系如下表:
c(HCO)∶c(H2CO3)
1.0
17.8
20.0
22.4
pH
6.10
7.35
7.40
7.45
下列说法不正确的是( )
A.正常人体血液中,HCO的水解程度大于电离程度
B.人体血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解
C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(HCO)
D.pH=7.40的血液中,HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度
解析:HCO的水解程度大于电离程度,所以人体血液pH呈弱碱性,A正确;人体血液酸中毒时,可注射弱碱性NaHCO3溶液缓解,B正确;由表中数据知,当c(HCO)∶c(H2CO3)=1.0时,pH=6.10,所以pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(HCO),C正确;pH=7.40的血液中,c(HCO)∶c(H2CO3)=20.0,HCO的水解程度不一定大于H2CO3的电离程度,D错误。
答案:D
5.现将0.04 mol/L HA溶液和0.02 mol/L NaOH溶液等体积混合。
(1)若HA为HCN,该溶液显碱性,则溶液中c(Na+)________c(CN-)(填“>”“<”或“=”),你得出该结论的依据是___________________________________________________。
(2)若HA为CH3COOH,该溶液显酸性,溶液中所有离子按浓度由大到小排列的顺序是________________________________________________________________________。
(3)若HA为强酸,100 ℃时(KW=10-12),将两种溶液等体积混合后,溶液中由水电离出的H+浓度为________mol/L(假设混合后溶液体积为两溶液体积之和)。
解析:HA与NaOH反应后的混合溶液中,HA为NaA浓度之比应是1∶1的关系。(1)若为碱性,则c(OH-)>c(H+),据电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(N-)+c(OH-),所以
c(Na+)>c(CN-)。(2)若为酸性,则CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以CH3COO-的浓度大于Na+的浓度。而CH3COONa是完全电离的,则Na+的浓度大于H+的浓度。(3)混合后,c(H+)==0.01 mol/L。c(H+)水=c(OH-)== mol/L=1.0×10-10 mol/L。
答案:(1)> 因为c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)溶液显碱性,则c(H+)<c(OH-),所以c(Na+)>c(CN-)(其他合理的答案也可)
(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
(3)1.0×10-10
[课时作业]
一、选择题
1.在蒸发皿中用酒精灯加热蒸干下列物质的溶液然后灼烧,可以得到该物质固体的是( )
A.AlCl3 B.Na2SO3
C.KHCO3 D.MgSO4
解析:A项得Al2O3,B项生成Na2SO4,C项灼烧变成K2CO3。
答案:D
2.(2013年高考广东卷)50 ℃时,下列各溶液中,离子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0 mol·L-1
B.饱和小苏打溶液中:c(Na+)=c(HCO)
C.饱和食盐水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.pH=12的纯碱溶液中:
c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1
解析:pH=-lgc(H+),pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4 mol·L-1,A项错误;小苏打是弱酸的酸式盐,HCO+H2OH2CO3+OH-,c(Na+)>c(HCO),B项错误;饱和食盐水中存在H+、Na+、Cl-、OH-4种离子,依据电中性原理可知C项正确;常温下,在pH=12的纯碱溶液中,c(H+)=1.0×10-12mol·L-1,c(OH-)==1.0×10-2 mol·L-1,温度升高,Kw增大,保持c(H+)不变,则c(OH-)增大,D项错误。
答案:C
3.(2012年高考天津卷)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7
B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大
C.含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后,溶液中c(K+)=c(HCO)
D.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)
解析:因为强酸与强碱的元数未知,故同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH不一定等于7。如同浓度、同体积的硫酸与NaOH溶液或盐酸与Ba(OH)2溶液混合后溶液的pH不等于7,A错;BaSO4溶液中存在沉淀溶解平衡,BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入Na2SO4固体,溶液中SO浓度增大,平衡向逆反应方向移动, 故Ba2+浓度减小,B错;1 mol KOH与1 mol CO2完全反应恰好生成KHCO3,因为KHCO3溶液中的HCO存在电离平衡和水解平衡,所以K+浓度应大于HCO浓度,C错;CH3COONa溶液中CH3COO-水解使溶液显碱性,加入适量的CH3COOH时,CH3COOH可以电离出H+,当CH3COOH的电离程度与CH3COO-的水解程度相同时,溶液显中性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),因为c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(CH3COO-),D对。
答案:D
4.对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl
D.Na2CO3溶液中加入BaCl2固体
答案:B
5.等体积的下列溶液,阴离子的总浓度最大的是( )
A.0.2 mol·L-1K2S
B.0.1 mol·L-1Ba(OH)2
C.0.2 mol·L-1NaCl
D.0.2 mol·L-1(NH4)2SO4
解析:表面上看,四个选项中阴离子浓度都等于0.2 mol·L-1,但由于A中K2S能水解,S2-+H2OHS-+OH-,每减少1个S2-同时增加2个阴离子,阴离子总数增多,故0.2 mol·L-1K2S溶液中阴离子浓度大于0.2 mol·L-1。
答案:A
6.对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是( )
A.F- B.26M3+
C. D.
解析:A项中F-水解,促进水的电离;B项中M3+为Fe3+,Fe3+与H2O电离出的OH-结合,生成Fe(OH)3,促进水的电离;C项中Cl-对水的电离平衡无影响;D为CH3COO-,属于弱酸根离子,会结合水电离出的H+生成弱酸CH3COOH,从而促进水的电离。
答案:C
7.在500 mL 2 mol·L-1氢氧化钠溶液中缓缓通入标准状况下11.2 L二氧化碳,其溶液中存在的质子守恒式为( )
A.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
B.c(Na+)=2c(HCO)+2c(CO)+2c(H2CO3)
C.c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
D.c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
解析:n(NaOH)=0.5 L×2 mol·L-1=1 mol,n(CO2)==0.5 mol,发生化学反应2NaOH+CO2===Na2CO3+H2O。CO水解方程式为CO+H2OHCO+OH-,HCO+H2OH2CO3+OH-,溶液中OH-来自水的电离,生成1 mol H2CO3消耗2 mol H+,生成1 mol HCO消耗1 mol H+,则溶液中质子守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)。故本题答案为C。
答案:C
8.下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是( )
A.常温下,pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中,由水电离的c(H+)相等
B.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaOH三份溶液中的c(Na+):③>②>①
C.等物质的量的NaClO、NaHCO3混合溶液中:c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO)
D.某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)
解析:本题容易认为pH=5的溶液中由水电离的c(H+)=10-5 mol/L,从而错选A项;认为NaHA溶液中阴、阳离子的浓度和相等,从而错选D项。错选原因是没有准确理解水溶液中离子浓度的概念及守恒关系。常温下,pH=5的CH3COOH溶液、NH4Cl溶液中由水电离的c(H+)分别为10-9mol/L、10-5 mol/L,A错;酸性:CH3COOH>H2CO3>H2O,因此溶液pH相同时,c(Na+):③<②<①,B错;根据物料守恒,NaClO溶液中c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-),NaHCO3溶液中c(Na+)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO),二者等物质的量,则c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO),C对;NaHA溶液中,根据电荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),D错。
答案:C
9.(能力题)25 ℃时,在1.0 L浓度均为0.01 mol·L-1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中测得c(Na+)>c(A-),则下列描述中不正确的是( )
A.该溶液的pH<7
B.HA的酸性很弱,A-水解程度较大
C.c(A-)+c(HA)=0.02 mol·L-1
D.n(A-)+n(OH-)=0.01 mol+n(H+)
解析:根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),因为c(Na+)>c(A-),所以c(H+)<c(OH-),溶液pH>7,A错,D正确;由c(Na+)>c(A-)知A-的水解程度较大,HA酸性很弱,B正确;根据原子守恒知C正确。
答案:A
二、非选择题
10.NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂,其理由是______________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下,0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol·L-1NH4HSO4中c(NH)。
(3)如图是0.1 mol·L-1电解质溶液的pH随温度变化的图像。①其中符合0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填写字母),导致pH随温度变化的原因是________;②20 ℃时,0.1 mol·L-1NH4Al(SO4)2中2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=________。
(4)室温时,向100 mL 0.1 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示:
试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是________;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_____________________________________________。
解析:Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性,即:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解,但NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NH水解,HSO电离出H+同样抑制NH水解,因为HSO电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的H+浓度大,所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。NH4Al(SO4)2水解,溶液呈酸性,升高温度其水解程度增大,pH减小,符合的曲线为Ⅰ。根据电荷守恒,可以求出2c(SO)-c(NH)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3 mol·L-1[c(OH-)太小,可忽略]。a、b、c、d四个点,根据反应量的关系,a点恰好消耗完H+,溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4;b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O,(NH4)2SO4可以促进水的电离,而NH3·H2O抑制水的电离,a点水的电离程度最大。b点溶液呈中性,即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分,a点时c(Na+)=c(SO),b点时
c(Na+)>c(SO),根据N元素与S元素的关系,可以得出c(SO)>c(NH),故
c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)。
答案:(1)Al3+水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性,即Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)①Ⅰ NH4Al(SO4)2水解,溶液呈酸性,升高温度其水解程度增大,pH减小
②10-3 mol·L-1
(4)a c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)
=c(H+)
11.活性ZnO在橡胶、塑料、涂料工业中有重要应用,一种由粗ZnO(含FeO、CuO)制备活性ZnO的流程如下(已知:碱式碳酸锌经焙烧可制得活性ZnO):
已知:几种离子生成氢氧化物沉淀时的pH如表:
待沉淀离子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
Cu2+
开始沉淀时pH
6.34
1.48
6.2
5.2
完全沉淀时pH
9.7
3.2
8.0
6.4
请回答下列问题:
(1)步骤A加H2O2发生反应的离子方程式是_____________________________________
____________________________________________________________________________,
该步骤需控制溶液pH的范围是___________________________________________。
(2)A溶液中主要含有的溶质是________。
(3)碱式碳酸锌经焙烧制得活性ZnO的反应ΔH>0,该反应能自发进行的原因是ΔS________(填“>”“<”或“=”)0。
(4)若经处理后的废水pH=8,此时Zn2+的浓度为________mg/L{常温下,Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17}。
解析:(1)步骤A加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+便于除去,同时不引入新的杂质。由流程图看出该步操作只生成Fe(OH)3沉淀,结合表中数据可知需控制溶液pH为3.2~5.2之间。(2)硫酸锌溶液中加入碳酸氢铵后生成碱式碳酸锌沉淀和硫酸铵。(3)反应自发,且ΔH>0,则ΔS必大于0。(4)由c(Zn2+)×c2(OH-)=Ksp,c(Zn2+)==
=1.2×10-5(mol·L-1),则1.2×10-5mol·L-1×65 g·mol-1=7.8×10-4g·L-1,即0.78 mg·L-1。
答案:(1)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
3.2~5.2 (2)(NH4)2SO4 (3)> (4)0.78
12.(能力题)Ⅰ.(1)0.4 mol·L-1的NaOH溶液与0.2 mol·L-1HnA溶液等体积混合后pH=10,则HnA是________,(①一元强酸 ②一元弱酸 ③二元强酸 ④二元弱酸);理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)酸HnA与碱B(OH)m完全反应
①生成正盐的化学式为____________。
②若该盐溶液使甲基橙显红色,用离子方程式说明原因:________________________________________________________________________。
③若该盐溶液使酚酞变红色,则________离子一定水解,其离子方程式为________________________________________________________________________。
(3)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3,25 ℃时,将a mol NH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是________________________________________________________________________
________(用离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将________(填“正向”“逆向”或“不”)移动, 所滴加氨水的浓度为________mol·L-1。(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb=2×10-5mol·L-1)
Ⅱ.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是:H2B===H++HB- HB-
H++B2-
回答下列问题:
(1)Na2B溶液显________(填“酸性”“碱性”或“中性”)。理由是________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。
(2)在0.1 mol/L的Na2B溶液中,下列粒子浓度关系式正确的是________。
A.c(B2-)+c(HB-)+c(H2B)=0.1 mol/L
B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)
C.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)
D.c(Na+)=2c(B2-)+2c(HB-)
(3)已知0.1 mol/L NaHB溶液pH=2,则0.1 mol/L H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能是________0.11 mol/L(填“>”“<”或“=”),理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)0.1 mol/L NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
解析:Ⅰ.(3)NH水解使NH4NO3溶液显酸性:NH+H2ONH3·H2O+H+;滴加氨水时水的电离平衡将逆向移动;溶液呈中性,由电荷守恒可知c(NH)+c(H+)=c(NO)+
c(OH-),则n(NH)+n(H+)=n(NO)+n(OH-),因为平衡后溶液呈中性,n(H+)=n(OH-),则n(NH)=n(NO)=a mol,设加入的氨水的浓度为c mol· L-1,反应后溶液体积为V L。
由Kb=
==2×10-5 mol·L-1,得c= mol·L-1。
Ⅱ.本题无论是判断溶液的酸碱性还是比较离子浓度的相对大小,都与盐类水解有关,但是它与一般盐类水解的题目不同之处是弱中有强,即H2B第一步电离要是完全电离,第二步不完全电离。这就要求我们做题时要抓住关键点,否则会出错。(1)由H2B===H++HB-(完全电离),HB-H++B2-(部分电离),所以盐中B2-离子将水解而HB-不水解,故Na2B显碱性,原因是B2-+H2OHB-+OH-。(2)在Na2B溶液中存在:Na2B===2Na++B2-,B2-+H2OHB-+OH-,H2OH++OH-。由物料守恒知c(Na+)===2c(B2-)+2c(HB-)=0.2 mol·L-1。由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=2c(B2-)+c(OH-)+c(HB-)。(3)在NaHB溶液中,NaHB===Na++HB-、HB-H++B2-、H2OH++OH-。已知0.1 mol·L-1 NaHB溶液的pH=2说明其c(H+)=0.01 mol·L-1,主要是HB-电离产生的。在H2B溶液中,第一步电离产生的H+抑制了第二步电离,所以0.1 mol·L-1H2B溶液中c(H+)<0.11 mol·L-1。(4)在NaHB(aq)中各离子浓度大小顺序为:c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)。
答案:Ⅰ.(1)④ 若为一元酸,混合后NaOH过量,
c(OH-)≥=0.1 mol/L,pH≥13;若为二元强酸,混合后完全中和pH=7;为二元弱酸时,完全中和后生成Na2A,A2-水解,使pH>7,故选④
(2)①BnAm ②Bm++mH2OB(OH)m+mH+
③An- An-+H2OHA(n-1)-+OH-
(3)NH+H2ONH3·H2O+H+ 逆向
Ⅱ.(1)碱性 B2-+H2OHB-+OH-
(2)CD (3)< H2B第一步电离产生的H+,抑制了HB-的电离
(4)c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)
沁园春·雪 <毛泽东>
北国风光,千里冰封,万里雪飘。
望长城内外,惟余莽莽;
大河上下,顿失滔滔。
山舞银蛇,原驰蜡象,
欲与天公试比高。
须晴日,看红装素裹,分外妖娆。
江山如此多娇,引无数英雄竞折腰。
惜秦皇汉武,略输文采;
唐宗宋祖,稍逊风骚。
一代天骄,成吉思汗,
只识弯弓射大雕。
俱往矣,数风流人物,还看今朝。
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