DB37∕T 4078—2020 环境空气 挥发性有机物连续监测 气相色谱-氢火焰离子化检测器∕质谱检测器联用法(山东省).pdf

TCS 13. 040. 20 Z 15 DB37 山东省山巳ET且，万标准DB37/T 4078-2020 环境空气挥发性有机物连续监测气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法Ambient air一Onlinedetermination of volatile organic compounds-Gas chromatography-flame ionization detector /mass spectrometer 2020 - 08 -20发布2020 - 09 -20实施山东省市场监督管理局发布DB37/T 4078-2020 目次前言. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1 范围. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规范性引用文件. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术语和定义. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方法原理. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干扰与消除. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 试剂与材料.2 7 仪器与设备.2 8 分析步骤. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9 样品分析与测定. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 10 结果计算与表示.4 11 精密度与准确度.4 12 质量保证与质量控制4 13 注意事项.5 附录A(规范性附录)方法检出限和测定下限.6 附录B(资料性附录)方法精密度和准确度.9 附录c(资料性附录)曰标化合物参考信息. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 附录D(资料性附录)仪器参考条件及挥发性有机物总离子流图. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 I II 目IJ1=1 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准白山东省生态环境厅提出并组织实施。本标准白山东省环保标准化技术委员会归口。本标准起草单位:山东省生态环境监测中心。DB37/T 4078-2020 本标准主要起草人:李恒庆、i番齐、谷树茂、周成、徐标、王绪刚、丛吉明、T君、j番光。DB37/T 4078-2020 环境空气挥发性有机物连续监测气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法1 范围本标准规定了连续监测环境空气中挥发性有机物的气相色谱氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法。本标准适用于环境空气和无组织排放监控点空气中乙快等100种挥发性有机物的测定;其它挥发性有机物通过本方法适用性验证的，也可采用本标准测定。当使用仪器量程为(050)mol/mol，进样体积为300mL时，本方法检出限为0.2g/ml3g/m3，测定下限为0.8g/m312g/mlo详见附录的。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不住日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 30431 实验室气相色谱仪HJ 193 环境空气气态污染物(S02、N02、0CO)连续自动监测系统安装验收技术规范HJ 654 环境空气气态污染物(S02、N02、0CO)连续自动监测系统技术要求及检测方法HJ 818 环境空气气态污染物(S02、N02、0CO)连续自动监测系统运行和质控技术规范HJ 1010 环境空气挥发性有机物气相色语连续监测系统技术要求及检测方法3 术语和定义下列术i吾与定义适用于本文件33. 1 挥发性有机物volati le organic compounds (飞VOCs)参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的-h-法测量或核算确定的有机化合物。4 方法原理环境空气或标准气体以恒定流速进入采样系统，经除水、低温捕集浓缩后，)0热脱附进入气相色谱(GC)分离，用氢火焰离子化检测器(FID)和质谱检测器(MS)进行检测，通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，外标法定量，得到挥发性有机物各组分的浓度。5 干扰与消除5. 1 待测气体中的水分将导致测量结果偏低;应采用低温或其他等效方式除水，消除影响。DB37/T 4078-2020 5.2 系统中残留的VOCs对样品测定有干扰:应在每次分析高浓度样品后，对系统进行充分反吹净化，消除影响。6 试剂与材料6. 1 标准气体:浓度为1mol/molo高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0 MPa，可保存1年(或参见标气证书的相关说明)。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体。6. 2 标准使用气体:使用动态稀释仪(稀释倍数达1000倍以上)，将标准气体(6.1)，用高纯氮气(6.3)稀释至20nmol/mol 0 6. 3 高纯氮气:二三99.999%或采用带除怪装置的等效的氮气发生器。6.4 氢气:二99.999 %豆豆采用带除;怪装置的等效的氢气发生器。6.5 助燃气:经净化后的清洁空气。7 仪器与设备7. 1 采集单元7. 1. 1 样品采集单元主要由采样管路、采样泵和流量控制单元组成，用于环境空气挥发性有机物的连续白动采样。采样管路可采用符合HJ654中要求的采样总管，也可直接采用满足要求的独立管路。采用多支路来样总管时，挥发性有机物的采样支管应位于采样总管的最前部，管路应尽可能短以减少对目标化合物的吸附。果样总管、采样支营、分析仪器等设备的安装及监测点位的设置应符合HJ193、HJ654 的相关要求。7.1.2 采样装置中样品通过的管路、阀门及连接部件的制作材料，应边用不与被监测有机物发生化学反应和不释放有干扰物质的材料，一般选择聚四氟乙烯、明硅酸玻璃或不锈钢等材料。若使用不锈钢材料，需全程进行惰性化处理。7.1.3 采样管路无需加热，为防止因室内外空气温度的差异而导致采样管路内壁结露对目标化合物吸附，采样管路应全程加装保温套。7.1.4 为防止空气中颗粒物进入分析仪器，应在分析仪器与支管接头连接的管线之间，安装孔径5m的聚四氟乙烯过滤膜。7.1.5 采样泵应选用无油采样泵，以稳定沛速进行采样，每小时累积采样体积应不少于300mL。7.2 质控单元质控单元主要由零气、标准气及稀释系统等组成，用于对分析仪需进行校准及定期核查。应具有自动核查功能，实现对挥发性有机物组分的定期自动核查，且频次可设置;应具备于动和/或自动校准的功能，采用外标法校准。7.3 气源单元气源单元主要由气源和管路等组成，用于提供系统运行所需的载气、燃气和助燃气等。根据监测系统使用需要，配备高纯氮气、氢气、助燃气等气源。气密性应满足GB/T30431相关要求。7.4 分析单元7.4.1 富集模块对待测挥发性有机物主且分进行富集浓缩，主要包括捕集管。可选用装有carbonsieve 2 DB37/T 4078-2020 和carbonB 混合填料的吸附管、空毛细管柱(去活石英或钝化金属)，或其他等效技术。富集模块参考条件详见附录Do7.4.2 气相色谱应能实现目标化合物的有效分离。色谱参考条件、标准色谱图详见附录D。7.4.3 检测器应对目标化合物响应良好、稳定，符合HJ1010相关要求。氢火焰离子化检测器应能判断检测器工作状态，并具有熄火白动点火功能;质谱检测器，应具有全扫描/选择离子扫描、自动/于动调谐、谱库检索等功能。质谱参考条件、标准色谱图详见附录D。7.4.4 应具有参考分析方法并可编辑。7.4.5 具有记录工作过程中流量、温度、压力、色谱图及测量浓度等数据的功能，能自动识别色谱峰，峰高和峰面积可自动批量计算。7.5 数据采集和传输单元数据采集和传输单元用于采集、处理和存储监测数据，并能按指令传输监测数据和仪器设备工作状态信息，具体要求按照HJ1010执行。7. 6 其他要求监测系统工作条件、安全要求等应满足HJ193、HJ654相关标准要求。8 分析步骤8. 1 仪器的安装调试新购置的仪器安装后应依据操作手册设置各项参数，进行调试。调试指标、调试的检测方法和指标按照HJ193和HJ1010执行。8.2 检查仪器运行过程中需要进行零点检查、量程检查和线性检查，检查方法按照HJ818中附录B执行。如果检查结果不合格，高对仪器进行校准，必要时对仪器进行维修。仪器维修完成后，应进行线性检查，并对仪器进行重新校准。9 样品分析与测定9. 1 绘制标准由线采用动态稀释仪稀释1.0 nmol/mol、2.0 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、20.0nmol恼。1、30. 0 nmol/mol (可根据实际样品情况调整)的标准气体系列。从民浓度到高浓度依次取不少于300mL 校准标准气体，按照仪器参考条件，每个浓度样品分析3次，耳又平均f吉1以目标物浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准由线。或分别抽取30mL、60mL、150mL、300mL、600mL、900mL标准使用气(6.2)，每个浓度样品分析3次，取平均值1以目标物浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制目标物浓度分别为1.0 nmol/mol、2.0 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、20.(l nmol/mol、30.0nmol/mol的标准曲线。9.2 样品的测定将样品空气通入仪器，进行自动连续监测并记录挥发性有机物浓度。3 DB37/T 4078-2020 10 结果计算与表示10. 1 定性分析10. 1. 1 对于每个目标化合物，应通过校准由线经过多次进样建立保留时间窗口，保留时间窗口为:!:3倍的保留时间标准偏差，样品中目标化合物的保留时间应在保留时间的窗口内。10. 1. 2 质谱分析时:对于全扫描方式，目标化合物在标准质谱图中的丰度高于30%的所有高于应在样品质谱图中存在，样品质谱图中的相对丰度与标准质谱图中的相对丰度的绝对直偏差应小于20%。例如，当一个离子在标准质谱图中的相对丰度为30%，则该离子在E样品质谱图中的丰度应在10%50 %之间。对于某些化合物，一些特殊的离子(如:分子离子峰)，如果其相对丰度低于30%，也应该作为判别化合物的依据。如果实际样品存在明显的背景干扰，则在比较时应扣除背景影响。对于SIM方式，目标化合物的确认离子应在样品中存在。对于落在保留时间窗口中的每个化合物，样品中确认离子相对于定量离子的相对丰度与通过最近校准标准获得的相对丰度的绝对值偏差应小于20%。10.2 定量分析用下式计算环境空气中目标化合物的浓度(g/m3)0 Ax Mi =-x一一. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1) Ai Vs 式中: 样品中目标化合物的浓度，1.1 g/m3; A一一样品中目标化合物的峰面积:Aj 标准样品中目标化合物的UI辈面积1M一一目标化合物的摩尔质量，g/mol; 民24. 5 (参比状态)或22.4 (标准状态)下，气体的摩尔体积，L/moL 10.3 结果表示测定结果的小数点位数J检出限一致，最多保留三位有效数字。11 精密度与准确度11 . 1 精密度6家验证实验室分别对浓度为2.5 nmol/mol、15.0nmol/mol、2.5.0 nmol/mol的样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为1.1 %15 %, O. 6 %21 %, O. 7 Go18 %;实验室间相对标准偏差分别为2.6 %17 %, 4. 2 %15 %, O. 6 %24 %;重复性限为O.4g/ml4. 8g/m凡，1. 4g/m3 35g/m. 3.9g/m353g/m1;再现性限为O.8g/ml8. 6g/而，3.3g /ml91g/町，5. 1 1.1 g/ml68g/面。详见附录Bo11. 2 准确度6家实验室分别对加标量为2.5 nmol/mol的环境空气样品进行加标回收率测定，力口标回收率为:83. 6 %99. 2 %。详见附录Bo12 质量保证与质量控制4 DB37/T 4078-2020 12. 1 采样流量(或体积与设定值误差超过土10%时应检查气路，对流量(体积)进行校正，每6个月对质量流量计校准一次。12.2 每日做一次中间浓度核查，测定结果与对应浓度的相对误差运30%，少数目标物的相对误差豆40 %;每月应开展一次多点线性检查(5个点儿校准由线的相关系数二三0.990;或相对响应因子的相对标准偏差(RSD)应30%;少数目标物的相对误差40%;当不满足上述技术要求时，应检查原因或重新绘制曲线。12.3 每日做一次空白检验，空白值应低于方法检出限，否则应查找原因，并采取相应措施，消除干扰或污染。12.4 仪器维护。更换色谱柱、改变分析条件，更换灯丝、清洗高于源后应重新进行质谱调谐:质语调谐后应重新进行分析系统的标定。13 注意事项13. 1 及时更换过滤膜、标气罐，维护氢空一体机(如:添加去高于水、定期更换硅胶和活性炭等。采用空管捕集时，应采用吸附管(如内含碱石棉材质)豆豆其他等效方式去除二氧化碳干扰，并及时更换二氧化碳吸附管(丙:民峰拖尾时)。采用吸附管作为捕集管的应及时更换吸附管。13.2 分析高浓度样品后，应增加空白检验，确保分析系统无残留。13.3 当空气中湿度含量较大时，应提升除水效果，必要时增加除水装置。5 DB37/T 4078-2020 附录A(规范性附录)方法检出限和测定下限当采样体积为300mL时，方法检出限和测定下限见表A.1o表A.1 方法检出限和测定下限序号目标化合物检出限测定下限g/m3 g/m l 1, 1, 1二氯乙:院2 8 2 1, 1，2，2四氯乙:院2 8 3 1, 1，2二氯乙:院2 8 4 1, 1二氯乙皖2 8 5 1, 1二氯乙烯O. 7 3 6 1, 2, 3=甲基苯2 8 7 1, 2, 4= 甲基苯2 8 8 1，2二澳乙炕3 12 9 1, 2二氯苯2 8 10 1, 2二氯乙皖2 8 11 1，2二氧丙炕2 8 12 1，3，5=甲苯3 12 13 1，3丁二烯O. 5 2 14 1，3二氧苯2 8 15 1，4二氯苯2 8 16 l丁烯O. 9 3.6 17 1己烯O. 7 2.8 18 l戊烯O. 9 3.6 19 2，2，4二甲基戊院2 8 20 2, 2二甲基丁炕O. 7 2.8 21 2，3，4=甲基戊炕2 8 22 2, 3二甲基丁炕O. 7 2.8 23 2, 3二甲基戊皖2 8 24 2, 4二甲基戊院O. 9 3. 6 25 2甲基正庚院2 8 26 2甲基己皖(异正庚皖)O. 8 3.2 27 2甲基戊皖O. 8 3.2 6 DB37/T 4078-2020 表A.1 方法检出限和测定下限(续)序号目标化合物检出限测定下限且g/m1g/m 28 3甲基正庚炕2 8 29 3甲基己炕o. 9 3.6 30 3甲基戊:院O. 9 3.6 31 丙国同2 8 32 乙J块O. 2 0.8 33 丙烯醒O. 8 3.2 34 斗不牛2 8 35 卡基氯2 8 36 1:臭二氯甲:院2 8 37 二澳甲:院3 12 38 1臭甲:院2 8 39 二硫化碳O. 7 2.8 40 四氯化碳2 8 41 氯苯2 8 42 二澳一氯甲皖2 8 43 氯乙皖2 8 44 二氯甲:院2 8 45 氯甲:院I 4 46 I顷1，2二氯乙烯2 8 47 顺式1，3二氯丙烯2 8 48 I民2丁烯O. 6 2.4 49 I民2戊烯O. 7 2.8 50 环己炕2 8 51 环戊皖2 8 52 乙皖O. 4 1.6 53 乙酸乙配O. 9 3.6 54 乙基苯2 8 55 乙烯2 8 56 氟利昂11(二氯一氟甲炕)O. 9 3.6 57 氟利昂113(=氯=氟乙炕)2 8 58 氟利昂114(二氧四氟乙炕)2 8 59 氟利昂12(二氯二氟甲炕)3 12 60 异丁院2 8 61 异戊:院2 8 62 异戊二烯O. 5 2 63 异丙醇O. 6 2.4 7 DB37/T 4078-2020 表A.1 方法检出限和测定下限(续)序号目标化合物检出限测定下限且g/m1g/m 64 异丙基苯1 4 65 问/对二甲苯2 8 66 问二乙基苯2 8 67 甲基丙烯酸甲醋2 8 68 甲基环己炕2 8 69 甲基环戊炕1 4 70 二氯甲炕2 8 71 2-T同CMEK)O. 8 3.2 72 问乙基甲苯2 8 73 甲基叔丁基隧O. 9 3.6 74 正丁炕O. 7 2.8 75 正正类皖2 8 76 正十二院3 12 77 正庚炕3 12 78 正己皖2 8 79 正辛炕2 8 80 正圭炕3 12 81 正戊炕I 4 82 丙基苯2 8 83 正十一皖3 12 84 邻乙基甲苯2 8 85 邻二甲苯2 8 86 对二乙基苯2 8 87 对乙基甲苯2 8 88 I/,J X元2 8 89 丙烯O. 6 2.4 90 苯乙烯2 8 91 四氯乙烯2 8 92 四氢跌喃O. 6 2.4 93 甲苯2 8 94 反1，2二氯乙烯I 4 95 反1，3二氯l丙烯2 8 96 反2丁烯O. 5 2 97 反2戊烯O. 7 2.8 98 二氯乙烯2 8 99 乙酸乙烯醋O. 8 3.2 100 氯乙烯O. 6 2.4 8 DB37/T 4078-2020 附录B(资料性附录)方法精密度和准确度方法精密度指标见表B.1。方法准确度指标见表B.20表B.1 方法精密度精密度统计结果化合物名称总均值实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平准偏差对标准偏差g/m 口g/m3nmol/mo1 % % 低2.47 1. 412. 9 4. 5 2.3 2.8 1, 1, 1工氯乙炕中15.4 1. 86. 6 7. 3 8.8 21 局24.8 1. 9r8. 7 4. 0 24 27 低2.44 2. 1r4. 8 6.8 1.9 3.9 1, 1，2，2四氯乙:皖中15. 7 2. 1r4. 5 9.8 12 34 向25.0 2. 07. 0 3.4 22 27 低2.59 1. 64. 7 9. 5 1.5 4. 3 1, 1, 2二氯乙:皖中15.5 2. 4r3. 9 8. 1 7. 0 22 向25.0 2. 37. 5 4. 7 19 26 低2.44 1. 77. 6 5.4 1.3 2.0 1, 1二氯乙炕中15.2 1. 65. 2 7. 2 5.9 15 局24.4 2. 9r8. 5 4. 6 18 22 低2.44 2. 6r5. 7 3. 7 1.2 1.6 1, 1二氯乙烯中15. 1 2. 9r4. 6 5.8 6. 7 13 高:. 1 2. 88. 8 5.6 18 23 低2. 33 2. 58. 2 10.0 1.8 3.9 1，2，3=甲基苯中15.8 2. 87. 6 9.9 14 27 向24.3 :. r，10.门2.2 23 23 低4. 82 2.5户8.ii5.0 3.8 5.0 1，2，4= 甲基苯中31. 4 1.011.2 10. 7 35 47 局48.5 3. 1r8. 6 2. 7 38 40 低2.58 1.7r8.5 9. 7 2. 9 6.4 1，2二澳乙皖中1.5.6 2. 1r.5. 0 7.8 14 31 高2.5.2 2. 1 6. 6 3.5 23 30 低2.46 2. 48. 2 6. 1 2. 1 3.4 1，2二氯苯中1.5. 7 2. 2.5. 9 8. .5 13 27 局23.8 2. Or7. 2 .5.5 20 30 9 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统计结果化合物名称总均值实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差g/m g/m1 % % 低2.50 1.310.5 7. 2 1.5 2.6 1，2二氯乙炕中15.5 2. 15. 2 7. 4 6. 2 16 向25.0 1.2户9.2 5. 4 18 24 低2.49 1.5户9.3 3. 8 1.6 2.0 1，2二氯丙皖中15.2 1. 65. 1 7. 2 5.8 17 向24. 7 2. 98. 6 3. 9 20 23 低5. 06 2. 55. 8 5. 1 3.2 4.8 1，3，5=甲苯中31. 7 O. 89. 4 8. 8 29 50 局49.4 1. 8r7. 7 1.6 33 33 低2.44 2.5户6.3 10.4 0.8 1.9 1，3丁二烯中14.5 1. 9r8. 2 10.8 4.8 12 向23. 1 3. 78. 4 12. 6 11 22 1民2.43 2. 16. 5 9. 5 2.3 4. 7 1，3二氯苯中15.9 2. 27. 2 7. 7 17 27 向24.5 1. 57. 8 2. 4 19 20 低2.46 2.111.5 6. 0 3.3 4. 1 1，4二氯苯中16.0 1.76.8 7. 5 17 27 局24.6 1.2户3.8 O. 6 13 13 低2.48 2.4户6.5 8. 8 O. 7 1.7 I丁烯中15. 1 2.8户3.4 10.4 3.2 12 司23.8 3. 28. 1 11. 9 8. 0 22 1民2. P 2. 58. 4 5. 1 1.4 1.8 I己烯中15.0 1. 94. 3 6. 0 4. 5 11 局24.0 3.6户-92 4. 7 16 19 低2.4.5 2. 2r- 1. .5 6. 1 1.0 1.6 a 1戊烯中14.9 1. 9r4. 3 7 6 4. 3 11 局24.4 3. Or6. 4 7. f) 11 18 低2.49 1.4户9.1 .5. 3 1.5 2.3 2，2，4二甲基戊院中15. 0 1.810.2 .5. 7 u 17 向24.0 3. 27. 0 6. 0 18 26 1民2.39 2. 56. 3 5. 8 1.2 1.9 2，2二甲基丁皖中14.8 1. 58. 4 6. 8 7. 7 13 局23.3 3. 07. 8 .5. .5 13 18 10 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统i十结果化合物名称总均直实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差11 g/m 口g/m1% % 低2.46 1. 715. 0 5. 7 2.2 2.8 2，3，4=甲基戊炕中14.7 2. 16. 1 6. 4 8. 7 16 向23.9 2. 8r6. 6 5. 3 16 23 低2.34 2. 6r9. 0 14.8 1.4 4. 0 2, 3一二甲基丁皖中15.2 2. 313. 6 10. 2 10 20 向23.9 2. 57. 3 13. 5 15 38 低2.49 1.414.3 3. 9 2.2 2.3 2, 3二甲基戊炕中15.6 1. 87. 0 6. 3 11 17 局24.8 4. 310. 7 4. 8 22 25 低2.41 1. 4r7. 3 5. 4 1.4 2. 1 2, 4二甲基戊皖中14.5 1. 5r5. 3 8. 0 7. 1 16 向23.3 4. 08. 0 5. 9 18 24 低2.51 1.76.5 7. 9 1.6 3. 1 2甲基正庚院中15. 1 1. 88. 0 8. 0 12 21 向24. 7 3. 65. 5 5. 2 17 24 低2.45 1. 38. 6 5. 3 1.3 2.0 2甲基己炕(异正庚:院)中14.7 2. 33. 8 7. 5 6. 3 15 向24. 1 1. 4r7. 6 .5. 8 18 24 低2.43 2. 5r6. 0 9. 8 1. 1 2.8 2甲基戊院中15.2 2. 620. 7 9. 6 17 22 向24.2 1. 79. 0 5. 2 14 19 低J. 48 1. 54. 7 6. 4 1. 1 2.5 3甲基正庚炕中15. 4 1. 87. 0 7. 5 11 20 局24.9 2.3产6.8 .5. 2 19 2.5 低2.44 j . 3r6. 6 .5. 1 1. 1 1.8 3一甲基己炕中14.9 1. 9r4. 1 7. 4 .5. 9 15 局24.2 3. 9户8.2 4. 8 19 23 低2.44 1. 8r4. 7 6. 0 O. 9 1.8 3甲基戊院中14.5 1. 1r4. 2 6. .5 -i. 7 11 向23. 7 3. 46. 9 6. 1 13 20 低2.46 2. 67. 5 5. 4 1.0 1.4 丙自同中15.4 1. 76. 9 6. 6 5.2 8. 7 局24.8 2. 06. 9 4. 8 9. 3 13 11 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统计结果化合物名称总均值实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差g/m g/m1 % % 低2. 70 1. 9r5. 5 16. 6 。.41.5 乙:快中15. 7 2. 14. 1 10. 0 1.6 5.3 向25. 1 3. Or7. 6 4. 3 4. 1 5. 1 低2.41 1.8户9.9 12. 7 1.0 2.3 丙烯腔中15. 1 1. 98. 6 7. 4 5.8 9.4 向25.0 3. 010. 4 2. 6 13 13 低5. 14 1. 48. 1 3. 8 2. 1 2. 7 不斗牛中30.4 1. 02. 6 6. 8 6.4 21 局48.9 2. 3r7. 0 4. 2 25 30 低2.46 2. 1r8. 4 8. 9 2.4 4. 1 辛基氯中15.3 1.010.7 10.9 16 31 向23.4 3. 56. 4 6. 2 20 29 1民2.53 1. 410. 3 6. 1 2.6 3.9 一澳二氯甲皖中15.6 1. 84. 6 7. 6 10 26 向25. 1 2. 69. 3 4. 3 30 35 低2.51 1. 67. 5 5. 0 4. 0 5.4 工澳甲炕中15.9 2. 1 4. 6 5. 8 19 34 局24.5 2. 7户5.7 1.6 36 36 低2.60 2. 411. 1 11. 7 1.8 4 澳甲皖中15.9 2. 1r9. 1 12. 9 12 27 司25.4 2. 617. 8 11. 7 37 49 1民2. 1, 2. 75. 1 7. 3 1.0 2.0 二硫化碳中15.:1 2. 1 6. 4 7. 0 5.2 12 局24.4 2.6户-8.5 .5. 2 14 18 低2.54 1. 4r-8. 1 6. 2 2. 1 3.6 a 四氯化碳中1.5.4 1.511.6 3 18 23 局24.9 2. 9户9.7 2. l) 30 31 低2. 61 1.612.9 10.7 2. 1 4.4 氯苯中15.9 1.2户4.9 7. .5 8. 5 19 向25.4 2. 05. 5 2. 7 13 15 1民2. 60 1. 77. 2 9. 3 2.3 6. 3 二澳一氯甲皖中15. 7 2. 04. 7 8. 0 11 28 局24.9 2. 27. 8 4. 0 23 29 12 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统i十结果化合物名称总均直实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差11 g/m 口g/m1% % 低2.40 1. 3r7. 9 6. 2 0.9 1.5 氯乙:皖中15.5 1. 93. 3 5. 2 3.0 7. 1 向23.8 2. 612.9 5. 3 16 18 低2.56 1. 410. 5 6. 4 0.8 1.4 二氯甲皖中15. 7 2. 15. 9 6. 8 7.9 18 向25.0 3. 19. 1 4.4 21 25 低2.59 2. 28. 8 6. 2 0.8 1.3 氯甲:皖中15.6 1. 810. 2 6. 4 4.8 7. 7 局24.6 1. 513. 4 5. 4 13 15 低2.39 1.910.4 4. 7 1.6 2.0 顺1，2二氯乙烯中15. 1 2. 1r7. 4 6. 6 7. 2 14 向24.5 2. 97. 6 3. 8 15 18 低2.50 1. 812. 5 5. 7 2.2 2.9 !顺式1，3二氯丙烯中15. 7 2. 26. 0 6. 2 8. 7 16 向25.4 2. 79. 0 3. 7 19 22 低2.53 1. 44. 8 8. 6 O. 6 1.7 JII员2丁烯中15. 1 1. 47. 1 14.9 4. 0 17 向23.6 2. 9户8.8 16. 3 9.8 29 低2.28 2. 6r6. 4 11. 8 O. 9 2.5 !II员2戊烯中15.2 1. 8r3. 8 7. 4 3. 9 11 向24.0 2. 37. 4 5. 9 12 16 低气.041. 48. 8 3. 2 2.2 2.6 环己皖中:10. 7 O. 93. 4 6. 3 8. 1 20 局49.2 2. 4r7. 0 3. 3 24 28 低2.49 2. (jr5. 1 3. 8 O. 9 1.2 环戊兢中15.2 1.4户466. 1 4. 3 9. 2 局24.,5 2. 5r7. ,5 ,5. 1 12 16 低2.5,5 1. 8r6. ,5 6. ;) O. 5 0.8 乙皖中15.2 2. 6r5. ,5 4. 3 2.4 3.3 向24.2 1.814.7 9. 9 6. 6 11 低2.35 2. 04. 6 8. 1 1. 1 2.3 乙酸乙醋中15.0 1. 916. 4 8. 5 12 20 局23.9 1.314.6 4. 6 23 24 13 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统i十结果化合物名称总均值实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差g/m g/m1 % % 低5.22 2.4户6.5 4. 5 2. 7 4. 0 乙基苯中31. 9 1. 55. 4 8. 8 15 40 向50.3 2.4户6.6 2. 1 30 30 低2.81 1. 113. 0 9. 6 o. 7 1.2 乙烯中14.9 1. 73. 4 9. 8 1.4 3. 7 向24.8 1. 96. 2 10. 0 3.9 9.4 低2.41 1. 96. 7 3. 1 1.9 13 氟利昂11中14.9 2. 45. 9 5. 8 10 17 局23.6 1. 1r8. 8 5. 6 26 33 低2.40 2. 1r6. 5 4. 6 2.5 3.4 氟利昂113中14.8 2.4户9.45. 2 19 25 向24.0 1. 37. 9 5. 5 29 41 1民2.29 2. 66. 9 9. 1 2.3 5.0 氟利昂114中14.9 2. 06. 4 6. 7 12 24 向23.4 2. 68. 7 4. 6 33 38 低2.33 1. 25. 2 11. 8 1.6 4. 5 氟利昂12中14.7 2. 48. 1 6. 7 11 18 局23. 7 4. 510. 4 7. 6 26 36 低2.50 2.5户9.3 7. 5 O. 9 1.6 异丁院中15.4 2.4户4.46. 9 3.3 8. 2 司24.8 2. 07. 7 6. 7 9. 0 15 1民2.17 2. 07. 5 3. 5 1.0 1.2 异戊皖中14.9 2. 23. 2 6. 0 3.8 8. 9 局24. 1 1.9户-60 7. 3 9. 0 18 低2.35 2. 5r-8. 0 7.5 O. 9 1.7 a 异戊二烯中15. 1 19r4. 4 6 0 3.6 8.4 局23.4 5. 1r8. 2 i丁14 20 低2.44 3.3户7.8 12.8 1.4 2. 7 异丙醇中14. 7 2. 9户8.6 9. 0 6. 2 12 向24.4 4. 1 10. 8 11. 2 15 25 1民2.38 1. 96. 8 5. 8 1.4 2.5 异同基苯中15.8 1. 76. 2 8. 9 11 24 局24.4 2. 17. 6 2. 3 21 21 14 DB37/T 4078-2020 表B.1 方法精密度(续)精密度统i十结果化合物名称总均直实验室内相对标实验室间相重复性限r再现性限R浓度水平nmol/mo1 准偏差对标准偏差11 g/m 口g/m1% % 低10.2 1. 9r5. 0 5. 7 4. 2 8. 6 间/对二甲苯中63.4 1. 35. 9 10. 1 32 91 向99.5 2. 3r5. 1 2. 7 53 60 低2.42 2. 5r6. 4 8. 6 1.9 3.9 问二乙基苯中15.3 3. 610. 5 11. 1 19 33 向23.5 3. 29. 2 4. 9 24 29 低2.48 1.611.8 6. 1 1.7 2.4 甲基丙烯酸甲醋中15.0 2. 45. 2 7. 5 6. 5 16 局24.8 1. 8r8. 6 4. 5 16 20 低2.49 1.