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《无机及分析化学原理和应用》习题.doc

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1.6 人在呼吸时呼出气体的组成与吸入空气的组成不同。在36.8℃和101 kPa时,某典型呼出气体的体积分数是:N2 75.1%;O2 15.2%;CO2 3.8%;H2O 5.9%。试求:⑴ 呼出气体的平均相对分子质量;⑵ CO2的分压力。 1.7 A球的体积为2.0 L,B球为1.0 L,两球可通过活塞连通。开始时,A球充有101.3 kPa空气,B球全部抽空但盛有体积小到可被忽略的固体吸氧剂。当活塞打通,A球空气进入B球,氧被全部吸收。平衡后气体压力为60.80 kPa,求空气中氮和氧分子数目之比。 1.8 炼钢炉中加入1.0×104 kg含碳3%(质量分数)的生铁,通入空气后碳全部燃烧成CO和CO2,求: ⑴ 其中的碳燃烧为CO,的碳燃烧为CO2,试计算需要多少mol的氧气? ⑵ 这些氧气在27℃和101.3 kPa下具有的体积是多少L? ⑶ 空气中含氧气21%(体积),试计算所需要的空气的体积(在27℃、101.3 kPa下)。 1.9 在使用金属铝与苛性钠溶液反应制取氢气的实验中,293K时用排水集气法收集氢气。在水面上收集的气体体积为0.355L,压力为100.0kPa,求氢气的质量(该温度下,水的饱和蒸气压= 2.3 kPa)。 1.10 CHCl3在40℃时蒸气压为49.3 kPa,于此温度和98.6 kPa压力下,有4.00L空气缓缓通过CHCl3(即每个气泡都为CHCl3蒸气所饱和),求: ⑴ 空气和CHCl3混合气体的体积是多少? ⑵ 被空气带走的CHCl3质量是多少? 1.11 100mL质量分数为30.0%的过氧化氢(H2O2)水溶液(密度1.11 g·mL-1)在MnO2催化剂的作用下,完全分解变成O2和H2O。问: ⑴ 在18.0℃,102kPa下用排水集气法收集氧气(未经干燥时)的体积是多少? ⑵ 干燥后,体积又是多少?(在18.0℃,水的饱和蒸气压= 2.06kPa)。 1.12 在15℃和100kPa压力下,将3.45g Zn和过量酸作用,收集得1.20L氢气。求Zn中杂质的质量分数(假定这些杂质和酸不起作用)。 1.13 在20℃、99kPa时用排水集气法要收集1.5L氧气,至少要取多少g KClO3(用MnO2做催化剂)进行热分解(在20℃,水的饱和蒸气压= 2.3 kPa)? 1.14 现有K2HPO4溶液,体积为300mL,其中含有5.369g K2HPO4·3H2O,计算该溶液的物质的量浓度。 1.15 取1滴含铅离子25µg的铅盐溶液(约为0.05mL),当稀释至一升时,问该溶液的浓度为多少(用µg ·mL-1表示)? 1.16 在20℃,I2在水中的溶解度为0.0285g/100g H2O,求这种饱和溶液中I2的摩尔分数。 1.17 制备250g 、质量分数为 25.0%的硫酸溶液,需要用多少g浓硫酸(质量分数为98%)? 1.18 计算在60.0mL相对密度1.065、质量分数为58.0%的醋酸溶液中所含醋酸的克数。 1.19 现需1500g、质量分数为86%的酒精作溶剂。实验室存有质量分数为70%的回收酒精和质量分数为95%的酒精,应各取多少进行配制? 1.20 腐蚀印刷线路版常用质量分数为35%的FeCl3溶液,怎样用FeCl3·6H2O配制1.5kg这种溶液?这种溶液中FeCl3的摩尔分数是多少? 1.21 现拟制备一种质量分数为20%的氨水溶液,它的密度为0.925 g·mL-1,问制备250L此溶液需要用多少体积的氨气(在标准状况下)? 1.22 计算0.01135 mol·L-1 HCl溶液对CaO的滴定度。 第2章 化学分析、测量误差与数据处理 2.1 若将H2C2O4·2H2O基准物长期保存于保干器中,用来标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?分析纯的NaCl试剂若不作任何处理就用来标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高还是偏低?试解释之。 2.2 称取纯金属锌0.3250g,溶于HCl后,稀释到250mL容量瓶中,计算Zn2+溶液的物质的量浓度。 2.3 胃酸中盐酸的浓度近似为0.170 mol·L-1。计算中和50.0 mL这种胃酸所需的下列抗酸剂的质量: ⑴ NaHCO3;⑵ Al(OH)3;⑶ MgO。 2.4 用0.4000 mol·L-1HCl和2.600g Na2CO3完全反应,问需要此HCl溶液多少mL? 2.5 将0.4238g的某一元酸样品溶解在水中,34.70mL 0.1000 mol·L-1 NaOH溶液与此酸样品完全反应。求此酸的摩尔质量。 2.6 滴定0.1560g草酸的试样,用去0.1011 mol·L-1NaOH 22.60mL,求草酸试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。 2.7 分析不纯CaCO3(其中不含干扰物质)。称取试样0.3500g,加入浓度为0.2000 mol·L-1HCl溶液50.00mL,煮沸除去CO2,用浓度为0.2012 mol·L-1的NaOH溶液返滴定过量的酸,消耗15.84mL,试计算试样中CaCO3的质量分数。 2.8 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? ⑴ 砝码被腐蚀; ⑵ 天平两臂不等长; ⑶ 容量瓶和移液管不配套; ⑷ 天平称量时最后一位读数估计不准; ⑸ 以质量分数为0.99的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 2.9 有一铜矿试样,经两次测定,得知铜的质量分数为0.2487、0.2493,而铜的实际质量分数为0.2505。求分析结果的绝对误差和相对误差。 2.10 测定某样品中氮的质量分数,六次平行测定的结果是0.2048,0.2055,0.2058,0.2060,0.2053,0.2050。 ⑴ 计算这组数据的平均值、平均偏差、标准差和变异系数; ⑵ 若此样品是标准样品,其中氮的质量分数为0.2045,计算以上测定结果的绝对误差和相对误差。 2.11 用某一方法测定矿样中锰含量的标准差S是0.0012,锰的质量分数的平均值为0.0956,设分析结果是根据四次、九次测得的,计算两种情况下的平均值的置信区间(95%置信度)。 2.12 标定HCl溶液时,得下列数据:0.1011,0.1010,0.1012,0.1016mol·L-1。用Q检验法进行检验,第四个数据是否应该舍弃?设置信度为90%。 2.13 测定某一热交换器中水垢的P2O5和SiO2的质量分数如下(已校正系统误差): ω(P2O5):0.0844,0.0832,0.0845,0.0852,0.0869,0.0838 ω(SiO2):0.0150,0.0151,0.0168,0.0120,0.0163,0.0172 根据Q检验对可疑数据决定取舍,然后求出平均值、标准差和置信度为90%时平均值的置信区间。 2.14 下列各数含有的有效数字是几位? ⑴ 0.0376; ⑵ 1.2067; ⑶ 0.2180; ⑷ 6.022×1023; ⑸ 4.80×10-10; ⑹ 998; ⑺ 1.000; ⑻1.0×103; ⑼ pH=5.2时的[H+]。 2.15 应用有效数字计算规则计算下列各式。 ⑴ ⑵ ⑶ 124.165 + 8.2 – 1.4250 ⑷ pH=2.03,求[H+] 2.16 有人用分光光度法测定某药物中主成分的含量,称取此药物0.0250g,最后计算其主成分的质量分数为0.9624,问此结果合理不合理?应如何表示? 第3章 化学反应的基本原理 3.1 判断下列热力学过程中,哪个的ΔrUm最大: (1)体系放出了50 kJ热,并对环境做了30 kJ功。 (2)体系吸收了50 kJ热,环境对体系做了30 kJ功。 (3)体系吸收了30 kJ热,并对环境做了50 kJ功。 (4)体系放出了30 kJ热,环境对体系做了50 kJ功。 3.2 已知乙醇在100kPa大气压力下正常沸点温度(351K)时的蒸发热为39.2kJ·mo1-1。试估算1mol液态C2H5OH在该蒸发过程中的体积功w和ΔU。 3.3 2.00mol理想气体在350K和152kPa条件下,经恒压冷却至体积为35。0L此过程放出了1260J热量。试计算:(1)起始体积;(2)终态温度;(3)体系作功;(4)热力学能变化;(5)焓变。 3.4 根据书后附表中的ΔfHmθ数据,计算下列反应的ΔrHmθ。由计算结果说明为什么金属钠着火时不能用水或CO2灭火剂来扑救。 (1)4Na(s) + O2(g) → 2Na2O(s) (2)2Na(s) + 2H2O(l) → 2NaOH(aq) + H2(g) (3)2Na(s) + CO2(g) → Na2O(s) + CO(g) 3.5 设反应物和生成物均处于标准状态,试通过计算说明298K时究竟是乙炔(C2H2)还是乙烯(C2H4)完全燃烧会放出更多热量?(以kJ·mo1-1表示) 3.6 已知298.15K时反应: 3H2(g) + N2(g) → 2NH3(g);ΔrHmθ(1)=–92.22 kJ·mo1-1 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g);ΔrHmθ(2)=–483.636kJ·mo1-1 试计算下列反应的ΔrHmθ(3): 4 NH3(g) +3 O2(g) → 2N2(g) + 6H2O(g) 3.7 利用ΔfHmθ数据计算下列反应的ΔrHmθ。 (1)C2H4(g) + O3(g) → CH3CHO(g) + O2(g) (2)O3(g) + NO(g) → NO2(g) + O2(g) (3)CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g) (4)3NO2(g) + H2O(l) → 2HNO3(l) + NO(g) 3.8试由下列数据计算N—H键能和H2N—NH2中N—N键能。已知NH3(g) 的ΔfHmθ=-46kJ·mo1-1,H2N—NH2(g)的ΔfHmθ=+95kJ·mo1-I,H—H的键能=+436kJ·mo1-1,N≡N的键能=+946kJ·mo1-1 3.9判断下列反应中,哪些是熵增加过程,并说明理由。 ① I2(s) → I2(g); ② H2O(l) → H2(g) + O2(g); ③ 2CO(g)十O2(g) → 2CO2(g); 3.10下列各热力学函数中,哪些数值是零? ① ΔfHmθ (O3,g,298K); ② ΔfGmθ (I2,g,298K); ③ ΔfHmθ (Br2,s,298K); ④ Smθ (H2,g,298K); ⑤ ΔfGmθ (N2,g,298K); 3.11 已知反应: SO2(g) + O2(g) = SO3(g) ΔfHmθ/ kJ·mo1-1 –296.8 –395.7 Smθ/ J·mo1-1·K-1 248.2 205.2 256.8 通过计算说明在1000K时,SO3、SO2、O2的分压分别为0.1、0.025、0.025Mpa时,正反应是否自发进行? 3.12 通过计算说明下列反应 2CuO(s) → Cu2O(s) + O2(g) (1)在298.15K、标准状态下能否自发进行?(2) 在什么温度下,该反应在标准状态下能自发进行? 3.13 工业上由CO和H2合成甲醇:CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) ΔrHmθ298=–90.67 kJ·mo1-1 ,ΔrSmθ298=–221.4 J·mo1-1·K-1。为了加速反应必须升高温度,但温度不宜过高。通过计算说明此温度最高不得超过多少? 3.14利用标准热力学函数估算反应CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g)在873K时的标准摩尔吉布斯函数变和标准平衡常数。若此时系统中各组分气体的分压为 ,计算此条件下反应的摩尔吉布斯函数变,并判断反应进行的方向。 3.15 已知反应2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(g) 为基元反应,求: (1)写出该反应的速率方程。 (2)该反应的总级数是多少? (3)其它条件不变,如果将容器的体积增加到原来的2倍,反应速率如何变化? (4)如果容器体积不变而将NO的浓度增加到原来的3倍,反应速率又将怎样变化? 3.16 已知反应2NOCl(g) →2NO(g) + Cl2(g),350K时,k1=9.3×10–6s–1;400K时,k2=6.9×10–4s–1。计算该反应的活化能Ea以及450K下的反应速率常数k。 3.17某反应A → B,当A的浓度为0.40mol·L-1时,反应速率为0.020mo1·L-1·s-1。分别求出①反应是一级反应;②反应是二级反应时的速率常数k。 3.18 在没有催化剂存在时,H2O2的分解反应:H2O2(l)→H2O(l)+O2(g)的活化能为75 kJ·mo1-1 。当有铁催化剂存在时,该反应的活化能就降低到54 kJ·mo1-1 。计算在298K时此两种反应速率的比值。 3.19 当T为298K时,反应:2N2O(g)→2N2(g)+O2(g),ΔrHmθ=–164.1 kJ·mo1-1 ,Ea=240 kJ·mo1-1 。该反应被Cl2催化,催化反应的Ea=140 kJ·mo1-1 。催化后反应速率提高了多少倍?催化反应的逆反应活化能是多少? 3.20写出下列反应的标准平衡常数表达式: ①CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g); ②Al2O3(s) +3H2 (g) 2Al(s) + 3H2O(g); ③2MnO4—(aq) + 5H2O2(aq) + 6H+(aq) 2Mn2+(aq) + 5O2(g) + 8H2O(1) 3.21 在21.8℃时,反应:NH4HS(s)NH3(g)+ H2S(g)的平衡常数Kθ=0.07。求:(1)平衡时该气体混合物的总压。 (2)在同样的实验中,NH3的最初分压为25.3kPa时,H2S的平衡分压为多少? 3.22根据吕·查德里原理,讨论下列反应: 2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2(g) ΔrHmθ>0。 将C12,H2O(g),HCl,O2四种气体混合,反应达到平衡时,下列左面的操作条件改变对右面的平衡数值有何影响(操作条件中没有注明的,是指温度不变、体积不变)? ① 增大容器体积 nH2O,g ⑥ 减小容器体积 P Cl2 ② 加O2 nH2O, g ⑦ 减小容器体积 Kθ ③ 加O2 nO2 ⑧ 升高温度 Kθ ④ 加O2 nHCl ⑨ 加氮气 nHCl ⑤ 减小容器体积 nCl2, g ⑩ 加催化剂 nHCl 3.23 某温度时8.0molSO2和4.0molO2在密闭容器中进行反应生成SO3气体,测得开始时和平衡时体系的总压力分别为300kPa和220kPa(假设体系温度不变)。试利用上述实验数据求该温度时反应:2 SO2(g)+ O2(g)2 SO3(g)的标准平衡常数和SO2的转化率。 3.24 已知反应:Ag2S(s)+H2(g) 2Ag(s)+H2S(g),在740K时的Kθ=0.36。若在该温度下,在密闭容器中将1.0molAg2S还原为银,试计算最少需用H2的物质的量。 3.25 在700K时,反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)的Kθ=55.4,如果将2.00mol H2和2.00mol I2作用于4.00L的容器内,问该温度下达到平衡时,有多少HI生成? 3.26 320K时反应: 2HI(g,80.5kPa)=H2(g,0.101kPa)+I2(g,0.101kPa) 已知ΔfHmθ/kJ·mol-1 26.5 0 62.4 Smθ/J·mol-1·K-1 206.6 130.7 260.7 计算该反应的平衡常数Kθ,△rGm,并说明320K时反应自发进行的方向。 3.27一容器中含有N2O4和NO2的混合物,其反应为N2O4(g)2NO2(g),若使N2O4与NO2的摩尔比为10:1,在一定温度、100kPa压力下发生上述反应,测得Kθ=0.315,求达平衡时各物质的分压及N2O4(g)的离解百分数。 3.28 2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在500℃的标准吉布斯自由能ΔrGmθ和平衡常数Kθ?(设25℃~500℃范围内ΔrHmθ、ΔrSmθ保持不变。已知=33.2kJ·mol-1;=91.3 kJ·mol-1; =240.1 J·mol-1·K-1; =210.8 J·mol-1·K-1; =205.2J·mol-1·K-1; 3.29 在250℃时,反应PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)的标准平衡常数Kθ=1.78。如果将一定量的PCl5注入一密闭容器中,在250℃、200kPa下,反应达到平衡,求PCl5的分解率是多少? 3.30 反应PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)。 (1)523K时,将0.700mol PCl5注入容积为2.00L的密闭容器中,平衡时有0.500mol PCl5被分解了。试计算该温度下的标准平衡常数Kθ和PCl5的分解百分率? (2)若上述容器中反应已达到平衡后,再注入0.100mol Cl2,则PCl5的分解率与(1)的分解率相比相差多少? (3)如果开始时在注入0.700mol PCl5的同时,就注入0.100mol Cl2,则平衡时PCl5的分解率又是多少?比较(2)(3)所得结果可以得出什么结论? 3.31 反应Cl2(g)+ F2(g) ClF(g),在298K和398K下,测得其标准平衡常数分别为9.3×109和3.3×107。 (1)计算ΔrGmθ298K; (2)若在298K~398K范围内,ΔrHmθ、ΔrSmθ保持基本不变,计算ΔrHmθ、ΔrSmθ。 第4章 酸碱平衡 4.1 指出下列各种酸的共轭碱: H2O、H3PO4、HCO3-、NH4+ 4.2 指出下列各种碱的共轭酸: H2O、HPO42-、C2O42-、HCO3- 4.3 从下列物质中找出共轭酸碱对,并按酸性由强到弱的顺序排列: H2PO4-、NH3、H2S、-COOH、PO43-、H2SO3、HS-、NH4+、HCOOH、HSO3- 4.4 试计算0.20 mol·L-1氨水在以下情况的解离度以及[OH-]: (1)将溶液稀释一倍;(2)加入NH4Cl,使NH4Cl浓度为0.10 mol·L-1;(3)上述浓度氨水。 4.5 已知H2C2O4的pKa1q= 1.23,pKa2q= 4.19。在pH = 1.00和4.00时,溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三种形式的分布系数δ2、δ1和δ0各为多少? 4.6 试计算: ⑴ c(H2S) = 0.10 mol·L-1 H2S溶液的S2-浓度和pH。 ⑵ 0.30mol·L-1HCl溶液中通入H2S并达到饱和时的S2-浓度。 4.7写出下列物质在水溶液中的质子条件式: ⑴ NH4Cl;⑵ NH4Ac;⑶ (NH4) 2HPO4;⑷ HCOOH;⑸ Na2S;⑹ Na2C2O4 4.8计算浓度为0.12mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKaq): ⑴ 苯酚(9.99); ⑵ 丙烯酸(4.25); ⑶ 氯化丁基铵(C4H9NH3Cl)(9.39)。 4.9计算下列溶液的pH: ⑴ 0.10mol·L-1KH2PO4; ⑵ 0.05mol·L-1Na2HPO4。 4.10计算下列水溶液的pH: ⑴ 0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(pKaq = 3.58); ⑵ 0.010mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(pKaq = 7.21); ⑶ 0.12mol·L-1氯化三乙基铵和0.010mol·L-1三乙基胺(pKbq = 7.90); 4.11 100g NaAc·3H2O加入15mL6.0 mol·L-1HAc,用水稀释至1.0L,此缓冲溶液的pH是多少? 4.12 欲配制pH为5.0的缓冲溶液,请用计算说明在下列两种体系中选择哪一种较合适? ⑴ HAc-NaAc; ⑵ NH3·H2O-NH4Cl。 4.13 欲配制500mL pH = 10.0且[NH4+] = 1.0 mol·L-1的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液,需比重为0.904、含氨26.0%的浓氨水多少毫升?固体NH4Cl多少克? 4.14 用0.1000 mol·L-1 HNO3溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaOH溶液时,化学计量点时pH为多少?此滴定中应选用何种指示剂? 4.15 以0.5000 mol·L-1 HNO3溶液滴定0.5000 mol·L-1NH3·H2O溶液。试计算滴定分数为0.999及1.001时溶液的pH。应选用何种指示剂? 4.16 用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1 HCOOH溶液时, ⑴ 用中性红为指示剂,滴定到pH = 7.0为终点; ⑵ 用百里酚酞为指示剂,滴定到pH = 10.0为终点; 分别计算它们的滴定误差,并指出用哪一种指示剂较为合适。 4.17 有一三元酸,其pKa1q= 2.0,pKa2q= 6.0,pKa3q= 12.0。用NaOH溶液滴定时,第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无pH突跃?可选用什么指示剂?能否直接滴定至酸的质子全部被作用? 4.18 用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1草酸溶液时,有几个pH突跃?在第二个化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂? 4.19 称取2.449面粉,经消化处理后加入过量的NaOH溶液,加热,蒸出的氨吸收在100.0mL 0.01086 mol·L-1 HCl标准溶液中,过量的HCl用0.01228 mol·L-1NaOH溶液回滴,用去15.30mL,计算面粉中粗蛋白质的质量分数(对面粉,粗蛋白质含量为氮含量乘以5.7)。 4.20 吸取ρ = 1.004g·mL-1的醋样10.0mL,置于锥形瓶中,加2滴酚酞指示剂,用0.1014mol·L-1NaOH滴定醋中的HAc,如需要44.86mL,则醋样中HAc的含量为多少? 4.21 含有SO3的发烟硫酸试样1.400g,溶于水,用0.8060 mol·L-1 NaOH溶液滴定时消耗36.10mL。求试样中SO3和H2SO4的含量(假设试样中不含其他杂质)。 4.22 称取混合碱试样0.8766g,加酚酞指示剂,用0.2817mol·L-1 HCl溶液滴定至终点,计耗去酸溶液20.08mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸25.22mL。求试样中各组分的质量分数。 4.23 有一Na3PO4试样,其中含有Na2HPO4,称取0.9947g,以酚酞为指示剂,用0.2881 mol·L-1 HCl溶液滴定至终点,用去17.56mL。再加入甲基橙指示剂,继续用0.2881 mol·L-1 HCl溶液滴定至终点时,又用去20.18mL。求试样中Na3PO4、Na2HPO4的质量分数。 第5章 沉淀—溶解平衡 5.1 已知室温时以下各难溶物质的溶解度,试求它们相应的溶度积(不考虑水解): ① SrCO3,2.37×10-5mol·L-1; ② CaF2,2.05×10-4mol·L-1。 5.2 已知室温时以下各难溶物质的溶度积,试求它们相应的溶解度(以mol·L-1表示): ① BaCO3,Kspq = 2.58×10-9; ② Ag2C2O4,Kspq = 5.40×10-12。 5.3 已知AgCl的溶度积为1.77×10-10。求它①在纯水中;②在1.0×10-3mol·L-1NaCl溶液中;③在1.0×10-2mol·L-1 AgNO3溶液中的溶解度(以mol·L-1表示)。 5.4 ①在10mL 1.5×10-2mol·L-1Mg(NO3)2溶液中,加入5.0mL 0.15mol·L-1氨水溶液,问能否生成Mg(OH)2沉淀?②若在上述10mL 1.5×10-2mol·L-1Mg(NO3)2溶液中,先加入0.350gNH4NO3固体(假定加入量对溶液体积影响不大),然后再加入5.0mL 0.15mol·L-1氨水溶液,问是否有Mg(OH)2沉淀生成? 5.5 试计算0.0010mol·L-1 Mg2+开始沉淀和沉淀完全的pH。 5.6 在下列溶液中不断通入H2S气体直至饱和: ①0.10mol·L-1Pb(NO3)2;②0.10mol·L-1Pb(NO3)2与1.0mol·L-1HCl的混合溶液。计算在这两种溶液中残留的Pb2+浓度。 5.7 试计算用1.0L盐酸来溶解0.10mol CdS固体所需的HCl浓度。 5.8 某溶液中含有Li+和Mg2+,浓度均为0.10mol·L-1。现滴加NaF溶液(忽略体积变化),哪一种离子先沉淀?第二种离子开始沉淀时,溶液中第一种离子的浓度是多少?两者有无分离的可能? 5.9 溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+、Sr2+,它们的浓度均为1.0×10-2mol·L-1。加入K2CrO4溶液,试通过计算说明上述离子开始沉淀的先后顺序。 5.10 某溶液中含有Fe3+和Zn2+,浓度均为0.10mol·L-1。若要使Fe(OH)3沉淀完全,而Zn2+不沉淀,问所需控制的溶液pH的范围是多少? 5.11 在1.0mol·L-1Mn2+溶液中含有少量Cd2+,如欲使Cd2+形成CdS沉淀,而Mn2+留在溶液中,从而达到分离的目的,溶液中S2-的浓度应控制在何范围?若通入H2S气体直至饱和来实现上述目的,求需要控制的最低酸度。 5.12 试设计分离下列各组内物质的方案: ① AgCl和AgI; ② Mg(OH)2和Fe(OH)3; ③ BaCO3和BaSO4。 5.12 试计算下列沉淀转化的平衡常数: ① MgCO3(s) + 2Ca2+(aq) CaCO3(s) + Mg2+(aq); ② PbCl2(s) + CrO42-(aq) PbCrO4(s) + 2Cl-(aq). 5.13 计算下列换算因数: 称量形 被测组分 ① Mg2P2O7 MgO ② PbCrO4 Cr2O3 ③ Fe2O3 FeSO4·(NH4)2SO4·12H2O ④ (NH4)3PO4·12MoO3 P2O5 ⑤ 8-羟基喹啉铝(C9H6NO)3Al Al2O3 5.14 0.4728g合金钢溶解后,将Ni2+沉淀为丁二酮肟镍(NiC8H14O4N4),烘干后的质量为0.2566g。计算样品中Ni的质量分数。 5.15 有纯的AgCl和AgBr混合样品0.5066g,在Cl2气流中加热,使AgBr转化为AgCl。若混合物中AgBr的质量分数为58.99%,求经过Cl2处理后AgCl的质量。 5.16 称取不纯的MgSO4·7H2O 0.5018g,首先使Mg2+生成MgNH4PO4,最后灼烧成Mg2P2O7,称得0.2080g。试计算样品中MgSO4·7H2O的质量分数。 5.17 用莫尔法测定生理盐水中NaCl含量。准确量取生理盐水10.00mL,加入K2CrO4指示剂0.5~1mL,以0.1045mol·L-1AgNO3标准溶液滴至砖红色,共用去14.58mL。计算生理盐水中NaCl的含量(g·mL-1)。 5.18 称取含NaCl和NaBr的试样0.5000g,溶解后以 0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定,消耗了22.50mL。另取同样质量的试样,溶解后以AgNO3溶液沉淀之,经处理最终得到称量物质0.4028g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。 第6章 电极电势与氧化还原平衡 6.1下列各物质中画线元素的氧化值是多少: Cl2 H2O2 NaO2 OF2 HCOOH P2O5 K2PtCl4 Cr2O72— NH4+ 6.2 用氧化值法配平下列各氧化还原反应方程式: ① Ag2S + HNO3(稀) → AgNO3 + S + NO + H2O ② FeS + HNO3(浓) → Fe(NO3)3 + S + NO + H2O ③ Zn + HNO3(稀) → Zn(NO3)2 + NO ④ (NH4)2Cr2O7 → N2 + Cr2O3 ⑤ P4 + HClO→ H3PO4 + HCl ⑥ MnO2 + H2O2 + KOH → K2MnO4 + H2O 6.3 用离子—电子法配平下列在酸性介质中反应的离子方程式: ① MnO4— + SO32- → Mn2+ + SO42- ② Cr2O72— + CH3OH → CH2O + Cr3+ ③ PbO2 + Mn2+ +SO42–→ PbSO4 + MnO4— ④ I2 + Na2S2O3 → I— + Na2S4O6 ⑤ As2S3 +ClO3– → Cl– +H2AsO4– +SO42– 6.4 用离子—电子法配平下列在碱性介质中反应的离子方程式: ① Fe(OH) + C1O— → FeO42- + CI— ② MnO4— + SO32- → MnO42— + SO42- ③ Cr(OH)4– + H2O2 → CrO42- + H2O— ④ I2 + C12 → Cl— + IO3— 6.5 对于下列氧化还原反应:①指出哪个是氧化剂,哪个是还原剂?写出半反应式;②以这些反应组成原电池,并写出电池符号。 ① 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+ ② Zn + CdSO4 = ZnSO4 + Cd ③ Pb + 2H++2Cl- = PbCl2↓ + H2 6.6已知 MnO2 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O Eθ=1.507V Fe3+ + e Fe2+ Eθ=0.771V ① 判断下列反应的方向: MnO4- + Fe2+ + H+ → Mn2+ + Fe3+ ② 将这两个半电池组成原电池,用电池符号表示该原电池的组成,标明电池的正、负极,并计算其标准电动势。 ③ 当氢离子浓度为0.10mo1·L-1,其他各离子浓度均为1.0mo1·L-1时,计算该电池的电动势。 6.7 判断下列氧化还原反应进行的方向(25℃,标准状态下): (1)Ag+ +Fe2+ Ag + Fe3+ (2)2Cr3+ +3I2 + 7H2O Cr2O72– + 6I– + 14H+ 6.8 计算下列原电池的电动势,指出正、负极,并写出电极反应和电池反应的反应式: ① Ag∣Ag+(0.10mo1·L-1)‖Zn2+(0.01mo1·L-1)∣Zn ② Zn∣Zn2+(0.01mo1·L-1)‖Fe2+(0.0010mo1·L-1)∣Fe ③ Pt∣Fe2+(0.010mo1·L-1),Fe3+(0.10mo1·L-1)‖Cl-(2.0mo1·L-1)∣Cl2(pθ)∣Pt ④ Ag∣Ag+(0.010mo1·L-1)‖Ag+(0.10mo1·L-1
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