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高分子材料基础2345678大家学习辛苦了，还是要坚持继续保持安静继续保持安静91011二、物理共混法种类(Physical blending types)干粉共混法:将两种或两种以上不同的细粉状聚合物，在通用的塑料混合设备中进行混合，以制备聚合物共混物的方法。熔体共混法:是将各聚合物组分在粘流温度以上进行分散、混合以制备聚合物共混物的方法。溶液共混法:将各聚合物组分加入共同溶剂中（或分别溶解再混合），搅拌均匀，然后除去溶剂或加入沉淀剂沉淀以制得聚合物共混物。乳液共混法:将不同品种聚合物乳液一起混合均匀，加入凝聚剂使之共沉析以制得共混物的方法。1213141516171819202122232425262728293031321 聚合物/聚合物互溶（混溶）性从热力学的角度来讲，高分子共混体系包括两种类型。从热力学的角度来讲，高分子共混体系包括两种类型。不相容不相容共混体系（共混体系（immiscible blendsimmiscible blends）：两种高分子不能）：两种高分子不能完全混合，而是一种高分子以集聚分散的形式存在于另一种高完全混合，而是一种高分子以集聚分散的形式存在于另一种高分子基体（分子基体（MatrixMatrix）中。）中。实验表明绝大多数的高分子共混体系均为不相容体系。实验表明绝大多数的高分子共混体系均为不相容体系。不相容性又可分为完全不相容和部分相容。不相容性又可分为完全不相容和部分相容。相容相容共混体系（共混体系（miscible blendsmiscible blends）：两种高分子可以达到分）：两种高分子可以达到分子级分散，形成均一（子级分散，形成均一（homogeneoushomogeneous）体系。）体系。两组分相容两组分相容两组分不相容两组分不相容33聚合物共混物的混溶性受热力学量混合自由能G所决定。混溶的必要条件是：Gm=Hm-TSm0 （1）充分条件是：（2Gm/2i）T,P0 （2）34混合结合熵Sm=-k(N1ln1+N2ln2)(3)Ni：分子数，i体积分数，k：玻尔兹曼常数。对于低分子量化合物混合物或聚合物-溶剂混合物，Sm对Gm有明显影响，而且温度上升，它的贡献更显著，以至于提高温度会使混溶性提高。然而对于高分子量聚合物的共混物，混合时熵的变化很小，Sm0，为达到混溶性，必须使Hm0。35对于仅存在分散性相互作用的共混物，Hm,d=V(1-2)212 （4）i：溶度参数，V：总体积。显然Hm0。因此共混物的相容化在下述三种情况下发生：（1）聚合物分子量较低，Sm不可忽略；（2）聚合物之间交换能量很小，12(0.2)，以至于Hm很小，如混合两种组成变化很小的共聚物；（3）聚合物之间有特殊相互作用，产生有利的Hm。Hm=Hm,d+Hm,s，Hm,s：特殊相互作用产生的Hm。36373839404142Tg-1Tg-2Tg-2Tg-1TgImmisciblePartial misciblemiscibleCharacterization of polymer blends434445464748495051525354555657585960616263646566676869707172737475767778798082838485868788899091二 反应型增容剂9293949596979899增容机理：一是通过催化或“桥联”反应而生成共聚物（如PVC/PP/双马来酰亚胺），二是在共聚物生成的同时，共混组分的一相或两相发生硫化或交联（PP/NR/过氧化物+双马来酰亚胺）。其用量0.1-3%。100非反应型增容剂应用举例101102103104105反应型增容剂应用举例106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131132133134135136137138139140141142143橡胶增韧塑料增韧机理回顾1441451461471481491501511521531541551561576.7.3 影响抗冲强度的因素1、树脂基体的影响2、橡胶相的影响组分含量与尺寸大小两相相容性玻璃化温度橡胶粒子形态结构与交联程度3、橡胶相与基体树脂之间粘合力的影响158159160161162163164165166167168169170171172173174175176177178179180181182思考题1.聚合物共混物的定义，有何特征？如何分类？2.聚合物共混改性的目的，举出一些例子。3.聚合物共混的方法有哪些？4.聚合物互溶性和相容性的区别。5.聚合物/聚合物互溶性的特点，如何改善互溶性？6.如何用Tg判断共混物的互溶性？183