高中化学有机合成的一般解题方法.doc

专题 有机合成题得一般解题方法
（一)有机物合成得基础知识
１.有机合成中官能团得引入与消去
(1)在分子中引入官能团得方法
①引入卤原子　 ａ、烯烃、炔烃得加成反应　　 　 b、取代反应
②引入羟基 a、加成反应(烯加水、醛酮加氢）　 ｂ、水解反应 酯得水解
③引入双键 　　 a、加成反应(炔烃得加氢) b、消去反应(卤代烃、醇得消去)
④引入醛基或酮基:由醇羟基通过氧化反应可得到醛基或酮基。
(2)从分子中消除官能团得方法
①经加成反应消除不饱与键
②经取代、消去、酯化、氧化等反应消去－OH
③经加成或氧化反应消除-CHO
④经水解反应消去酯基。
⑤经过水解、消去反应消去-X　　　
2.有机合成中碳链得增减
(1)增长碳链得方法:①不饱与化合物间得加成、聚合(如乙烯→聚乙烯)、不饱与烃与HCN得加成后水解等。②酯化反应(如乙酸与乙醇转化为乙酸乙酯等)。③有机合成题中碳链得增长，也有可能以信息给出,此类问题中应高度重视反应物与产物中得碳原子数得比较及连接位置关系等。
(2）缩短碳链得方法,其方法主要有：①烃得裂化裂解（石油得裂化、裂解）。②某些烃得氧化(如苯得同系物、烯烃等)。③羧酸得脱羧反应。④酯得水解反应
3、 有机合成中官能团得保护　
在有机合成中,某些不希望起反应得官能团,在反应试剂或反应条件得影响下产生副反应,这样就不能达到预计得合成目标,因此,必须采取措施保护某些官能团,待完成反应后再除去保护基,使其复原。(备考指南P1２5－6）
例如为防止一ＯH被氧化可先将其酯化，为保护C=C不受氧化可先将其与HＢr加成或与水加成,在含有Ｃ=Ｃ与-CHO得化合物中欲用溴水检验C=C,应先将-CＨＯ用弱氧化剂(银氨溶液、新制Ｃｕ(OH)2氧化)等。
(二)有机物合成得途径
(1)一元合成路线：ＲCＨ=CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯
—CH3
—COOH
—CH2Cl
—CH2OH
(２）二元合成路线:RCH=CＨ2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)　。
(３)芳香族化合物合成路线： 　 　 →　 　 → 　 → 　 　 →酯
在实际合成题中,有机物往往含有多种官能团，要充分考虑官能团得转化顺序。　　 　
解答有机合成题要注意：(1)选择出合理简单得合成路线,同时应把握以下原则:合成路线得原理正确、路线简捷、易于提纯、反应条件温与、具有较高得产率,原料低毒性、低污染、易得与廉价得等;（2)熟练掌握好各类有机物得组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团得引入与消去等基础知识。
(三)有机物合成得思路方法
（１)正向合成法:采用正向思维,结合原料得化学性质,寻找符合需要得直接或间接得中间产物,逐步推向目标物,其过程可用“原料→中间产物Ⅰ→中间产物Ⅱ……→目标物”来表示。　
(2)逆向追溯法:采用逆向思维,按“目标物→中间产物Ⅰ→中间产物Ⅱ……→原料”得顺序确定合成顺序。
(3）综合法:采用正逆向思维相结合，由两端推中间或中间推向两端。
　 〖例题〗（MCEＪ０５－24）6－羰基庚酸就是合成某些高分子材料与药物得重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6-羰基庚酸。

请用合成反应流程图表示出最合理得合成方案（注明反应条件)
提示:①合成过程中无机试剂任选,②如有需要,可以利用试卷中出现过得信息,③合成反应流程图表示方法示例如下:

〖简析〗说明：在２3题中出现过下面得信息。

起始原料 　　 为环状结构,而目标产物就是链状结构 　 　 　 ，那么,首先要考虑得就是如何将环打开。搜索中学阶段学习得有机知识,并无这类反应。因此,需要在试题中寻找开环得信息。分析烯烃氧化断键得信息时,可以假想开环犹如一个圆环被剪断一样。进一步
分析信息发现，C=C断裂时,2个Ｃ分别与O结合,形成2个C＝Ｏ而得到醛或酮。现目标产物含有得就是羰基与羧基,说明C＝C氧化后曾产生过醛基,经继续氧化转化为羰基（已有知识）。另外还有一个C＝C得位置问题,就是　 　还就是 　 呢？如果就是　 得话，氧化C=Ｃ

并不会将环打开,而只会得到环酮 　 与HＣHO。至此可采取逆推法逐步推向起始原料。

　 上述推断过程中,还有一处地方存在疑问, 　　 　 　发生消去反应时,为何就是在环上
产生C＝C,而不就是在支链上产生C=C呢?这里涉及到不对称醇发生消去反应时脱水得方式,中学阶段并未学习,只能大胆假设。
　答案:

〖练习1〗
已知: 　 　 　 　 　　　 　
　　某课外活动小组用电石、一氯甲烷为基本原料合成聚丙烯酸甲酯，请用合成反应流程图表示出最合理得合成方案（注明反应条件,其它无机试剂可自选,有机物用结构简式表示)。
　　合成流程图表示方法示例如下:

答案：
〖练习2〗利用芳香烃X与链烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD,已知Ｇ不能发生银镜反应,BAＤ结构简式为:

BAD得合成路线如下:
试回答下列
（1)写出结构简式Y 　 　 D　 　 　 　。
(2）属于取代反应得有 　 　　 　　 （填数字序号) 。
(3)1mｏlBAD最多可与含　 　molNaOH得溶液完全反应
（4)写出方程式
反应④ 　 　 　　 　 　 　 　　 　　 　 　 　　 　 　　 　 　　 　
Ｂ+G→H 　 　　 　 　　　 　 　　 　 　 　 　　 　 　 　
、

答案 (1)CH3CＨ＝CH2　;
(2)①②⑤ 　　 (3)６
(4）