流动注射分析仪原理.ppt

流动注射分析仪原理及流路德林环保仪器 技术开发部 Company LogoContents流动注射分析概述流动注射分析概述1CODCr全自动在线分析仪全自动在线分析仪2氨氮全自动在线分析仪氨氮全自动在线分析仪3总磷全自动在线分析仪总磷全自动在线分析仪4高锰酸盐指数在线分析仪高锰酸盐指数在线分析仪Company Logo1.流动注射分析概述流动注射分析(Flow Injection Analysis，FIA)是1974年丹麦化学家鲁齐卡(Ruzicka J)和汉森(Hansen E H)提出的一种新型的连续流动分析技术。这种技术是把一定体积的试样溶液注入到一个流动着的，非空气间隔的试剂溶液载流中，被注入的试样溶液（或水）流入反应盘管，形成一个区域，并与载流中的试剂混合、反应，再进入到流通检测器进行测定分析及记录。Company Logo流动注射分析系统的组成C，载流；P，恒流泵；S，试样；V，注样阀；D，流通式检测器流动注射分析实际上是一种管道化的连续流动分析法。它流动注射分析实际上是一种管道化的连续流动分析法。它主要包括主要包括试样溶液注入载流试样溶液注入载流、试样溶液与载流的混合和反试样溶液与载流的混合和反应应(试样的分散和反应试样的分散和反应)、试样溶液随载流恒速地流进检测器试样溶液随载流恒速地流进检测器被检测被检测三个过程。三个过程。Company Logo流动注射的特点 所需仪器设备结构较简单、紧凑。特别是集成或微管道系统的出现，致使流动注射技术朝微型跨进一大步。采用的管道多数是由聚乙烯、聚四氟乙烯等材料制成的，具有良好的耐腐蚀性能。操作简便、易于自动连续分析。流动注射技术把吸光分析法、荧光分析法、原子吸收分光光度法、比浊法和离子选择电极分析法等分析流程管道化，除去了原来分析中大量而繁琐的手工操作，并由间歇式流 程过渡到连续自动分析，避免了在操作中人为的差错。Company Logo分析速度快、分析精密度高。由于反应不需要达到平衡后测定，因而分析频率很高。注射分析过程的各种条件可以得到较严格的控制，因此提高了分析的精密度，相对标准偏差一般可达1以内。试剂、试样用量少，适用性较广。流动注射分析试样、试剂的用量，每次仅需数十微升至数百微升，节省了试剂，降低了费用。FIA既可用于多种分析化学反应，又可以采用多种检测手段，还可以完成复杂的萃取分离、富集过程，因此扩大了其应用范围，可广泛地应用于药物化学、农业化学、食品分析、冶金分析和环境分析等领域。流动注射的特点 Company Logo当把一个试样以塞状注入到连续流动的载流中的一瞬间，试样沿着管道分布的轮廓呈长方形。载流推动试样带向前流动。流体处于层流状态，越靠近管壁的流层线流速越低，因而形成了抛物线形的截面。由于此对流过程与分子扩散过程同时存在，试样与载流之间逐渐相互渗透，试样带发生分散，即不断被载流稀释并沿着轴向变长。进样时的进样时的试样试样“塞塞”扩散并反扩散并反应后的样应后的样品带品带Company Logo试样带中心的浓度最大(Cmax)，由中心向两侧的浓度逐渐降低，光光源源光电传感光电传感器器光电电压光电电压检测检测器器Company Logo待测物沿着管道的浓度轮廓逐渐发展为峰形，峰的宽度随着流过的距离的延长而增大，峰高则越低。Company Logo 在FIA中试样与载流（试剂）的混合总是不会完全的，然而，对一个固定的实验装置来说，只要流速不变，试样在一定的留存时间的分散状态都是高度重现的。这就是用FIA可以得到重现良好的分析结果的根据。所以流动注射分析的基础是试样注入、受控的分散和准确的流动经历时间这三者的有机结合。Company Logo朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律A吸光度；I0入射光强度；I透过光强度；T透光率，定义为T=I/I0；比色分析的基本原理：比色分析的基本原理：溶液对光线的吸收与哪些因素有关呢？溶液对光线的吸收与哪些因素有关呢？溶液的浓度溶液的浓度C愈大，液层厚度愈大，液层厚度b愈厚，则溶液对光线吸愈厚，则溶液对光线吸收的愈多。它们之间的关系有下式决定：收的愈多。它们之间的关系有下式决定：a吸光系数；吸光系数；b为液层厚度；为液层厚度；C为溶液浓度；为溶液浓度；Company Logo校正曲线对于固定的流通式检测器，由于液层厚度一定，因此吸光度A与样品浓度成正比，在一定浓度范围内两者又良好的线性。Company Logo超过一定浓度范围，吸光度与样品浓度将不成线性关系。若溶液的实际吸光度比理论值大，称正偏离Beer定律；实际吸光度比理论值小，称负偏离Beer定律。Company Logo影响FIA检测结果的因素注入的样品体积载流的流速管道的长短管径及构型加热器温度系统压力显色剂浓度和注入量检测波长及灵敏度Company Logo流动注射系统的设计流路设计流路设计 硬件支持硬件支持 软件控制软件控制 FIA系统系统Company Logo泵（陶瓷泵、注射泵（陶瓷泵、注射泵、蠕动泵）泵、蠕动泵）阀（电磁阀、多通阀（电磁阀、多通道流体切换阀）道流体切换阀）加热器加热器检测器（流通池）检测器（流通池）反应的原理反应的原理检测原理检测原理流路的实现流路的实现PLC编程编程流动注射系统的设计流路流路设计设计硬件硬件支持支持软件软件控制控制Company Logo2.CODCr全自动在线分析仪 对于工业废水，我国规定用对于工业废水，我国规定用“重铬重铬酸钾酸钾”法，其测得的值称为法，其测得的值称为化学需氧化学需氧量量（COD）。）。COD是个条件试验方法，其的定是个条件试验方法，其的定义是指在一定条件下，用强氧化剂重义是指在一定条件下，用强氧化剂重铬酸钾消解水样时所消耗氧化剂的量，铬酸钾消解水样时所消耗氧化剂的量，计算相对应的耗氧量。计算相对应的耗氧量。在该反应条件下，不同的物质有不在该反应条件下，不同的物质有不同的氧化率。例如：邻苯二甲酸氢钾同的氧化率。例如：邻苯二甲酸氢钾的氧化率为的氧化率为100%，葡萄糖为，葡萄糖为95.1%，可溶性淀粉为，可溶性淀粉为86.9%,苯为苯为17.3%。Company Logo测量原理通过光电比色法测量流动的载流液中的Cr6+对光的吸收值及测量载流液中被水样消耗后剩余Cr6+对光的吸收值，经比较计算求得COD的量，测量六价铬比测量三价铬的灵敏度要高24倍，可以准确测量低浓度的样品。反应前反应前反应后反应后Company Logo紫外光透过流通池，当未和样品反应的载流液通过流通池时，Cr6+含量最高，光的透过率最低，相应的电压值最低，此为基线，仪器的基线通常在200350mV之间，当载流液和样品反应的这一段通过流通池时，Cr6+被COD消耗掉一部分，浓度降低，光的透过率升高，相应的光电压值也升高，得到峰值。水样水样区带区带载流液：硫载流液：硫酸重铬酸酸重铬酸钾钾反应后的区反应后的区带带基线基线峰值峰值Company Logo校正曲线 光电电压反映透过光强度，通过对数转换成吸光电电压反映透过光强度，通过对数转换成吸光度光度A值：值：ALg（峰值（峰值/基线）基线）A值的高低和值的高低和COD值的高低有很好的线性关系。值的高低有很好的线性关系。标标一一浓浓度度标标二二浓浓度度水水样样浓浓度度吸光度吸光度CODCODCompany Logo仪器流路图（取样态）Company Logo仪器流路图（测量态）Company Logo3.氨氮全自动在线分析仪所谓水溶液中的氨氮是以游离氨(或称非离子氨，NH3)或离子氨(NH4+)形态存在的氮。氨氮分析仪通过气、液转换技术，样品中的氨氮与NaOH释放液混合产生氨气，利用溴百里香粉兰（BTB）显色剂检测氨气的量，以测定样品中氨氮的含量。Company Logo气液分离器仪器的蠕动泵输送NaOH释放液作载流液，注样阀将水样切换进载流液。当混合带经过气液分离器的分离室时，释放出样品中的氨气。氨气透过气液分离膜后被接受液（BTB酸碱指示剂溶液）接收并溶液颜色发生变化。Company Logo经过氨富集，显色后的BTB接受液被输送到比色计的流通池内，测量其光电压变化值，通过其峰高，可求得样品中的NH3-N含量。显色区带显色区带Company LCompany Logo4.总磷全自动在线分析仪原理仪器的陶瓷恒流泵输送过硫酸钾氧化消解液作载流液，另一陶瓷泵输送样品流，两者汇流形成过硫酸钾和水样混合流，在高温高压下，水样中的各种磷化合物消解转变成正磷酸根离子(PO43-)，得到消解液。钼酸铵和酒石酸锑氧钾和消解液被注入阀定量切入载流液抗坏血酸中，进入显色反应管，在强酸性条件下，正磷酸根离子（PO43-）与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原后生成蓝色配合物（俗称磷钼蓝）。流经比色计的流通池内，测量其光电压变化值，通过其峰高，可求得样品中的TP含量。消解消解过程过程显色显色过程过程Company Logo仪器流路图过硫酸钾氧化过硫酸钾氧化消解液与水样消解液与水样汇流混合，在汇流混合，在高温高压下消高温高压下消解为正磷酸根解为正磷酸根离子离子(PO43-)PO43-与钼酸铵反应生成与钼酸铵反应生成磷钼杂多酸，再被抗坏磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原后生成磷钼蓝。血酸还原后生成磷钼蓝。钼酸钼酸铵铵消解液消解液抗坏血酸抗坏血酸（载流液）（载流液）磷钼蓝磷钼蓝Company Logo5.高锰酸盐指数在线分析仪高锰酸盐指数适用于饮用水、水源水和地面水的测定，反映水体中有机及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的耗氧量。其化学反应式如下：4MnO4-+5C(有机物)+12H2O=4Mn2+5CO2+6H2O 反应前反应前反应后反应后Company Logo仪器流路图