水果和蔬菜中种农药多残留测定方法.ppt

水果和蔬菜中水果和蔬菜中101101种种农药多残留多残留测定方法定方法气相色气相色谱-质谱法法1.前前 言言 l 由于色由于色谱仪仅靠物靠物质的保留的保留时间进行定性行定性分析，并不能得到分子分析，并不能得到分子结构的信息；当构的信息；当样品复品复杂时，许多多组份之份之间的保留的保留时间只差数秒，甚只差数秒，甚至重合，就很至重合，就很难判定目判定目标化合物了。化合物了。l 即使分析者用即使分析者用两两根色根色谱柱柱进一步确一步确认分析分析对象，象，“其分析其分析结果果对于确于确认目目标化合物的确化合物的确认能力也是有限能力也是有限”。2.l GC/MSGC/MS联用技用技术可以在色可以在色谱峰不完全分离峰不完全分离的情况下，用的情况下，用质量色量色谱法和法和选择离子离子检测，对其中的化合物分其中的化合物分别定量；定量；l GC/MSGC/MS联用技用技术定量分析的特点是先定性，定量分析的特点是先定性，后定量，因而避免假阳性后定量，因而避免假阳性检出。出。l 目前，国目前，国际上要求上要求检测的多种的多种农药，其中，其中很大部分可用气很大部分可用气质联机机检测。3.l 我中心在我中心在查阅国外大量相关文献的基国外大量相关文献的基础上，上，引引进国外国外GC-MS农药多残留快速多残留快速检测技技术，根，根据我国国情做了相据我国国情做了相应改改进，建立了一套适合我，建立了一套适合我国国情的蔬菜和水果中国国情的蔬菜和水果中GC-MS农药多残留快速多残留快速检测技技术。l 该技技术建立了一种使用建立了一种使用GC-MS，通通过一次一次提取、两次提取、两次进样完成蔬菜和水果中完成蔬菜和水果中101种种农药的定性和定量的快速的定性和定量的快速检测方法。方法。4.1 适用范适用范围l本方法适用于常本方法适用于常见蔬菜和水果中（苹果，西蔬菜和水果中（苹果，西红柿，白菜，油菜，胡柿，白菜，油菜，胡萝卜，卷心菜，茄子，菠卜，卷心菜，茄子，菠菜，尖椒和韭菜）菜，尖椒和韭菜）101种种农药残留量的残留量的测定。定。l本方法的最低本方法的最低检出限出限为0.00100.0010mg/kg-mg/kg-0.3488mg/kg0.3488mg/kg（参参见附附录A A）。）。5.2 原理原理 试样用丙用丙酮和二和二氯甲甲烷（4 4：3 3）的）的混合溶液匀混合溶液匀浆提取，无水硫酸提取，无水硫酸钠干燥后，干燥后，经凝胶色凝胶色谱和固相萃取柱和固相萃取柱净化，用丙化，用丙酮+乙酸乙乙酸乙酯（1 1：1 1）洗脱）洗脱农药，采用，采用气相色气相色谱-质谱联用用仪检测。6.3试剂与材料与材料3.1 3.1 环己己烷，色，色谱纯；3.2 3.2 丙丙酮；3.3 3.3 二二氯甲甲烷；3.4 3.4 石油石油醚；3.5 3.5 乙酸乙乙酸乙酯，色，色谱纯；3.6 3.6 无水无水NaSONaSO4 4：450450烘烘4 4h h；3.7 3.7 NaClNaCl：140140烘烘4 4h h；3.8 3.8 内内标化合物：化合物：ChryseneChrysene；3.9 3.9 固相萃取柱：固相萃取柱：Enxi-Carb Enxi-Carb 活性炭柱，活性炭柱，6mL,6mL,0.5 0.5g g或相当柱；或相当柱；3.11 3.11 农药标准品共准品共101101种，种，纯度度96%96%。除非另有除非另有说明，在分析中明，在分析中仅使用确使用确认的分析的分析纯试剂和和GB/T 6682GB/T 6682中中规定的至少三定的至少三级的水。的水。7.3.12 3.12 农药标农药标准溶液配制准溶液配制准溶液配制准溶液配制 单一一农药标准准溶溶液液：准准确确称称取取一一定定量量农药标准准品品，用用溶溶剂(丙丙酮、正正己己烷和和甲甲醇醇）稀稀释，逐逐一一配配制制成成1000 mg/L或或2500mg/L的的单一一农药标准准储备液，液，贮存在存在-18以下冰箱中。以下冰箱中。农药混合混合标准溶液：准溶液：逐一吸取一定体逐一吸取一定体积的的单个个农药储备液液分分别注入同一容量瓶中，用溶注入同一容量瓶中，用溶剂(正己正己烷）稀稀释至刻度配置成至刻度配置成同一同一浓度度（10 10 mg/L)的的农药混合混合标准准储备液液。使用前用溶使用前用溶剂(环己己烷)稀稀释成所需成所需浓度的度的标准工作液准工作液（1 1 mg/L)。8.4 仪器器4.1 4.1 气相色气相色谱质谱联用用仪：配有：配有电子子轰击源（源（EI）；）；HP HP 6890N/5973 6890N/5973 GC-MSGC-MS，配配有有四四极极杆杆质量量分分析析器器和和自自动进样器器，载气气流流量量或或压力力控控制制，工工作作站站及及数数据据处理理软件。件。4.2 4.2 凝胶色凝胶色谱仪：色：色谱柱，柱，1717250250mmmm；填料，填料，SX-3SX-3，15g15g；流流动相，相，环己己烷/乙酸乙乙酸乙酯（1:11:1，V/VV/V）；）；定量定量环，2 2mLmL。4.3天天 平：平：SartoriusSartorius分析天平（精确度分析天平（精确度0.00010.0001g g）；）；4.3 4.3 匀匀浆机：机：IKA-WERKEIKA-WERKE；4.4 4.4 旋旋转蒸蒸发仪。9.5 试样的制的制备与保存与保存 5.1试样的制的制备 取不少于取不少于1000g g蔬菜水果蔬菜水果样品品，取可食部分，用取可食部分，用干干净纱布布轻轻擦去擦去样品表面的附着物，采用品表面的附着物，采用对角角线分分割法取割法取对角部分，将其切碎，充分混匀后放入食品加角部分，将其切碎，充分混匀后放入食品加工器粉碎，制成待工器粉碎，制成待测试样，密封，密封，标明明标记。5.2试样的保存的保存将将试样冷冷冻保存。保存。10.6 测 定定 步步 骤6.1提提取取6.2净化化6.3浓缩6.4测定定6.5平平行行试验6.6空空白白试验11.7 结果果计算算（1 1）由工作站按内）由工作站按内标法自法自动计算算 ；（2 2）试样中被中被测农药残留量以残留量以质量分数量分数计，数，数值以毫克每千克（以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式表示，按以下公式计算：算：V1 A V3=S V2 AS m S标准溶液中准溶液中农药的含量，的含量，mg/L；A试样中被中被测农药的峰面的峰面积；AS农药标准溶液中被准溶液中被测农药的峰面的峰面积；V1提取溶提取溶剂总体体积；V2吸取出用于吸取出用于检测的提取溶液的体的提取溶液的体积；V3试样定容体定容体积；m试样的的质量。量。12.8 精密度精密度 在重复性条件下在重复性条件下获得的两次独立得的两次独立测定定结果的果的绝对差差值不不应超超过算算术平均平均值的的15%。13.9 准确度准确度l 在添加在添加浓度在度在0.050.05mg/kg-0.5mg/kgmg/kg-0.5mg/kg范范围内，内，大多数化合物的平均回收率大多数化合物的平均回收率70%，相，相对标准准偏差偏差20%20%，完全，完全满足多残留快速足多残留快速检测的要求。的要求。14.大白菜中大白菜中大白菜中大白菜中1010种种种种农药农药的添加回收率的添加回收率的添加回收率的添加回收率A组B组15.技技术路路线称称样6g氯化化钠+140mL丙丙酮:二二氯甲甲烷匀匀浆提取提取取取70mL上清夜上清夜无水硫酸无水硫酸钠干燥干燥浓缩活性炭活性炭净化化GC-MS浓缩GPC净化化浓缩16.谢 谢！17.6.1 提提 取取称取称取20克克试样+氯化化钠6克克+4：3的丙的丙酮和二和二氯甲甲烷140毫升毫升 匀匀浆提取一分提取一分钟 静置后，将上清液静置后，将上清液倾倒在装有倒在装有20克无水硫酸克无水硫酸纳的的锥型型瓶中，干燥瓶中，干燥30分分钟（每隔（每隔5分分钟摇晃一次）晃一次）准确量取提取液准确量取提取液70，过装有无水硫酸装有无水硫酸钠的玻璃漏斗的玻璃漏斗用二用二氯甲甲烷淋洗无水硫酸淋洗无水硫酸钠近无色，合并淋洗液于近无色，合并淋洗液于圆底底烧瓶瓶将提取液将提取液浓缩近干（水浴温度近干（水浴温度38）18.6.2 净 化化 由于各种蔬菜的性由于各种蔬菜的性质不同，干不同，干扰因素有很大的差因素有很大的差别，因此不同的蔬菜要采取不同的，因此不同的蔬菜要采取不同的净化方法。化方法。（1）对于色素含量于色素含量较低的蔬菜（苹果、西低的蔬菜（苹果、西红柿、大白菜柿、大白菜等），等），经活性炭固相萃取柱活性炭固相萃取柱净化。化。（2）对于色素含量于色素含量较高的蔬菜（菠菜、韭菜等），先高的蔬菜（菠菜、韭菜等），先过凝胶色凝胶色谱，再用活性炭固相萃取柱，再用活性炭固相萃取柱净化化;19.6.2.1 凝胶凝胶过滤将提取液将提取液浓缩后用后用环己己烷定容到定容到2.0mL上上样用用1：1的的环己己烷和乙酸乙和乙酸乙酯淋洗淋洗进样6min后开始接收流出液，后开始接收流出液，20min后（接后（接收收60mL）停止接收停止接收将流出液将流出液浓缩近干，准近干，准备过活性炭小柱活性炭小柱流速流速3.0mL/min20.6.2.2 固相萃取固相萃取l固定相活化固定相活化Conditioning 先用先用5mL的乙酸乙的乙酸乙酯，5mL丙丙酮和乙酸乙和乙酸乙酯混合液混合液（：）分（：）分别预淋洗小柱，淋洗液弃去淋洗小柱，淋洗液弃去；l上上样 Load sample 用用3 mL石油石油醚溶解提取液上溶解提取液上样,流出液接收到流出液接收到KDKD瓶瓶中中；l洗脱洗脱 Analyte elution 用用1：1的丙的丙酮和乙酸乙和乙酸乙酯淋洗液淋洗液35mL洗脱洗脱样品，品，洗脱液接收到洗脱液接收到KDKD瓶中。瓶中。21.6.3 浓 缩 用旋用旋转蒸蒸发仪将洗脱液将洗脱液浓缩至至0.5mL，添加内添加内标（进样浓度度1g/）并用）并用环己己烷定定容到容到0.5mL（在瓶中），混匀，用于在瓶中），混匀，用于GC-MS测定。定。22.6.4 测 定定6.4.1仪器器条条件件6.4.2定定性性测定定6.4.3定定量量测定定23.6.5 平平 行行 试 验 除不称取除不称取试样外，均外，均按以上步按以上步骤进行。行。6.6 空空 白白 试 验 按以上步按以上步骤对同一同一试样进行平行行平行试验测定。定。24.6.4.1 仪 器器 条条 件件a)a)色色谱柱柱:HP-5MSHP-5MS柱柱，30 30 m m0.25 0.25 mmmm0.250.25m m；b)色色谱柱柱温温度度程程序序:60（保保持持2min）15/minmin 1506/min280（15.33min）；）；c)c)载气气：氦氦气气，纯度度99.999%99.999%，流流速速为1 1 mL/mL/min min。25.d)d)进样口温度：口温度：260；e)e)进样方式方式：不分流不分流进样，由自，由自动进样器器进样；f)f)进样量：量：1 1LL；6.4.1 仪 器器 条条 件件26.g)g)离子源温度离子源温度:230 ；h)h)分析器温度分析器温度:150；i)GC-MSi)GC-MS接口温度接口温度:2:280；j)j)电子子轰击源源:70:70eVeV;6.4.1 仪 器器 条条 件件27.k)扫描方式：描方式：选择离子（离子（SIM）。6.4.1 仪 器器 条条 件件 每种化合物分每种化合物分别选择1个定量离子，个定量离子，2个个-3个定性个定性离子。离子。根据保留根据保留时间将将101种种农药分成两分成两组，每，每组所需所需检测的离子按照出峰的离子按照出峰顺序，分序，分时段分段分别检测。溶溶剂延延迟5min。每每组化合物的保留化合物的保留时间、定性离子、定量离子、定性离子、定量离子参参见附附录B；28.6.4.2 定定 性性 测 定定l保留保留时间保留保留时间误差小于差小于0.02min；l选择特征离子特征离子 所所选特征离子的相特征离子的相对丰度丰度变化在化在规定范定范围内内；l质谱定性定性质谱图库检索匹配索匹配应在在70%以上。以上。29.101种标样选择离子色谱图 30.苹果中苹果中苹果中苹果中101101种种种种农药选择农药选择离子色离子色离子色离子色谱图谱图31.西西西西红红柿中柿中柿中柿中101101种种种种农药选择农药选择离子色离子色离子色离子色谱图谱图32.大白菜中大白菜中大白菜中大白菜中101101种种种种农药选择农药选择离子色离子色离子色离子色谱图谱图33.6.4.3 定定 量量 测 定定l本方法采用内本方法采用内标法法单离子定量离子定量测定，利用定，利用选择特征离子特征离子进行定量分析行定量分析；l内内标物物为Chrysene；注：注：标准溶液的准溶液的浓度度应与待与待测化合物的化合物的浓度相近。度相近。基基质效效应强的的试样，用空白基，用空白基质提取液配制基提取液配制基质混合混合标准工作溶液。准工作溶液。34.附附附附 录录 A 101A 101种种种种农药农药中英文名称和方法中英文名称和方法中英文名称和方法中英文名称和方法检检出限出限出限出限序号序号中文名称中文名称英文名称英文名称检出限出限/（mg/kg）1敌敌畏畏dichlorvos0.00462乙乙酰甲胺磷甲胺磷acephate0.02693速速灭威威mevinphos0.01054氧化氧化乐果果omethoate0.06615残残杀威威isocarb0.00826丙丙线磷磷ethoprophos0.00517二溴磷二溴磷dibrom0.04818久效磷久效磷monocrotophos0.04679甲拌磷甲拌磷phorate0.001410氯硝胺硝胺dichloran0.011711西西玛津津simazin0.002812莠去津莠去津atrazine0.002513-6663-BHC0.005614特丁磷特丁磷terbufos0.006915地虫磷地虫磷fonofos0.005016二二嗪磷磷diazinon0.013917乙拌磷乙拌磷disulfoton0.006918百菌清百菌清chlorthalonil0.001119抗蚜威抗蚜威pirimicarb0.004920除除线磷磷diclofenthion0.040021乙乙烯菌核利菌核利vinclozolin0.001322甲基甲基对硫磷硫磷methyl-parathion0.001123西西维因因carbaryl0.004224对氧磷氧磷paraoxon0.002225杀螟硫磷螟硫磷fenitrothion0.003526抑菌灵抑菌灵dichlofluanid0.003227艾氏艾氏剂aldrin0.002428毒死蜱毒死蜱chlorpyrifos0.037029三三氯杀螨醇醇dicofol0.007130三三唑酮triadimefon0.008931溴硫磷溴硫磷bromophos0.001132敌菌灵菌灵anilazine0.348833甲基硫甲基硫环磷磷mephosfolan0.008334喹硫磷硫磷quinalphos0.008735乙基溴硫磷乙基溴硫磷bromophos-ethyl0.001836-硫丹硫丹Thiodan-10.008837丁草胺丁草胺butachlor0.008538丙溴磷丙溴磷profenofos0.001439狄氏狄氏剂dieldrin0.004440b-硫丹硫丹0.015335.附附附附 录录 A A（续续）序号序号中文名称中文名称英文名称英文名称检出限出限/（mg/kg）41PP-DDDpp-ddd0.004742乙硫磷乙硫磷ethion0.002443伐伐灭磷磷famphur0.001544PP-DDTpp-DDT0.008445亚胺硫磷胺硫磷phosmet0.005046苯硫磷苯硫磷EPN0.005247联苯菊苯菊酯Bifenthrin0.001648甲甲氰菊菊酯fenpropathrin0.015649伏伏杀磷磷phosalone0.005150乙基谷硫磷乙基谷硫磷ethyl-azinphosmethyl0.023051二二氯苯苯醚Cis-permethrin0.084752二二氯苯苯醚trans-permethrin0.002253氟氟氯氰菊菊酯cyfluthrin-10.022254氟氟氯氰菊菊酯cyfluthrin-20.005855氟氟氯氰菊菊酯cyfluthrin-30.005756氟氟氯氰菊菊酯cyfluthrin-40.043057氰戊菊戊菊酯trans-fenvalerate0.019658氰戊菊戊菊酯cis-fenvalerate0.080259甲胺磷甲胺磷methamphetamine0.030460速速灭磷磷mevinphos0.003861异丙威异丙威etrofolan0.004562仲丁威仲丁威baycarb0.004063氯苯胺灵苯胺灵DOW-K-68820.013764百治磷百治磷dicrotophos0.013565治螟治螟鳞sulfotep0.002466-666a-BHC0.009267六六氯苯苯hexachlorobenzene0.004768乐果果dimethoate0.014569克百威克百威carbofuran0.001970-666b-BHC0.005571五五氯硝基苯硝基苯quintozene0.002472巴胺磷巴胺磷propetamphos0.012273磷胺磷胺-1phosphamidon-10.023374-6664-BHC0.011175敌稗稗propanil0.009976磷胺磷胺-2phosphamidon-20.009777甲基毒死蜱甲基毒死蜱chlorpyriphos-methyl0.001736.附附附附 录录 A A（续续）序号序号中文名称中文名称英文名称英文名称检出限出限/（mg/kg）783-羟基克百威基克百威3-hydrxycabofuran0.065579七七氯heptachlor0.003080皮皮蝇磷磷fenchlorophos0.003981甲基甲基嘧啶磷磷pirimiphos-methyl0.048082马拉硫磷拉硫磷malathion0.008983倍硫磷倍硫磷fenthion0.001884对硫磷硫磷parathion0.001485毒壤磷毒壤磷trichloronate0.002686嘧啶硫磷硫磷pirimiphos0.003087硫硫环磷磷phosfolan0.005288异柳磷异柳磷isophenphos0.019289杀扑磷扑磷methidathion0.009190OP-DDEop.-DDE0.011091杀虫畏虫畏tetrachlorvinphos0.001492灭菌磷菌磷plondrel0.001893PP-DDEpp-DDE0.002694OP-DDDop-DDD0.001095异狄氏异狄氏剂endrin0.006396乙乙酯杀螨醇醇chlorobenzilate0.007397OP-DDTop-DDT0.001198三三唑磷磷Hostathion0.006599克瘟散克瘟散ediphenphos0.0056100异菌异菌脲iprodione0.0023101胺菊胺菊酯Tetramethrin-10.0186102胺菊胺菊酯Tetramethrin-20.0025103谷硫磷谷硫磷Azinphosmethyl0.0103104三氟三氟氯氰菊菊酯lambda-cyhalothrin0.0114105定菌磷定菌磷pyrazophos0.0105106蝇毒磷毒磷coumaphos0.0065107氯氰菊菊酯cypermethrin-10.0246108氯氰菊菊酯cypermethrin-20.0228109氯氰菊菊酯cypermethrin-30.0221110氯氰菊菊酯cypermethrin-40.0429111氟胺氟胺氰菊菊酯fluvalinate-10.0048112氟胺氟胺氰菊菊酯fluvalinate-20.0137113溴溴氰菊菊酯deltamethrin-10.0165114溴溴氰菊菊酯deltamethrin-20.018337.附附附附 录录 B B 101101种种种种农农药药和和和和内内内内标标化合化合化合化合物的物的物的物的保留保留保留保留时间时间、定量定量定量定量离子离子离子离子、定性定性定性定性离子离子离子离子编号号药名名保留保留时间定量离子定量离子定性离子定性离子1 1定性离子定性离子2 2定性离子定性离子3 31敌敌畏畏8.08218510914502乙乙酰甲胺磷甲胺磷10.0641369418303速速灭威威10.414108797704氧化氧化乐果果12.11815611014105残残杀威威12.431110152006丙丙线磷磷12.7451581392002427二溴磷二溴磷13.11851451098久效磷久效磷13.4371641271929甲拌磷甲拌磷13.6142602311219710氯硝胺硝胺14.0620617612416011西西玛津津14.254201186173012莠去津莠去津14.408200215173013-66614.665183181221014特丁磷特丁磷14.83723115328815地虫磷地虫磷14.92224613710916二二嗪磷磷15.203304179137017乙拌磷乙拌磷15.311274186142018百菌清百菌清15.505266268231019抗蚜威抗蚜威15.9631662387220除除线磷磷16.288279251223021乙乙烯菌核利菌核利16.557285212198022甲基甲基对硫磷硫磷16.557263125109.1023西西维因因16.7144115116024对氧磷氧磷16.957275149247025杀螟硫磷螟硫磷17.385277260125026抑菌灵抑菌灵17.614224167226027艾氏艾氏剂17.75726329332933128毒死蜱毒死蜱18.031314286258029三三氯杀螨醇醇18.06513925014138.附附附附 录录 B B（续续）编号号药名名保留保留时间定量离子定量离子定性离子定性离子1 1定性离子定性离子2 2定性离子定性离子3 330三三唑酮18.39120818129331溴硫磷溴硫磷18.534331329125032敌菌灵菌灵19.00823924117833甲基硫甲基硫环磷磷19.225196168140034喹硫磷硫磷19.34146157298035乙基溴硫磷乙基溴硫磷19.825359331303036-硫丹硫丹20.04333934126524137丁草胺丁草胺20.19117616018823738丙溴磷丙溴磷20.7339374297039狄氏狄氏剂20.808345263277040b-硫丹硫丹21.73233934126524141PP-DDD22.026235165237042乙硫磷乙硫磷22.22231153384043伐伐灭磷磷22.79218125217044PP-DDT23.123235165199045亚胺硫磷胺硫磷24.5281601331610内内标物物24.56822846苯硫磷苯硫磷24.66157169323047联苯菊苯菊酯24.774181166165048甲甲氰菊菊酯24.946181265349049伏伏杀磷磷25.688367182154050乙基谷硫磷乙基谷硫磷26.711160132105051二二氯苯苯醚27.488183163184052二二氯苯苯醚27.706183163184053氟氟氯氰菊菊酯28.46226206199054氟氟氯氰菊菊酯28.6222620619955氟氟氯氰菊菊酯28.746226199206056氟氟氯氰菊菊酯28.797226199206057氰戊菊戊菊酯30.443225167419058氰戊菊戊菊酯30.814225167419039.编号号药名名保留保留时间定量离子定量离子定性离子定性离子1 1定性离子定性离子2 2定性离子定性离子3 359甲胺磷甲胺磷7.86514194126060速速灭磷磷10.048192164127061异丙威异丙威11.42512113691062仲丁威仲丁威12.38121150107063氯苯胺灵苯胺灵12.957213171154064百治磷百治磷13.277127193237065治螟治螟鳞13.494322294266066-66613.734219181183067六六氯苯苯13.94284286282068乐果果14.12287125229069克百威克百威14.323164149131070-66614.494219217254071五五氯硝基苯硝基苯14.86295265237072巴胺磷巴胺磷14.81236194138073磷胺磷胺-115.254264127193074-66615.357219183181075敌稗稗16.254161163217076磷胺磷胺-216.334264127193077甲基毒死蜱甲基毒死蜱16.5512861252880783-羟基克百威基克百威16.6137180151079七七氯16.751272337237080皮皮蝇磷磷16.985285125109081甲基甲基嘧啶磷磷17.465290305276082马拉硫磷拉硫磷17.734173158125083倍硫磷倍硫磷17.96278125153084对硫磷硫磷17.957291263235085毒壤磷毒壤磷18.1232972691090附附附附 录录 B B（续续）40.编号号药名名保留保留时间定量离子定量离子定性离子定性离子1 1定性离子定性离子2 2定性离子定性离子3 386嘧啶硫磷硫磷18.72333331830410987硫硫环磷磷19.134255182210088异柳磷异柳磷19.277213185255089杀扑磷扑磷19.734145157302090OP-DDE19.843318316176091杀虫畏虫畏20.071329331333092灭菌磷菌磷20.24829924314813093PP-DDE20.803318246316094OP-DDD21.043235165237095异狄氏异狄氏剂21.448345317265096乙乙酯杀螨醇醇21.763251139253097OP-DDT22.031235165237098三三唑磷磷22.597162172257099克瘟散克瘟散22.9343101731090100异菌异菌脲24.3573142451870101胺菊胺菊酯24.5511641231350内内标物物24.56800102胺菊胺菊酯24.763164123135135103谷硫磷谷硫磷25.6831601321250104三氟三氟氯氰菊菊酯26.3861811971410105定菌磷定菌磷26.7173732212320106蝇毒磷毒磷27.823622263340107氯氰菊菊酯28.9571811801520108氯氰菊菊酯29.1111811801520109氯氰菊菊酯29.2311811801520110氯氰菊菊酯29.2891811801520111氟胺氟胺氰菊菊酯30.8262501812520112氟胺氟胺氰菊菊酯30.9512501812520113溴溴氰菊菊酯31.442531811720114溴溴氰菊菊酯31.8832531811720附附附附 录录 B B（续续）41.苹果空白苹果空白42.大白菜空白大白菜空白43.西西红柿空白柿空白44.