SN∕T 5297-2021 电子电气产品聚合物材料中六溴环十二烷的测定 裂解-气相色谱-质谱定性筛选法.pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 52972021电子电气产品聚合物材料中六溴环 十二烷的测定 裂解-气相色谱- 质谱定性筛选法Determination of hexabromocyclododecane in polymers for electrical and electronic products Qualitative screening by pyrolysis gas chromatographymass spectrometry2021-06-18 发布2022-01-01 实施ICS 31.020CCS L 10中华人民共和国海关总署发 布SN/T 52972021I前 言本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分 标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国深圳海关、中国检验检疫科学研究院。本文件主要起草人：叶曦雯、张甜甜、牛增元、罗忻、余淑媛、马强、林君峰。1SN/T 52972021电子电气产品聚合物材料中六溴环十二烷的测定 裂解-气相色谱-质谱定性筛选法1 范围本文件规定了电子电气产品聚合物材料中六溴环十二烷的裂解-气相色谱-质谱定性筛选法。本文件适用于电子电气产品聚合物材料中六溴环十二烷的定性筛选。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/Z 20288 电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 方法提要聚合物样品经粉碎后，直接引入热裂解仪器中，以特定的加热程序将六溴环十二烷从聚合物材料中解析出来，进入气相色谱 - 质谱仪进行定性检测。5 试剂和材料5.1 丙酮：色谱纯。5.2 六溴环十二烷标准品（CAS 号：3194-55-6） ：纯度 95%。5.3 标准储备液（1 000 mg/L） ：准确称取 0.010 0 g 六溴环十二烷标准品（5.2） ，用丙酮（5.1）溶解并转移到10 mL的容量瓶中定容，配制成1 000 mg/L的标准储备液，置于棕色瓶中于4 冰箱内保存。5.4 标准工作溶液（100 mg/L） ：准确吸取 1.0 mL 标准储备液（5.3）置于容量瓶中，用丙酮（5.1）定容至 10 mL，配制成 100 mg/L 的标准工作溶液，置于棕色瓶中于 4 冰箱内保存。6 仪器和设备6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS） ：配有热裂解器。6.2 分析天平：感量分别为 0.1 mg 和 0.01 mg。6.3 样品制备工具：剪刀、钳子、冷冻研磨机等类似工具。2SN/T 529720216.4 微量进样针：10 mL。6.5 取样工具：微量勺或镊子。7 样品制备用于电子电气产品的聚合物材料或根据 GB/Z 20288 拆分方法所取得的分析样品，选用合适的样品制备工具（6.3） ，将样品制成粒径 0.1 cm 以下小片或粉末，混匀备用。8 分析步骤8.1 取样使用微量勺或镊子（6.5）取约 0.5 mg 的粉末或小片样品放入样品杯中，待测。8.2 空白为确保样品之间没有分析物残留污染，空白必不可少。空白可选空白聚合物样品或空白样品杯。8.3 测定8.3.1 热裂解条件8.3.1.1 裂解器载气及流速：氦气（纯度 99.999%） ，20.0 mL/min。8.3.1.2 裂解温度：300 瞬间裂解。8.3.1.3 裂解器/气相色谱接口温度：300 。8.3.2 气相色谱 - 质谱参考分析条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的：a) 毛细管色谱柱：VF-5MS，15 m（柱长）0.25 mm（内径）0.1 m（膜厚） ，或相当者。b) 柱温：初温 150 ，保持 2 min ；以 15 /min 升至 280 ，保持 10 min。c) 进样口温度：250 。d) 质谱接口温度：280 。e) 载气及流速：氦气（纯度 99.999%） ，1.0 mL/min。f) 离子源：电子轰击离子源（EI） 。g) 电离能量：70 eV。h) 离子源温度：230 。i) 四级杆温度：150 。j) 监测方式：选择离子监测（SIM） 。k) 定性离子（m/z） ：239、319、399、561。定量离子（m/z） ：319。l) 进样方式：分流进样，分流比 20 1。8.3.3 气相色谱-质谱定性测试按 8.3.1 和 8.3.2 仪器条件对六溴环十二烷标准工作溶液（5.4） 、参考标样（制备方法见附录 A） 、空白和样品依次进行测试。通过比较样品与标准溶液的保留时间及特征离子进行定性。如果样品的色谱峰保留时间与标准溶液一致，允许偏差小于 2.5% ；特征离子的相对丰度与标准溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在对应的目标物。六溴环十二烷典型的气相色谱-质谱图见附录 B 中图 B.1 和 B.2。3SN/T 52972021表 1 定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度/% 50 20%50 1020 10允许的最大偏差/%202530508.3.4 测定次数定性测试每个样品至少测试 3 次。9 结果判定若样品测试中有 1 次以上出现六溴环十二烷的特征谱峰，可判定样品中含有对应的化合物；若样品所有测试中均未出现六溴环十二烷的特征谱峰，可判定样品中对应的化合物含量低于 100 mg/kg。4SN/T 52972021附 录 A （资料性） 参考标样的制备准确称取不含目标物的聚碳酸酯（PC） 塑胶原粒 5.0 g（精确至 0.001g） ，加入 100 mL 的二氯甲烷溶液，超声直至溶解完全，配制成 50 mg/mL 的 PC 溶液。取 0.1 mL 六溴环十二烷标准储备液（1 000 mg/L）用丙酮稀释成 10 mg/L 的标准工作溶液。在样品杯中注入 10 LPC 溶液（50 mg/mL）和 5 L 六溴环十二烷标准工作溶液（10 mg/L） ，混匀，置于室温下挥发溶剂至干，得到六溴环十二烷含量为 100 mg/kg 的PC 参考标样。注：可根据要求制备不同聚合物材料的参考标样，不同聚合物材料可参考表 B.1 相应的溶剂进行溶解。表 A.1 溶解不同聚合物材料的有机溶剂聚合物种类聚碳酸酯（PC）聚苯乙烯（PS）丙烯腈-丁二烯 -苯乙烯（ABS）聚丙烯（PP）聚乙烯（PE）聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）有机溶剂二氯甲烷二氯甲烷丙酮十氢萘或二甲苯十氢萘或二甲苯二氯甲烷5SN/T 52972021附 录 B （资料性） 六溴环十二烷的典型 GC-MS 色谱图和质谱图见图 B.1。图 B.1 六溴环十二烷标准溶液的总离子流图（SIM 模式）见图 B.2。图 B.2 六溴环十二烷的质谱图中华人民共和国出入境检验检疫开本 8801230 1/16 印张 0.75 字数 16 千字2021 年 7 月第一版 2021 年 7 月第一次印刷印数 1500书号：155175377 定价 16.00 元电子电气产品聚合物材料中六溴环 十二烷的测定 裂解-气相色谱- 质谱定性筛选法行 业 标 准SN/T 52972021 *SN/T 52972021北京市朝阳区东四环南路甲 1 号（100023）编辑部：[phone]-7531中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷中国海关出版社有限公司出版发行网址