禁用与限用纺织化学品现状讲稿新.ppt

禁用与限用纺织化学品现状禁用与限用纺织化学品现状和和需要关注的问题需要关注的问题2010.11.2010.11.一、一、前前 言言纺织化学品是提高纺织品档次和附纺织化学品是提高纺织品档次和附加值的极其重要物质加值的极其重要物质纺织助剂用量最大，世界年产量纺织助剂用量最大，世界年产量纺织助剂用量最大，世界年产量纺织助剂用量最大，世界年产量460460460460万吨万吨万吨万吨,年年年年耗量约耗量约耗量约耗量约430430430430万吨。万吨。万吨。万吨。纺织染料用量次之，世界年产量约纺织染料用量次之，世界年产量约纺织染料用量次之，世界年产量约纺织染料用量次之，世界年产量约136136136136万吨万吨万吨万吨,年耗量约年耗量约年耗量约年耗量约126126126126万吨。万吨。万吨。万吨。不少纺织化学品含有或会产生对人不少纺织化学品含有或会产生对人体健康和生态环境有害的化学物质体健康和生态环境有害的化学物质以欧洲为主颁布了禁用和限用部分纺织化以欧洲为主颁布了禁用和限用部分纺织化学品的法规学品的法规目前禁用和限用的纺织染料已超过目前禁用和限用的纺织染料已超过目前禁用和限用的纺织染料已超过目前禁用和限用的纺织染料已超过9 9 9 9类类类类550550550550个品种个品种个品种个品种目前禁用和限用的纺织助剂已超过目前禁用和限用的纺织助剂已超过目前禁用和限用的纺织助剂已超过目前禁用和限用的纺织助剂已超过11111111类近类近类近类近3000300030003000个品种个品种个品种个品种当前我国的纺织品和纺织化学品中含有有当前我国的纺织品和纺织化学品中含有有害化学物质依旧是阻碍其发展与出口进而害化学物质依旧是阻碍其发展与出口进而振兴行业的主要障碍之一振兴行业的主要障碍之一二、禁用与限用纺织化学品的现状二、禁用与限用纺织化学品的现状1 1，市场状况，市场状况 自自19941994年年7 7月月1515日日德国政府颁布禁用部分染料法令以德国政府颁布禁用部分染料法令以 来来，禁用与限用纺织化学品的内容和范围不断扩大，禁用与限用纺织化学品的内容和范围不断扩大 目前由于各种生态纺织品认证体系对纺织品生态性和目前由于各种生态纺织品认证体系对纺织品生态性和 安全性的评估准则不同，生态纺织品尚无统一的标准安全性的评估准则不同，生态纺织品尚无统一的标准 市场上对禁用与限用纺织化学品影响力比较强、知名市场上对禁用与限用纺织化学品影响力比较强、知名 度比较大、信任度比较高的环保法规和技术标准是度比较大、信任度比较高的环保法规和技术标准是 Eco-LabelEco-Label、Eco-Tex Standard 100Eco-Tex Standard 100、REACHREACH，它们都，它们都 出自欧盟，另外还有出自欧盟，另外还有GOTSGOTS，其总和对禁用与限用纺织，其总和对禁用与限用纺织 化学品提出了一个比较完整的概念和要求化学品提出了一个比较完整的概念和要求 2 2，禁用与限用的纺织染料，禁用与限用的纺织染料 99类类 约约550550个个禁用在还原条件下会裂介产生禁用在还原条件下会裂介产生2424种致癌芳香胺的种致癌芳香胺的偶氮染料偶氮染料 155155个：直接个：直接 8888个，酸性个，酸性 3434个，分散个，分散 9 9个，碱个，碱性性 7 7个，色基个，色基 5 5个，氧化色基个，氧化色基 1 1个，媒染个，媒染 2 2个，个，溶剂性溶剂性 9 9个个.占全部偶氮染染料品种数的占全部偶氮染染料品种数的7 78%8%、占产量的占产量的5 58%8%禁禁用用由由于于非非化化学学结结构构性性因因素素致致使使染染料料中中含含有有会会裂裂介产生致癌芳香胺的各种染料介产生致癌芳香胺的各种染料 制造工艺中产生（异种离介或均裂）制造工艺中产生（异种离介或均裂）原料中带入原料中带入 （同分异构体）（同分异构体）检测时产生检测时产生禁用致癌的、诱变的和对生殖有害的禁用致癌的、诱变的和对生殖有害的9 9个染料个染料禁用潜在过敏的禁用潜在过敏的2121个染料，它们在织物上的汗渍牢度（酸个染料，它们在织物上的汗渍牢度（酸/碱）碱）4 4 级级 （C.I.C.I.分散蓝分散蓝1 1和和C.I.C.I.分散黄分散黄3 3已列入致癌性染料中）已列入致癌性染料中）禁用铬媒染料禁用铬媒染料 已知结构和染料索引号的有已知结构和染料索引号的有237237个个 1 1）染色流出液中排放出铬，特别是六价铬）染色流出液中排放出铬，特别是六价铬 2 2）被染色纺织品上存在可萃取的铬）被染色纺织品上存在可萃取的铬 3 3）无使用价值的染色物处理时带来的铬污染）无使用价值的染色物处理时带来的铬污染 限制使用含铜、铬和镍的金属络合染料限制使用含铜、铬和镍的金属络合染料 已知结构和染料索引号的有已知结构和染料索引号的有150150个个 1)1)上色率上色率8075mg/kg75mg/kg纤维、铬纤维、铬50mg/kg50mg/kg纤维纤维 2)2)上色率上色率93 目前市场上限制很严，但有可能解决目前市场上限制很严，但有可能解决目前市场上限制很严，但有可能解决目前市场上限制很严，但有可能解决禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂禁用与限用含可吸附有机卤化物的助剂AOXAOX是指可吸附有机卤化物，其在一定条件下是指可吸附有机卤化物，其在一定条件下是指可吸附有机卤化物，其在一定条件下是指可吸附有机卤化物，其在一定条件下 会反应生成会反应生成会反应生成会反应生成PCDDOPCDDO和和和和PCDFPCDF等致癌物质等致癌物质等致癌物质等致癌物质涉及含卤有机载体、氯化涉及含卤有机载体、氯化涉及含卤有机载体、氯化涉及含卤有机载体、氯化烴烴烴烴溶剂、含卤整理剂溶剂、含卤整理剂溶剂、含卤整理剂溶剂、含卤整理剂（TRISTRIS、PBBPBB、PBDPEPBDPE、OBDPEOBDPE、Mitin FFMitin FF、Eulan U33 Eulan U33、DDT DDT、霉菌净霉菌净霉菌净霉菌净ASMASM等约等约等约等约3030个常个常个常个常用品种）、含卤前处理剂、聚氯乙烯等用品种）、含卤前处理剂、聚氯乙烯等用品种）、含卤前处理剂、聚氯乙烯等用品种）、含卤前处理剂、聚氯乙烯等8080多个多个多个多个品种品种品种品种 禁用含致癌禁用含致癌、诱变和对生殖有害的化学物质的助剂、诱变和对生殖有害的化学物质的助剂 如如 缩水甘油、缩水甘油、2.4-2.4-二氯苯酚、对硝基甲苯、重铬酸钠二水化物、二氯苯酚、对硝基甲苯、重铬酸钠二水化物、DBPDBP、DEHPDEHP、BBPBBP 禁用禁用含持久稳定和生物积累的毒性化学物质的助剂含持久稳定和生物积累的毒性化学物质的助剂 如如 C C1010-C-C1313氯化烃、全氟辛烷、一些含氯杀虫剂等氯化烃、全氟辛烷、一些含氯杀虫剂等 纺织印染助剂中的重金属含量不能超过规定值纺织印染助剂中的重金属含量不能超过规定值 禁用含有或在特定条件（即还原）下会裂解产生禁用含有或在特定条件（即还原）下会裂解产生2424种致癌芳香胺的种致癌芳香胺的 助剂助剂 禁用与限用含其它有害化学物质的助剂禁用与限用含其它有害化学物质的助剂 如如 LASLAS、DTDMACDTDMAC、DSDMACDSDMAC、DHTDMACDHTDMAC、EDTA|EDTA|、DTPADTPA、磷酸盐、多磷、磷酸盐、多磷 酸盐、异氰酸酯、双酚酸盐、异氰酸酯、双酚A A、部分有机溶剂等、部分有机溶剂等三、需要关注的问题三、需要关注的问题 1 1 1 1，非化学结构性因素使染料中含有致癌芳香胺，非化学结构性因素使染料中含有致癌芳香胺，非化学结构性因素使染料中含有致癌芳香胺，非化学结构性因素使染料中含有致癌芳香胺 问题问题问题问题它是当前最突出的禁用染料问题之一它是当前最突出的禁用染料问题之一它是当前最突出的禁用染料问题之一它是当前最突出的禁用染料问题之一主要表现在用苯胺和对硝基苯胺作重氮组分的主要表现在用苯胺和对硝基苯胺作重氮组分的主要表现在用苯胺和对硝基苯胺作重氮组分的主要表现在用苯胺和对硝基苯胺作重氮组分的偶氮染料上偶氮染料上偶氮染料上偶氮染料上含有的致癌芳香胺是含有的致癌芳香胺是含有的致癌芳香胺是含有的致癌芳香胺是4 4 4 4氨基联苯和联苯胺氨基联苯和联苯胺氨基联苯和联苯胺氨基联苯和联苯胺原因原因原因原因：苯胺重氮离子的碳氮键断裂发生异种离解苯胺重氮离子的碳氮键断裂发生异种离解苯胺重氮离子的碳氮键断裂发生异种离解苯胺重氮离子的碳氮键断裂发生异种离解对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶对硝基苯胺重离子发生均裂形成自由基的自身偶联联联联2 2 2 2，用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题，用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题，用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题，用芳香胺磺酸制成的偶氮染料的非基因毒性问题 No.重氮组分结构重氮组分结构Ames试验试验R=SO3HR=CH31+2+3+4+3 3 3 3，硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题，硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题，硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题，硝基偶氮分散染料的非基因毒性问题 NoNo R1R1 R2R2R3R3R4R4R5R5AmesAmesMammal.CellsMammal.CellsUDSUDSMNMN-S-9-S-9+S-9+S-91 1H HH HC C2 2H H5 5H HH H+2 2ClClH HC C2 2H H5 5H HH H+3 3CNCNH HC C2 2H H5 5H HH H+4 4ClClClClC C2 2H H5 5H HH H+5 5NONO2 2ClClC C2 2H H5 5H HH H+6 6NONO2 2H HC C2 2H H4 4OHOHH HH H+(+)(+)7 7CNCNH HC C2 2H H4 4OHOHH HH H+8 8H HH HC C2 2H H5 5OCH3OCH3NHCOCH3NHCOCH3+4 4 4 4，关于金属络合染料问题，关于金属络合染料问题，关于金属络合染料问题，关于金属络合染料问题 纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明显显显显我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达我国极大多数用重金属作催化剂制造的染料达不到要求，采用新技术后可大大改进，如还原不到要求，采用新技术后可大大改进，如还原不到要求，采用新技术后可大大改进，如还原不到要求，采用新技术后可大大改进，如还原染料染料染料染料 最突出的问题染料是金属络合染料，涉及最突出的问题染料是金属络合染料，涉及最突出的问题染料是金属络合染料，涉及最突出的问题染料是金属络合染料，涉及5 5类类类类9090个品种，特别是金属络合活性染料、个品种，特别是金属络合活性染料、个品种，特别是金属络合活性染料、个品种，特别是金属络合活性染料、1:21:2金金金金属络合酸性染料和酸性媒介染料，它们还有上属络合酸性染料和酸性媒介染料，它们还有上属络合酸性染料和酸性媒介染料，它们还有上属络合酸性染料和酸性媒介染料，它们还有上色率和废水中含重金属量问题色率和废水中含重金属量问题色率和废水中含重金属量问题色率和废水中含重金属量问题 5 5 5 5，染料中环境激素问题，染料中环境激素问题，染料中环境激素问题，染料中环境激素问题 目前染料中涉及的环境激素主要有目前染料中涉及的环境激素主要有目前染料中涉及的环境激素主要有目前染料中涉及的环境激素主要有6 6种：种：种：种：多氯二苯并二多氯二苯并二多氯二苯并二多氯二苯并二噁噁噁噁英、多氯二苯并呋喃、多氯联英、多氯二苯并呋喃、多氯联英、多氯二苯并呋喃、多氯联英、多氯二苯并呋喃、多氯联苯、对硝基甲苯、苯、对硝基甲苯、苯、对硝基甲苯、苯、对硝基甲苯、2,42,4二氯苯酚、二氯苯酚、二氯苯酚、二氯苯酚、3 3氨基氨基氨基氨基1,2,41,2,4三氮唑三氮唑三氮唑三氮唑某些三苯并二某些三苯并二某些三苯并二某些三苯并二噁噁噁噁嗪结构的染料和某些增白剂中嗪结构的染料和某些增白剂中嗪结构的染料和某些增白剂中嗪结构的染料和某些增白剂中会产生或含有多氯二苯并二会产生或含有多氯二苯并二会产生或含有多氯二苯并二会产生或含有多氯二苯并二噁噁噁噁英英英英某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中某些用多氯苯作溶剂制造的染料和有机颜料中含有多氯联苯含有多氯联苯含有多氯联苯含有多氯联苯 6 6 6 6，染料中，染料中，染料中，染料中AOXAOXAOXAOX问题问题问题问题 AOXAOX在一定条件下会反应生成多氯二苯并二在一定条件下会反应生成多氯二苯并二在一定条件下会反应生成多氯二苯并二在一定条件下会反应生成多氯二苯并二噁噁噁噁 英等英等英等英等 区别区别区别区别AOXAOX采用活性炭吸附法采用活性炭吸附法采用活性炭吸附法采用活性炭吸附法 染料中染料中染料中染料中AOXAOX来源：来源：来源：来源：作为合成反应的溶剂作为合成反应的溶剂作为合成反应的溶剂作为合成反应的溶剂 作为制造染料的原料作为制造染料的原料作为制造染料的原料作为制造染料的原料 7 7 7 7，关于部分染料在检测条件下容易分解的问题，关于部分染料在检测条件下容易分解的问题，关于部分染料在检测条件下容易分解的问题，关于部分染料在检测条件下容易分解的问题吐氏酸脱磺产生乙萘胺，如活性艳红吐氏酸脱磺产生乙萘胺，如活性艳红吐氏酸脱磺产生乙萘胺，如活性艳红吐氏酸脱磺产生乙萘胺，如活性艳红K K 10B 10B 芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺，如色芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺，如色芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺，如色芳烃基羧酰芳胺水解产生致癌芳香胺，如色酚酚酚酚ASASE E 蒽醌环上蒽醌环上蒽醌环上蒽醌环上 位亚氨基断裂产生致癌芳香胺，如位亚氨基断裂产生致癌芳香胺，如位亚氨基断裂产生致癌芳香胺，如位亚氨基断裂产生致癌芳香胺，如弱酸性艳蓝弱酸性艳蓝弱酸性艳蓝弱酸性艳蓝GAW GAW 另外，要注意：另外，要注意：另外，要注意：另外，要注意：从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺，目从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺，目从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺，目从原料中由于同分异构体带入致癌芳香胺，目前涉及前涉及前涉及前涉及1212个品种个品种个品种个品种乙萘胺和甲萘胺具有相同的乙萘胺和甲萘胺具有相同的乙萘胺和甲萘胺具有相同的乙萘胺和甲萘胺具有相同的MSMS与在与在与在与在GCGC中有相中有相中有相中有相似的保留时间，需同时借助其他方法来确认似的保留时间，需同时借助其他方法来确认似的保留时间，需同时借助其他方法来确认似的保留时间，需同时借助其他方法来确认用用用用3,33,3二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接二甲氧基联苯胺制成的金属络合直接染料在检测条件下还原生成染料在检测条件下还原生成染料在检测条件下还原生成染料在检测条件下还原生成3,33,3二二二二羥羥羥羥基联苯基联苯基联苯基联苯胺，不属于胺，不属于胺，不属于胺，不属于2424种致癌芳香胺种致癌芳香胺种致癌芳香胺种致癌芳香胺 8 8，纺织化学品中的，纺织化学品中的SVHCSVHC问题问题SVHCSVHC是高度关注化学物质，是高度关注化学物质，REACHREACH法规中的重点监控法规中的重点监控 对象，规定其含量对象，规定其含量0.1%0.1%且年产量且年产量 1 1吨的纺织化学吨的纺织化学 品和纺织品必须通报，并实行严格的评估和市场准入品和纺织品必须通报，并实行严格的评估和市场准入 授权授权SVHCSVHC组成组成 1 1类和类和2 2类致癌、致突变和致生殖毒性的物质类致癌、致突变和致生殖毒性的物质(CMR)(CMR)持久稳定和生物积累的毒性物质持久稳定和生物积累的毒性物质(PBT)(PBT)高持久稳定和高生物积累的物质高持久稳定和高生物积累的物质(vPvB)(vPvB)严重影响人体健康和生态环境的物质严重影响人体健康和生态环境的物质(如如EH)EH)纺织化学品中的纺织化学品中的SVHCSVHC 存在存在可能性与纺织化学品中禁用与限用的化学物质即可能性与纺织化学品中禁用与限用的化学物质即 纺织染料中的十方面禁用与限用化学物质和纺织印染纺织染料中的十方面禁用与限用化学物质和纺织印染 助剂中的十一方面禁用与限用化学物质有直接关系助剂中的十一方面禁用与限用化学物质有直接关系9 9，纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质问题，纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质问题 纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质是其固有的纺织化学品的毒理学性质和生态毒理学性质是其固有的 特性，包括：特性，包括：急性毒性急性毒性 反复接触后的毒性反复接触后的毒性 刺激性刺激性 敏感性敏感性 诱变性诱变性 致癌性致癌性 水中的毒性（鱼毒性、水生细菌水中的毒性（鱼毒性、水生细菌 与藻类毒性）和生物降解性与藻类毒性）和生物降解性 我国的纺织化学品长期来仿造或跟随性开发或用别人的原我国的纺织化学品长期来仿造或跟随性开发或用别人的原料再简单加工式开发的比例较高，虽然化学结构差异不大料再简单加工式开发的比例较高，虽然化学结构差异不大 或没有差异，但采用的原料与添加剂、选择的合成路线、或没有差异，但采用的原料与添加剂、选择的合成路线、控制的技术条件、商品化助剂等不同，致使纺织化学品控制的技术条件、商品化助剂等不同，致使纺织化学品 中含有的杂质和添加剂与国外对应产品不同。因此国外中含有的杂质和添加剂与国外对应产品不同。因此国外 产品的毒理学性质和生态毒理学性质数据的可利用性很产品的毒理学性质和生态毒理学性质数据的可利用性很 差，我国自身又不检测，可以说这些固有性质的缺少率差，我国自身又不检测，可以说这些固有性质的缺少率 近乎近乎100%100%，此是目前国内外纺织化学品的最主要差距之，此是目前国内外纺织化学品的最主要差距之 一一 名称名称品种数品种数无无C.I.No.C.I.No.品种比例品种比例有有C.I.No.C.I.No.品种比例品种比例 染料染料1400140040.9%(28.1%)40.9%(28.1%)59.1%(71.9%)59.1%(71.9%)有机颜料有机颜料28028038.5%(25.2%)38.5%(25.2%)61.5%(74.8%)61.5%(74.8%)表一表一 无无C.I.No.的染料和机颜的染料和机颜料料 品种比例品种比例 表二表二 主要染料中无主要染料中无C.I.No.C.I.No.的品种比例的品种比例 名称名称无无C.I.No.C.I.No.染料品种比例染料品种比例 酸性染料酸性染料32.3%(20.5%)32.3%(20.5%)阳离子染料阳离子染料58.8%(35.0%)58.8%(35.0%)直接染料直接染料29.2%(15.0%)29.2%(15.0%)分散染料分散染料58.3%(35.4%)58.3%(35.4%)活性染料活性染料82.0%(52.3%)82.0%(52.3%)还原染料还原染料11.1%(11.1%)11.1%(11.1%)表表 三三 无无CAS RNCAS RN和无和无C.I.No.C.I.No.的主要染料相对比较的主要染料相对比较 名名 称称 无无CAS RN CAS RN 的品种比例的品种比例 无无C.I.NO.C.I.NO.品种比例品种比例 还原染料还原染料 42.0 42.0%40.7 40.7%碱性染料碱性染料 22.9 22.9%18.3 18.3%活性染料活性染料 20.1 20.1%13.7 13.7%分散染料分散染料 11.0 11.0%3.9 3.9%酸性染料酸性染料 8.6 8.6%1.4 1.4%直接染料直接染料 10.0 10.0%0 0%表四表四 我国染料等固有特性缺少率我国染料等固有特性缺少率指标要求指标要求 1 1 吨吨 10 10吨吨100100吨吨10001000吨吨理化指标理化指标1414141417171717毒理学指标毒理学指标9 9202023232626生态毒理学指标生态毒理学指标4 48 822222525合计合计2727424262626868目前缺少的指标目前缺少的指标1818333350505656指标缺少率指标缺少率66.7%66.7%78.6%78.6%80.7%80.7%82.4%82.4%四、结四、结 语语 纺织化学品对提高纺织品的新颖性、功能性、纺织化学品对提高纺织品的新颖性、功能性、高档高档性、附加值和竞争力等在一定程度上起着性、附加值和竞争力等在一定程度上起着 决定性的作用决定性的作用 研究和掌握禁用与限用纺织化学品的状况和研究和掌握禁用与限用纺织化学品的状况和 需要需要关注的问题对选好、用好纺织化学品很关注的问题对选好、用好纺织化学品很 重要重要，为（将为）振兴我国纺织工业发挥出，为（将为）振兴我国纺织工业发挥出 不可估量不可估量的作用的作用 谢谢 谢！谢！