维狄希试剂和含硫有机化合物在有机合成中的应用.pptx

15.1.1 结构和类型和命名结构和类型和命名一、主要类型一、主要类型硫醇硫醇 硫酚硫酚 硫醚硫醚 二硫化物二硫化物 盐盐 亚砜亚砜 砜砜 磺酸磺酸 硫脲硫脲 异硫氰酸酯异硫氰酸酯二、命名规则：在相应的含氧化合物的前面加硫字二、命名规则：在相应的含氧化合物的前面加硫字乙硫醇乙硫醇 苯硫酚苯硫酚 2-羟基乙硫醇羟基乙硫醇15.1 含硫有机化合物含硫有机化合物甲基异丙基硫醚甲基异丙基硫醚 二苯基二硫二苯基二硫 巯基乙酸巯基乙酸二甲基亚砜二甲基亚砜 二苯基砜二苯基砜 环丁砜环丁砜 对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸 异硫氰酸酯异硫氰酸酯15.2.1 硫醇和硫酚硫醇和硫酚一、物理性质和制备一、物理性质和制备1、物理性质：哦臭，溶解度比相应的醇低；、物理性质：哦臭，溶解度比相应的醇低；2、制备、制备 改进方法改进方法二、化学性质二、化学性质1、酸性、酸性2、氧化反应、氧化反应 1）温和的氧化剂，产物为二硫化物）温和的氧化剂，产物为二硫化物 2）强的氧化剂，产物为磺酸）强的氧化剂，产物为磺酸3)亲核性亲核性1、制备硫醚、制备硫醚 2、和重金属阳离子络合、和重金属阳离子络合3、与羰基反应应用：保护醛酮、与羰基反应应用：保护醛酮15.2.3 硫醚和亚砜与砜硫醚和亚砜与砜一、硫醚一、硫醚1、制备（对称和不对称）、制备（对称和不对称）2、化学性质：、化学性质：1）亲核性）亲核性2）氧化反应）氧化反应三、亚砜和砜三、亚砜和砜1、亚砜可能具有手性、亚砜可能具有手性2、性质和用途：、性质和用途：1）优良的非质子偶极溶剂）优良的非质子偶极溶剂 2）温和的氧化剂应用和脱水剂一起制备醛）温和的氧化剂应用和脱水剂一起制备醛 15.3 有机硫试剂在有机合成中的应用有机硫试剂在有机合成中的应用15.3.1 瑞尼镍的脱硫作用瑞尼镍的脱硫作用一、硫醚的脱硫一、硫醚的脱硫二、缩硫酮的脱硫二、缩硫酮的脱硫15.3.2 在有机合成中的应用在有机合成中的应用一、含硫负离子的生成一、含硫负离子的生成二、含硫负离子的反应二、含硫负离子的反应1、和卤代烃的反应、和卤代烃的反应2、与醛酮的反应、与醛酮的反应三、极性反转三、极性反转例题例题四、负离子的反应四、负离子的反应例题例题五、硫叶立德的反应五、硫叶立德的反应1、与醛酮的反应、与醛酮的反应练习练习2、斯提文斯重排、斯提文斯重排 15.4 磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物硫酸硫酸 磺酸磺酸 硫酸氢酯硫酸氢酯 硫酸酯硫酸酯一、命名一、命名乙磺酸乙磺酸 对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸二、制备二、制备1）硫醇的氧化）硫醇的氧化 2）卤代烃和亚硫酸盐的作用）卤代烃和亚硫酸盐的作用3）苯环的磺化）苯环的磺化三、性质三、性质1、酸性、酸性2、水解、水解3、应用：占位、应用：占位四、磺酸衍生物四、磺酸衍生物磺酰氯磺酰氯 磺酰胺磺酰胺 磺酸酯磺酸酯1、磺酰氯、磺酰氯性质：水解活性差性质：水解活性差2、磺酸酯、磺酸酯 用途：很好的离去基团，而且没有亲核性用途：很好的离去基团，而且没有亲核性 3、磺酰胺、磺酰胺 性质：不容易水解性质：不容易水解 15.5 含磷有机化合物含磷有机化合物1、膦、膦伯膦伯膦 仲膦仲膦 叔膦叔膦 氧化膦氧化膦 季膦盐季膦盐 三苯基膦三苯基膦 氧化三苯基膦氧化三苯基膦15.5.1 分类和命名分类和命名二、三价磷酸二、三价磷酸三、五价磷酸三、五价磷酸膦酸膦酸 苯基膦酸苯基膦酸 膦酸酯膦酸酯 苯基膦酸二乙酯苯基膦酸二乙酯 膦酸膦酸15.5.2 膦化物的制备膦化物的制备、三苯基膦、三苯基膦、亚磷酸酯、亚磷酸酯15.5.3 重要的反应重要的反应1、氧化反应、氧化反应二、季磷盐的生成三、维狄烯反应三、维狄烯反应、试剂的生成、维狄烯反应应用：合成烯烃合成合成三、阿三、阿尔布佐夫重排布佐夫重排